JPS60221767A - 静電荷像現像用キヤリアの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 し産業上の利用分野〕 本発明は静電（ＶＪ１＃！現像用キャリア、即ちトナー
と共に静電荷像現像剤を構成するキャリアの製造方法に
関するものである。

電子写真においては、光導電性要素よりなる感光体に暗
所にて均一な表面電荷を与えた後、画像露光により静電
荷潜像を形成し、この静電荷像を現像して可視像を形成
する。

一般に斯かる静電荷像を現像する・方法は湿式現像法と
乾式現像法とに大別される。

湿式現像法は絶縁性有機液体中に各種の顔料や染料を微
細粒子として分散して成る液体現像剤を用いて現像する
方法であり、また乾式現像法は、天然又は合成の樹脂中
にカー？ンブラック等の着色材を分散含有して成るトナ
ーと称する微粉末検電粉な使用する現像方法でおる。こ
の乾式現像方法には前記トナーのみを主成分とした現像
剤を用いる所謂、毛ブラシ法、インプレッション法、）
ぞクダークラクｒ法のほか鉄粉或いはガラスピーズ等よ
り成るキャリアと前記トナーとの混合体を現像剤として
用いる所謂、磁気ブラシ法、カスケード法がある。

これらの現像方法により、現像剤中に含有される電荷’
ｋＷするトナー粒子等の検電粒子が静電荷像に付着して
可視像が形成される。この可視像は熱、圧力、溶媒蒸気
等によりそのまま感光体上に、或いは紙等の他の像支持
体に転写され、後に定着される。□ 本発明は、上記現像方法のうち、磁気プラク法及びカス
ゲート法に用いる現蜜剤のキャリア、即ちトナーと共に
攪拌されることによってトナーに所望の電荷を付与する
ためのキャリアに関するものでβる。

〔従来技術〕

−ｆｆにこのキャリアは導電性キャリアと絶縁性キャリ
アとに大別することができる。

導電性キャリアとしては通常酸化された又は未酸化の鉄
粉が用いられるが、この鉄粉キャリアを成分とする現像
剤においてはトナーに対する摩擦帯電特性が不安定でら
り、まｍ現像剤により形成される可視像にカプリが発生
する欠点がある。即ち、現像剤の使用に伴い鉄粉キャリ
ア粒子の表面にトナー粒子が融着するためキャリア粒子
の電気抵抗が増大してバイアス電流が低下し、しかも摩
擦帯電特性が不安定となり、この結果形成される可視像
の画像濃度が低下しカプリが増大する。従って鉄粉キャ
リアを含有する現像剤を用いて電子複写装置により連続
的に複写を行なうと少数回で現像剤が劣化するため現像
剤を早期に交換することが必要となり、安定して優れた
画像を得ることができない。

また絶縁性キャリアとしては、一般に鉄、ニッケル、フ
ェライト等の強磁性体より成るキャリア芯材の表面を絶
縁性樹脂により均一に被覆したキャリアが代表的なもの
である。この絶縁性キャリアを用いた現像剤においては
キャリア粒子表面にトナー粒子が融着することが導電性
キャリアの場合に比べて少なく、同時にトナーとキャリ
アとの摩擦帯電特性を制御することができ、また耐久性
にも比較的優れ、特に高速の電子複写機に好適でおると
いう利点がある。而して、この絶縁性キャリアにおいて
は、そのキャリア芯材の表面を被覆する被覆層が十分な
耐摩滅性を有すること、キャリア粒子表面にトナーによ
る膜体が形成されぬよう被覆層が良好な固着防止特性を
有すること及びキャリアと共に用いられる特定のトナー
との摩擦により所望の大きさ並びに極性の帯電状態が得
られることが要求される。

即ち、絶縁性キャリア粒子は現像器内において他のキャ
リア粒子、トナー粒子及び器壁等と摩擦されるが被覆層
がこの摩擦により摩滅するとトナーとの摩擦に工つ℃生
ずる帯電特性の安定性が失われるようになり、結局トナ
ー粒子に所望の帯電状態を付与することができない。ま
た、絶縁性キャリアの被覆層が十分な耐摩滅性を有して
いても、そのキャリア芯材に対する接着性が低いと上述
の摩擦により被覆層が剥離し、或いは砕けることにより
同様に帯電特性が失われるようになる。更に被覆層の表
面にトナーが付着して被膜が形成されるとやはり帝を特
性が不安定となる。斯かる場合には何れの場合において
も現像剤全体を早期に新しいものと交換する必要がある
。

そこで、例えば特開昭５５−３３１０９号公報には、キ
ャリア芯材表面をアルキルトリアルコキ７シラン及びテ
トラアルコキシシランの混合物の部分加水分解物で表面
処理した後樹脂被覆する技術が記載されており、また特
開昭５７−９３３５３号公報及び特開１１８５７−９３
３５４号公報には、特定の構造を有する有機チタン系カ
ップリング剤を用いて樹脂被覆する技術が記載されてい
る。

しかしながら、上記の前者の技術におけるキャリアにお
いては、シランカップリング剤の加水分解性が高いため
に耐湿性が低く、特性の劣化が大きいという欠点があっ
た。また、後者の技術におけるキャリアにおいては、特
定の有機チタン系カップリング剤を用いることによって
被覆層の接着性は向上したものの当該被覆層の強度がい
まだ十分でなく、耐久性に劣るという欠点があった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、キャリア芯材に対する被覆層の接着性
が高くかつ当該被覆層の強度が大きくて優れた耐久性を
有し、しかも安定した摩擦帯電特性を有する静電荷像現
像用キャリアの製造方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、耐湿性に優れ、環境変化に対して
も安定した摩擦帯電特性を維持する静電荷像現像用キャ
リアの製造方法を提供することにおる。

〔発明の構成〕

本発明に係る静電荷像現像用キャリアの製造方法は、キ
ャリア芯材の表面に、少くとも有機チタン系カップリン
グ剤を含有せしめ１′ｃｌｌｉ脂よりなる被４！Ｉｊ４
を形成せしめ、該被覆層を、前記樹脂のガラス転移温度
以上の温度で熱処理することを特徴とする。

以下、本発明について具体的に説明する。

本発明の製造方法の一例を示すと、まず有機チタン系カ
ップリング剤及び樹脂を、必要に応じて添加される添加
剤と共に有機溶剤に溶解して被覆液を調製し、この被覆
液をキャリア芯材の表面に塗布して乾燥させ被覆層を形
成せしめた後、更に前記樹ｌ］旨のガラス転移温度以上
の温度によつ℃熱処理する。

キャリア芯材の表面に被覆液を塗布する具体的手段とし
ては、被覆液中にキャリア芯材を浸漬する手段、被覆液
をキャリア芯材に噴霧する手段、キャリア芯材を被覆液
の存在する表面上で転勤処理する手段、その他を挙げる
ことができるが、特に流動床による手段は、キャリア芯
材の表面に均一な塗膜を形成することができる点で好ま
しい。

上記製造方法を更に詳細に説明すると、例えば流動化ベ
ッド装置において、上昇する加圧ガス流によりキャリア
芯材を平衝状態となる高さまで上昇せしめ、次に前記キ
ャリア芯材が再び落下する時までに前記被覆液をスプレ
ー塗布する。このような塗布をくり返し行なって、あら
かじめキャリア芯材の表面に被覆層を形成する。次いで
、被覆層が形成された粒子を、例えば空気循環炉を用い
て、被覆層を構成する樹脂のガラス転移温度以上、好ま
しくはガラス転移温度より５０℃はど高い温度以下の温
度で好ましくは５分間以上熱処理し、必要に応じて篩分
けを行なって所望の大きさのキャリアを得る。熱処理温
度がガラス転移温度より低い場合には、得られるキャリ
アの被覆層の強度が十分なものとならず、一方熱処理温
度が例えばガラス転移温度より５０℃を越えて高い場合
には被覆層が変質し、摩擦帯電特性が安定化しないこと
がある。

本発明において用いる有機チタン系カップリング剤は下
記一般式（Ａ）〜（Ｆ）によって表わされるものを含む
。

一般式（Ａ） Ｔｌ（ＯＲＩ）ｎ（ＯＲ２）４−ｎ＠Ｌｍ一般式（Ｂ） Ｒ１ Ｒ１０−←Ｔｉ　−０七摩Ｒ１ 晶 一般式〔Ｃ〕 Ｔｉ（ＯＲ，’）４＝、（ｏ−Ｘ−Ｒ４）。

一般式ＣＤ） 一般式（Ｈ） （Ｒ３０）２Ｔ１　（Ｍ）２ 一般式ＣＦ） （各式中。

九１及びｋＬ２は各々水素原子、又は炭素原子数が８〜
２０の置換されていてもよいアル千ル基若しくはアリー
ル基を表わし。

Ｒ３及びＲ４は各々炭素原子数が８〜２４の置換されて
いてもよいアル千ル基、アリール基、アルケニル基又は
環状アル千ル基を表わし。

Ｌは燐配位子を表わし。

Ｈ １ −８−を表わし。

Ｙは、−〇−を表わし。

Ｍはアセチルアセトナート基を表わし。

ｎ及びｍは各々θ〜４の整数を懺わし、ｐは４〜２０の
！！数を衣わし、ｑは１〜３の整数を表わし。

ｒはｌ又は２を表わし、Ｓはｌ又は０を表わす。）上記
一般式で表わされる有機チタン系カップリング剤の具体
例としては１例えは次のような化合物を挙けることがで
きる。

例示化合物 （１） Ｔ　ｉ　（０−ＣＨ−ＣＨ５）　４ ＣＨ３ （２） Ｔｉ　（０−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）４（８） Ｔ　ｉ　（０−−＋４１２−　ＣＭ　−０４Ｈ９）　４
２Ｈ５ （４） Ｔ　ｉ　（０−Ｃ１７）Ｌ３ｓ　）４ （５） ［プルシンアクトＫＲ−３４８」（味の系社製）「プレ
ンアクトに几−４４」（味の系社製）（７） ０−　ＣＢ　Ｈ１７ 「プレンアクトＫＲ−４１ＢＪ（味の系社製）（８） ”　１ＢＨ２７ １プＶンアクト１ｌ−４６ＢＪ（味の系社製）（９） ［プレンアクトＫＲ−５ｆｉ　Ｊ　（体の系社製）（ｌ
Ｏ） （Ｃｎ３（ｃＨ２）３０）２Ｔｌ（ＯＣ２Ｈ４Ｎ（Ｃ２
Ｈ４０Ｈ）ｚ）　２（ｌｌ） （ｎｏン２Ｔｉ　（ｏｃｎ−ｃｏｏｎ）２　Ｈ３ （紛 Ｃ２Ｈ５０Ｈ （１Ｂ） ０（０１２）３０Ｈ５ Ｃ）１５（ＣＨ２）３０−←Ｔ　ｉ−０→１０（ＣＨ２
）３ＣＨ３０（ＣＨ２）３ＣＩｉ３ （１４） ［プレンアクトＫＲ−ＴＴＪ　（体の累社＊）（１５） 「プレンアクトに几−９８」（体の系社製）（１６） 「プレンアクトＫｋＬ−２８８８Ｊ　（、味の系社製）
（１７） 「プレンアクトＫＲ−１３８８Ｊ　（味の系社製）（１
８） ０ １ （ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−０）　５Ｔ　ｌ　（０−
Ｃ−Ｃ１７Ｈ３５）（２０） １ （２１） ０ １１１ ０Ｃ）１５ （２）） ［プレンアクト１ｃｉｔ−ａｓＪ（味の累社製）（２８
） ＣＢ５０　”Ｂ５ 以上の有機チタン系カップリング剤はその複数を併用し
てもよい。

本発明において用いる被後用衛脂としては１例えば、ス
チレ／類；アクリ、ル献メチル、アクリル鈑エチル、ア
クリル嘔ｎ−プロピル、アクリル改ｎ−ブチル、アクリ
ル叡フェニル、メタクリル叡メチル、メタクリル醒エチ
ル、メタクリル酸ｎ　−ゾチル、メタクリルばフェニル
などのα−メチレン脂肪族モノカルどン酸エステル類：
アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどのビ；ル
ニトリル類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチ／
Ｌ／　ニー　ｆルｔｇ　ト（Ｑ　ヒニルエーテル類；２
−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンなどのビニルピ
リジン類；Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル環状
化合物類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、
メチルインプロペニルケトンなどのビニルケトン類；フ
ロピレン、エチレン、イソプレン、ブタジェンなどの不
飽和炭化水素類などの単量体を重合させたホモポリマー
あるいはこれら単量体を２種以上組合せた共重合体およ
びこれらの混合物または、フッ化ビニル、フッ化ビニリ
デン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピ
レン、フルオロアクリレート、フルオロメタクリレート
などの単量体を重合あるいは共重合させたフッ素系樹脂
、または、ａジン変性フェノールホルマリン樹脂、油変
性エポキシ樹脂、ポリエステルＩＩ　Ｉｊ＆、ポリウレ
タン樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂などの非
ビニル系樹脂あるいはこれらと前記ビニル系樹脂との混
合物を挙げることができる。

そして、トナーとして負帯電性のものを用いる場合には
、キャリアの被覆用樹脂としてスチレン−アクリル樹脂
、スチレン−ブタジェン樹脂、その他が特に好適である
。一方、トナーとして正帯電性のものを用いる場合には
、キャリアの被覆用樹脂としてフッ素系樹脂、ポリエス
テル樹脂が好適であり一特にポリフッ化ビニリデン、Ｉ
リフルオロメタクリレートが好ましく、またキャリア芯
材との接着性をさらに向上させるために、これらの樹脂
にスチレン−アクリル樹脂、スチレン−ブタジェン樹脂
等を混合したものであってもよい。

また被覆用樹脂のガラス転移温度は少くとも６０℃であ
ることが好ましく、ガラス転移温度が低いとキャリア同
士の摩擦、キャリアと現像器の器壁との摩擦などで発熱
した場合に当該樹脂が粘着性を帯びるようになり、流動
性が悪くなる。

前記有機チタン系カップリング剤の配合比は、前記被覆
用樹脂１００重量部に対して０゜５〜３０重置部程度で
あることが好ましい。有機チタン系カップリング剤の配
合比が０．５重量部未満では被覆層の接着性ならびにそ
れ自体の強度が不十分となり、有機チタン系カンプリン
グ剤の配合比が３０重量部を越えるとこのカップリング
剤自体の影響による弊害が生ずるようになる。

本発明におけるキャリア芯材の材質としては、砂、ガラ
ス、金属など従来キャリア芯材として用いられているも
のを使用することができるが、特に、磁場によってその
方向に強く磁化する物質、例えばフェライト、マグネタ
イトをはじめとして、鉄、コバルト、ニッケルなどの強
磁性を示す金属、あるいはこれらの金属を含む合金また
は化合物、強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施す
ことによって強磁性を示すようになる合金、例えばマン
ガン−銅−アルミニ、ラム、マンガン−銅−ｍ　ｔｘど
のマンガンと銅とを含むホイスラー合金と呼ばれる種類
の合金、または二酸化クロム、その他を挙げることがτ
きる。これらのキャリア芯材の粒径は３０〜１０００μ
ｍ１好ましくは５０〜５００μｍである。

本発明における被覆層には、必要に応じて荷電制御剤な
どの添加剤を含有せしめることができ。

ｌだ当該被覆層の膜厚は０．１−２μｍが好ましい。

また１本発明によって得られる千ヤリアは、共に用いら
れるトナーに対し１通常の使用条件で。

絶対値で５〜４０マイクロク一ロン／ｇの電荷を与える
ものでおることが好ましい。

本発明によって得られる千ヤリアと共に現像剤を構成す
るトナーは、結着剤樹脂中に着色剤を分散せしめて成る
ものでアシ、ここに結着剤樹脂としては１種々の熱可塑
性樹脂が用いられる。その具体例としては１例えば、ス
チレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレンなど
のスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸メチル、
アクリルｔＲｎ−プロピル、アクリル敵ｎ−ブチル、ア
クリル敵ラウリル、アクリル敵２−エチルへ千シル。

メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
敵ｎ−ブチル、メタクリル致ラウリル、メタクリル＃Ｉ
ｔ２−エチルへ千フルなとのα−メチレン脂肪族モノカ
ルが７酸エステル類；アクリロニトリル、メタクリロニ
トリルなどのビニルニトリル類；２−ビニルビリジ／、
４−ビニルピリジンなどのビニルピリジン類；ビニルメ
チルエーテル。

ビニルイソジチルエーテルなどのビニルエーテル頽；ビ
ニルメチルケトン、ビニルエチルケトン。

メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；エ
チレン、プロピレン、イソゾレン、シタジエン等の不飽
和炭化水素類及びそのハロゲン化物。

クロロゾレンなどのハロゲン糸不飽和炭化水素類などの
単量体による重合体あるいは、これら単量体を二極以上
組み会わせて得られる共惠合体、及びこれらの混合物、
るるいは１例えばロジン変性７エノールホルマリン樹脂
、油変性エボ千シ樹脂。

ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂
、セルロース側脂、ポリエーテル８８８Ｆ１などの非ビ
ニル縮合糸衝ａｈあるいはこれらとＭｉＪ　Ｈｒ：、ビ
ニル糸樹脂との混合物を挙けることができる。

また、前記着色剤の具体例としては、？！Ｉえは。

カーボンブラック、ニグロシン朱書、アニリンブルー、
カルコオイルゾル−、クロームイエロー。

ウルトラマリンゾル−、メチレンブルー、ローズベンガ
ル、７タロシアニンゾルー、又はこれらの混合物を挙げ
ることができる。

なお１本発明によシ得られる千ヤリアと共に現で像剤を
構成するトナーは、上記着色剤のほか、ワックス類、シ
リカ、ステアリン酸亜鉛等の外添剤を含有していてもよ
い。

現像剤を、構成する場合における本発明によシ得られる
千ヤリアとトナーとの配合比は１本発明によシ得られる
チャリア１ｏｏ、ｔｔ部に対し、トナー０．８〜２０重
量部が好ましい。　゛ 〔発明の効果〕 本発明の製造方法によれば、後述する実施例からも明ら
かなように、被覆層が強固に千ヤリア芯材に固着してそ
の欠落が生ぜず優れた耐久性を有し、しかも安定したｌ
＃擦帝電特注を長期にわたって維持することができ、良
好な現像を達成することのできる静電荷像現像用千ヤリ
アを得ることができる。

本発明における上述の効果が奏される理由は必ずしも明
確ではないが、有機チタン糸カップリング剤を含有せし
めた樹脂よシなる被覆層を、前記樹脂のガラス転移温度
以上の温度で熱処理するので、有機チタン系カップリン
グ剤による樹脂高分子の分子架橋が促進されるとともに
、ブラウン運動に基づく樹脂高分子のセグメント運動が
活発化され、千ヤリア芯材に対して１１脂高分子よりも
大きな親和力を刹するＭ機チタン糸カップリング剤分子
が千ヤリア芯材表面にいわば高密度の状態で規則的に配
位するようセグメントの配向が生ずるため、樹脂被後層
はそれ自体大きな強度を有するものとなシ、シかも千ヤ
リア芯材に対して大きな親木ロカによって結合するもの
と考えられる。また樹脂高分子のセグメントの配向によ
り当該樹脂高分子の形態が規則性を肩するようにな９．
被覆層の摩擦帯電特注が安定化する。

さらに０本発明における判、定の俗造を有する有機チタ
ン糸カップリング剤は加水分解性が低く。

優れた耐ｇ＆注を有し、摩擦帯電特注などの特性が長期
間安定に維持される。

〔実施例〕

以下１本発明の実施例について述べるが１本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例１ スチレン／メタクリル酸メチル共重合体（共重合比８０
ニア０　）１５＃と８例示化合物（１４）で示す有機チ
タン系カップリング剤［プレンアクトＫＲ，−ＴＴＳ　
Ｊ　（、味の素社製）１ｇとをトルエン−メタノール（
容量比９：ｌ）混合溶媒ｈ００ｍｌＫ溶解して被覆液を
調製した。次いでこの被覆液によって球形鉄粉［Ｄ８Ｐ
−１ａ５ｃ　Ｊ　（同和鉄粉工業社製）ｌ＃を、流動化
ベッド装置を用いて偕り温度５０１・Ｃで２０分間かけ
て被覆し、さらに槽内を昇温速度２０Ｃ／分で昇温して
温度１ｓ５０ｃで１０分間熱処理し、その後室温′まで
冷却し、凝集物を姉分けして被Ｉａ層の膜厚が約２μｍ
の本発明による千ヤリアを得た。これを「試料１」とす
る。

実施例２ 実施例１１Ｃお−て温度１２０Ｃで１０分間熱処理した
代ｐに温度１５０Ｃで５分間熱処理したはかは、実施例
１と同様にして本発明にょる千ヤリアを得た。これを「
試′４＋２Ｊとする。

実施Ｎ８ 実施例１において温度１２０Ｃで１０分間熱処理した代
シに温度１１０Ｇで８分間熱処理したほかは。

実施例１と同様にして本発明による千ヤリアを得た。こ
れを「試料８」とする。

実施例４ 実施例１における有機チタン糸カップリング剤「プレン
アクトに′ｋＬ−ＴＴＳ」の代シに例示化合物（７）で
示す有機チタン糸カップリング剤［プレ／アク）Ｋ九−
４１ＢＪ（味の素社ｉＲ）を用いたほかは、実施□例１
と同様にして本発明にょる千ヤリアを得た。これを「試
料４」とする。

実施例５ 実施例１における有機チタン系カップリング剤「プレ／
アク）ＫＲ−ＴＴＳ　Ｊの代シに例示化合物（８）で示
す［プレンアクトＫｌ（−４６Ｂ　Ｊ　（床の素社製）
を用いたほかは、実施例１と同様にして本発明による千
ヤリアを得た。これを「試料ｂ」とする。

実施例６ フツ化ビニリデン／四フッ化エチレン共重合体１５ｐと
１例示化合物（１７）で示す有機チタン系がツツリング
剤「プレンアクトＫ１−１８８８ｊ（床の素社１ｔりｌ
、５１とを７セトンーメチルエチルケトン（容量比１：
ｌ）混合溶媒ｓｏｖｍｉに溶解して被覆液を調製した。

次いでこの被＆液によって球形ｔｃ粉ｒＤＳＰ−１８５
ｃＪ　ｌ＃を、流動化ベッド装置を用いて槽内温度５０
Ｃで２５分かけて被覆し、さらに槽内を昇温速度２０Ｇ
／分で昇温して温度９゜Ｃで１０分間熱処理し、その後
室温まで冷却し。

凝集物を篩分けして被覆層の膜厚が約２μｍの本発明に
よる千ヤリアを得た。これを「試料６」とする。

実施例７ 実施例６における有機チタン糸カップリング剤［プレン
アクトＫＲ−１８８８４の代シに例示化合物（９）で示
す有機チタン糸カップリング剤「プレンアクト１１−５
５　Ｊ　（味の累社製）を用いたほかは、実施例６と同
様にして本発明千ヤリアを得た。

これを「、試料７」とする。

実施例８ 上記構造の共１合体１１と１例示化合物（１４）で示す
有機チタン系カップリング剤［ゾレンアク）ＫＲ−ＴＴ
Ｓ　Ｊ　ｌ　、９とを１．１．２−）リフルオロ−１，
Ｚ、Ｂ−トリクロルエタンｂｏｏｍｔに溶解して被６Ｉ
液を調製した。次いでこの被覆液によって鉄粉ｒＤ８Ｆ
−１８８」（、同和鉄粉工業社製）ｌｎを。

流動化ベッド装置を用いて槽内温度２０Ｃで２５分間か
けて被榎し、さらに槽内を昇温速度２０Ｃ／分゛で昇温
して温度１００ｃで５分間熱処理し、その後室温まで冷
却し、凝集物を篩分けして被覆層の膜厚が約２μｍの本
発明による干ヤリアを得た。これを「医科８」とする。

比較例１ ′熱処理を、しないはかは実施例１と同様にして比較用
千ヤリアな得た。これを「比較試料ｉ」とする。

比較例２ 実施例１において温度１２０Ｃで１０分間熱処理でした
代シに温度７０Ｃで１２０分間熱処理したｉｔかは、実
施例１と同様にして比較用千ヤリアを得た０これを「比
較試料２」とする。

比較例８ 有機チタン系カップリング剤を加えないほかは実施例１
と同様にして比較用千ヤリアを得た。これを「比較試料
８」とする。

実験例１ 試料１〜８ならびに比較試料１〜８の成膜状態を電子顕
微鏡によって観察したところ、いずれも良好であった。

次に、医科ｌ〜８および比較試料ｌ〜８の各々をメール
ミルで７ｚ時間にわたって攪拌し、各試料の攪拌前と攪
拌後の被租層を追出してその車量変化を測定し、展はが
れの程度を鉤ぺた。その結果を第１表に示す。ただし評
価は、・：膜はがれなし、Ｏ：ＪＩＩはがれ５％未満、
×：麟はがれ５％以上、の８段階で行なった。

第　ｌ　表 実験例２ 試料ｌ〜５ならびに比較試料１．２の各々９８重量部に
対して電子写真複写機ｒ　Ｕ　−ｋＨｘ４５００Ｊ（小
西六写真工業社製）用のトナー２重量部を混合して現像
剤を調製し、これら現像剤の各々につ□ いて、温度８０Ｃ１相対湿度８０チの高温高湿度雰囲気
（以下「雰囲気工」という。）および温度１０Ｇ、相対
湿度ｚＯチの雰囲気（以下「雰囲気…」という。）下に
おいて、Ｊｌ擦帝電テストならびに電子写真複写機１”
Ｕ−Ｂｉｘ　４５００　Ｊによる実写テストを行ない、
形成された可視画像について最高画像議度を調べた。そ
の結果を第２懺に示す。

ただし、摩擦帯電テストの結果は、現像剤をｚＯ分間振
とうして摩擦帯電させた後、公知のブローオフ法を用い
て測定したトナー１ｇ当シの￥５電電荷量（表中におい
てはＱで懺わす。）によって示し、また最高画像濃度Ｄ
ｍａｘは、原画の画像濃度を１．８としたときの複写画
像の相対濃度である。

第　２　表 実験例８ 試料ｌ〜５ならびに比較試料１．２の各々９８重量部に
対して電子写真複写＋ｔＡｒＵ−Ｂｉｘ　４５００　Ｊ
用のトナー２重量部を混合して現像剤を調製し。

これら現像剤の各々について、温度２０Ｃ，相対湿度５
０％の常温常湿度雰囲気下において、１１Ｌ子写真複写
機「Ｕ・−Ｂｉｘ　４５００　Ｊによって連続複写テス
トを行ない現像剤の耐久性を調べた。その結果を第８表
に示す。ただし３Ａｓ剤の耐久性は、連続複写において
カブリの発生がみられ画質が低下し始めたときのコピー
回数で表わす。

実験例４ ＫＰ）６〜８の各々９８１重部と、ステレノ／メタクリ
ル敵／メタクリルｒＲｎ−ジチル共重合体（共重合比５
０：２０：８０）１００嵐量部、カーメンブラック、［
リーガル６６０ＲＪ（千ヤメット社Ｈ）ｌＯ！量部およ
び低分子量ポリプロピレン［ビスコール６６０ＰＪ　（
三洋化成工業社製）　８．５　′ＩＬ蓋部をボールミル
により混合し、混線、粉砕１分級の各工程を経て得られ
た平均粒径９μｍのトナー２重量部とを混合して現像剤
を調製した。

次に、千ヤリア発生物質としてア、ントアントロ／系顔
料を用い、干ヤリア輸送物質としてカルバゾール誌導体
を用いてなる負帯電性二層構造の有機光４１１Ｌ性感光
体を搭載し、た電子写真複写機ｒＵ−Ｂｉｘ　８０００
Ｊ　（小西六写真工業社製）改造機を使用して、上記現
像剤の各々について８　（１，０００回にわたる連続複
写テストを行なったところ、いずれの場合においても画
質の劣化がなく、ｓｏ、ｏｏｏ回複写後も良好な複写画
源が得られた。

以上の実験例１〜４の結果から明らかなように。

本発明によって得られる千ヤリアはいずれも優れた耐久
性ならびに耐湿性を有し、長期間にわたってその侵れ１
ζ特性が維持され、良好な静電荷像の現像を達成するこ
とができた。これに対し、比較用子ヤリアは特性の劣化
が著しく、長期間にわたって良好な可視画像の現像を達
成することができなかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）キャリア芯材の表面に、少くとも有機チタン系カン
   プリング剤を含有せしめ九樹脂エリなる被嶺層を形成せ
   しめ、該被覆層を、前記樹脂のガラス転移温度以上の温
   度で熱処理することを特徴とする静電荷像現像用キャリ
   アの製造方法。