JPS60221314A - 沈殿ケイ酸およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 低構造性の沈殿ケイ酸を製造する若干の方法が知られて
いる： ドイツ特許出願公開第２３４４５１６号明細書によれば
、ケイ酸ナトリウム溶液に硫酸ナトリウム５〜１０重量
％を加え、次いで酸の添加によってケイ酸を沈殿させる
かまたはプレポリマー化されたケイ酸ナトリウム溶液の
一部を装入し、酸を用いてｐＨ値を６．５ないし１１０
間に調整し、そして最後に一定のｐＨ値においてケイ酸
ナトリウムおよび酸を同時に添加することによってケイ
酸を沈殿させることによって、まずプレポリマー化され
たケイ酸ナトリウムが製造される。

ドイツ特許出願公開第２３４４８０５号明細書には、ア
ルカリ金属ケイ酸溶液を沈殿ケイ酸の沈殿の始まる点ま
で酸性化し、次いで酸の添加を中断し、反応溶液を一時
的に４時間まで熟成し、そして所望の生成物が得られる
まで酸およびアルカリ金属ケイ酸塩の同時的供給を継続
するという方法が記載されている。

酸ナトリウム３〜１５重量％に９のｐＨ値および６５℃
において同時にプレポリマー化されたケイ酸ナトリウム
溶液に７重量％の電解質の添加および希釈された（１０
〜２５重量％の）酸が添加されるという製造方法が記載
されている。

ドイツ特許出願第２５２２４８６号明細書には、全体と
して使用されたアルカリ金属ケイ酸塩のうちの一部（８
〜５０％）を仕込物として使用し、その中にアルカリ金
属ケイ酸塩溶液および酸を同時に流入せしめ、しかもア
ルカリ金属ケイ酸塩および酸の添加が終了した際に、最
初に装入されたアルカリ金属ケイ酸塩溶液の２０〜５０
０％が反応するまで流入せしめることによって、沈殿ケ
イ酸を製造する方法が記載されている。その後で、ｐＨ
値は、６以下棟で低下せしめられる。それは希硫酸（８
〜２２重量％）を用いて実施しなければならない。

１９５６年１０月３日付けのドイツ特許出願Ｅ１３５７
４３工■ａ／１２１に記載された方法によれば、゛軽質
ケイ酸＃　（製法は開示されていない）および水から調
製される２重量％の分散物上に８０℃において７ないし
７．５のｐＨ範囲において希釈されたケイ酸ナトリウム
溶液（密度＝　１．１５２　）および希塩酸（２ｎ）を
用いて２時間の期間に亘って沈殿せしめられる。次いで
水で希釈される。得られたケイ酸は、嵩密度が極めて低
いという点において卓越している。

たとい上記の製造方法が低構造性のケイ酸に導くものて
あらうとも、これらの製造方法は、ゴム用の補強剤ケイ
酸を得るための通例の方法に比較してその工業的実施を
比較的煩雑でしかも経済的に劣ったものにする若干の欠
点を伴なっている。それは下記のような欠点であるニー
ケイ酸または電解質含有沈殿装入物、電解質含有反応体
の調製のための付加的な部分的工程の導入、および −そのようなケイ酸を沈殿せしめるに当って、その際必
要な中断期間（熟成工程）の導入による、希釈された反
応成分の使用によるそして比較的長い沈殿時間の必要性
による空時収量の明らかな低下。

このような事情においては、低構造性を有する沈殿ケイ
酸を、簡単で、経済的な、最適な、補強用充填剤の生産
過程に適合した方法へと調整することが生産技術的要請
である。

ドイツ特許公告第１４６７０１９号明細書によれば、一
定の操作条件をまもシつつアルカリ性の装入物に酸およ
びアルカリ金属ケイ酸塩の溶液の同時的添加によって無
定形の沈殿ケイ酸を沈殿させることが知られている。こ
の方法によって得られる沈殿ケイ酸は、比較的高度の構
造（比較的高い油吸収度）、比較的高い比表面積、低い
嵩密度およびそのフィルターケーキの低い固体含量を有
する物質として分類される。

それらは、ゴム混合物中におけるそれらの卓越した分散
性のゆえにゴム工業におけるすぐれた補強充填物質であ
って、ゴム底、タイヤのトレッドおよびシランを含有し
または含有しない工業製品の製造に多くの用途を見出し
ている。この型の沈殿ケイ酸は、補強性標準充填剤とし
てまたそれぞれの充填剤製造の主製品として、日常的に
用いられている。このことは、電解質を分離するために
フィルタープレスに供給される前に中間生成物として大
きな懸濁液貯蔵タンク中に貯蔵される原料沈殿懸濁液に
とっても当てはまることである。

本発明者らは、この度、驚くべきことには、ドイツ特許
公告第１４６７０１９号によって得られる原始沈殿ケイ
酸懸濁液を、それに関連する改変および加工の際に一定
の手段を実行するならば、低い構造性、高い硬度を有す
る沈殿ケイ酸をそしてそれ自体を高い純度において得る
ための低廉な出発物質として使用しうろことを見出した
。このようにして、操作技術的に煩雑であり、付加的で
アシかつしばしば不経済でもある、沈殿仕込物として使
用される塩溶液の調製、すでに乾燥した沈殿ケイ酸粉末
の沈殿仕込物としてのケイ酸分散液への経済的に全く許
容され得ない再分散ならびに電解質含有アルカリ金属ケ
イ酸塩溶液または酸溶液の調製を完全に避けることがで
き、そしてそれによって従来技術による方法を著しく簡
略化しかつ低廉化することができる。このことは、低下
した空時収量のその他の欠点についても当てはまること
である。何故ならば、本発明による方法は、中断期間を
設けることなく、比較的短かい沈殿時間および濃縮され
た反応成分で間に合うからである。

本発明の対象は、その粉砕度に従って下記の物質データ
を有することを特徴とする沈殿ケイ酸である： 甲の０ｕ−Ｊ＠札Ｉｆ　■　５−　３０本発明による沈
殿ケイ酸は、下記のような有利な性質を有する： ゴム補強用の公知の沈殿ケイ酸のかさ密度値の３倍に相
当する高いかさ密度は、包装材料、袋詰めおよび輸送な
らびに貯蔵のだめの費用を永続的に低減させる。全体と
して消費者は、比較的小さな加工容積を評価することが
できる。

正確に調整しうる高いＯｕ−摩耗値は、研摩材および研
摩剤としての使用を可能にする。その場合、驚くべきこ
とには、磨滅度は□常とは異なシーケイ酸基礎材料の微
細さが増すに従って持続的に低下し、従ってこの耐摩耗
性と高い微細性との組合わされた性質は、このケイ酸を
して価値ある練歯磨用充填剤となしていることが判明し
ている。従って、同時的に高い微細度における摩耗作用
を保有することは、それによってジェットミル（空気−
または水蒸気ジェットミル）の使用を可能にする。ジェ
ットミルは、圧倒的な相互的粒子粉砕の原理によって粉
砕装置の壁部の摩耗を避けそしてそれによって機械的衝
撃装置を備えた粉砕機よシもより淡色の純粋な最終生成
物をもたらす。

歯ミガキ中の研摩体として本発明による沈殿ケイ酸を使
用するために特に興味あることは、摩耗作用と増粘作用
の唯一の組合せである。ジェットにより粉砕された微細
な製品の場合にのみ観察されるこの組合わされた性質は
、化粧品工業において単一のケイ酸成分のみで、またそ
の少量のみで間に合わせることを可能にする。

本発明のもう一つの対象は、それぞれの粉砕度に応じて
下記の物理的−化学的特性データ：を有する沈殿ケイ酸
を製造すべく、溶１１／当ｐ　ｓｔｏ、約５−２５Ｆの
濃度を有する予め仕込んだアルカリ金属ケイ酸塩溶液か
ら、酸およびアルカリ金属ケイ酸塩の溶液を用いて一定
の溶液濃度および一定の供給速度をもって８０ないし９
０℃の反応媒質中の沈殿温度を維持しつつケイ酸を沈殿
させるととＫよシ、次のような条件で、すなわち、上記
反応媒質の粘度が全沈殿時間の少くとも３０％の時間の
間一様に低くそしてそのｐＨ値が１０ないし１２の間に
保たれ、そして反応成分の添加が上記粘度が最高値に達
した後、最初の粘度を超えること１００％以内の値まで
低下した時に漸く終了するという条件で、調製された原
始沈殿ケイ酸懸濁液を、熱水を用いて１ｏ−３ａｙ／ｅ
の沈殿ケイ酸含量および６−２０　ｙ　Ｎａ２ＳＯ４／
／の硫酸ナトリウム含量捷で希釈し、８５−９５℃に加
熱し、そのｐＨ値を硫酸で７ないし９に調整しそしてこ
のｐＨ値を一定に保ちつつ同時にアルカリ金属ケイ酸塩
溶液、硫酸および場合によっては熱水を１５ないし１８
０分間の沈殿時間に亘って添加することによって４０な
いしａ　ｏ　ｙ／ｌの沈殿ケイ酸の最終濃度に調整し、
上記懸濁液を濃硫酸を用いて７以下のｐＨ値まで酸性化
し、この懸濁液からフィルタープレスを用いて沈殿ケイ
酸を分離し、洗滌し、乾燥し、そしてジェットミルを用
いて粉砕することを特徴とする、前記沈殿ケイ酸の製造
方法である。

好ましい実施態様においては、その製造中にドイツ特許
公告第１．４６７．０１９号に従って強力に剪断される
原始沈殿ケイ酸懸濁液を使用することができる。それは
特に高いかさ密度および高いＯｕ−摩耗値を得べき場合
には常に有利である。本発明による特別な実施態様にお
いては、ドイツ特許第１．７６７．　！ｒ　３２号によ
る剪断を行なうことができる。

使用されるアルカリ金属ケイ酸塩溶液は、２ないし４の
５ｉＯ１：　Ｎａｎｏ　の重量比を有しうる。

本発明による好ましい実施態様においては、アルカリ金
属ケイ酸塩は、ＮａｌＯＩＩＬＯ重量％およびＳｉｎ、
　２６．８重量％の濃度を有しうる。これは、ＳｉＱ、
　：　Ｎａ、Ｏ＝　５．４６の重量比に相当する。

アルカリ金属ケイ酸塩溶液、硫酸および場合によっては
熱水を同時に供給する場合には、沈殿ケイ酸懸濁液１０
／につき１．３５３の密度および五４６のＳｉｎ、　：
　Ｎａｎｏ　の比を有するアルカリ金属ケイ酸塩溶液を
毎時［Ｌ５ないし１０１！、硫酸（９６％）を毎時０．
０５ないし１／および熱水を毎時１０／まで添加するこ
とができる。

使用された硫酸の濃度は、９６重量％とすることができ
る。好ましい実施態様においては、硫酸の濃度は、５０
重量％であシうる。

本発明による沈殿ケイ酸の製造方法は、下記の利点を有
するニ −５０重量％までのフィルターケーキ中の高い同物質含
量は、乾燥工程のエネルギー需要を減少せしめ、そして
従って乾燥費をゴム工業において用いられる補強剤用ケ
イ酸の値の約２５％まで減少せしめる、 −５０重量％までのフィルターケーキ中の高い固体物質
含量は、フィルタープレスの能力を倍増せしめる、 一低度の構造を有する沈殿ケイ酸の比較的低い比表面積
は、洗滌時間の明らかな減少とそして従って洗滌水およ
びその他のフィルタープレスの能力の節約へと導く、そ
して一本発明によるケイ酸の最も重要な物質データに調
整しうる可能性がある。

本発明による沈殿ケイ酸およびそれらを製造する方法を
以下の諸例に基づいてより詳細に説明し記載する。

例１（比較例） この例はドイツ特許出願公開第１．４６７．０１９号に
よる沈殿ケイ酸の製造を記載する。

ゴムで被覆された１２０／の沈殿容器中で、熱水７３１
およびケイ酸ナトリウム溶液（密度：１１５３１Ｆ／ｍ
ｇｓ割合：　ＥｌｉＯ，：　Ｎａｎｏ≠五４６）５、２
５１を攪拌下に８５℃に加熱する。このアルカリ性沈殿
容器中に、次の９０分の間に攪拌下にそして８５℃の温
度に保ちつつ同時にケイ酸ナトリウム溶液（密度：　ｔ
３ｓ　３ｙ／ｍｔｓ割合：　８１０１：Ｎａ＝Ｏ＝　３
．４６　）を１１１！／ｈの量でそして濃硫酸（９６％
）をａ、ｑｂ５ｔ／ｈの量で配量する。

その後で上記の沈殿ケイ酸懸濁液を濃硫酸（９６％）を
用いてａ５のｐＨ値に調整し、これは数分間継続する酸
の１．２５／／ｈの量での供給によって行なわれる。こ
の方法で得られた沈殿ケイ酸懸濁液は、約ａ　ｓ　ｙ／
ｌの固体物質含量を有する。そのＮａ２ＳＯ４含量は、
約ｓ　ｓ　ｔ／ｌである。それは、以下の例において記
載された本発明による沈殿ケイ酸の製造用のいわゆる「
原始沈殿ケイ酸懸濁液」として使用される。

上記の沈殿ケイ酸懸濁液は、その後の過程において濃硫
酸（９６％）を用いて五５のｐＨ値まで酸性化され、こ
の沈殿ケイ酸は、実験室用フィルタープレスを用いて上
記懸濁液から分離され、フィルターケーキは水で洗滌さ
れ、１１０〜１２０℃において乾燥され、そして実験室
用ビンミルを用いて粉砕される。物理的−化学的データ
は、第１表に記載されている。

丘！（参考例） 例１の「原始沈殿ケイ酸懸濁液」は、沈殿ケイ酸含量が
２０　ｙ／ｚであシそしてＮ％　ｓ０４含量が１３ｔ７
ｅとなるような量の水で希釈される。

この懸濁液１０．５１！をゴムで被覆された３０１の沈
殿用容器中で攪拌下に８５℃に加熱する。

この温度およびａ５のｐＨ値を維持しつつ、３０分間に
亘って同時に水ガラス溶液（Ｎａ、０１１０％およびＳ
ｉｎ、２＆８％密度：　１．３５３　ｆ／ｍｌ纂割合５
ｉＯ１：　Ｎａ１Ｏ＝　１４６　）が９２．４−／ｍｉ
ｎの速度で、硫酸（５０％）が１９．６　ｔｄ／Ｄｉｎ
の速度でそして水が１８５．４　ｍ／／ｍｉｎの速度で
沈殿ケイ酸懸濁ＩＫ添加される。この沈殿ケイ酸懸濁液
は、次いで硫酸（５０％）を用いて約３Ｌ５のｐＨ値に
調整される。沈殿時間の終了後、この懸濁液の沈殿ケイ
酸含量は、６４り／ｌである。得られたケイ酸を実験室
用フィルタープレスを用いて懸濁液から分離し、フィル
ターケーキを水で塩を含まなくなるまで洗滌し、１１０
〜１２０℃において乾燥しそして実験室用ピンミルで粉
砕する。特性データは、第１表に記載されている。

例３（参考例） 例２と同様に操作されるが、ただし成分である水ガラス
、硫酸および水の同時的配量は半分にされる。この手段
によって例２に比較して、かさ密度は実際上２倍となり
、一方針摩耗性は、明らかに低下する。懸濁液の沈殿ケ
イ酸含有は、４ｑ　ｙ／ｅである。特性データは、第１
表に記載されている。

例４（参考例） 例３と同様に操作されるが、ただし沈殿時間は、３０分
から６０分に延長された。沈殿ケイ酸含量は、ｂ４ｙ／
ｌと測定された。例２および３において得られた沈殿ケ
イ酸に比較して、かさ密度は、明らかにより高くなって
いる。これはＯｕ−摩耗度についても当てはまる。特性
データは、第１表において記載されている。

例５（参考例） 例４に従って操作されるが、ただし沈殿時間は、６０分
から１２０分に増加される。それに並行して、成分たる
水ガラス、硫酸および水の同時的配量は、半分にされる
。配量は次のとおりである：水ガラス：２五１　ｍ／／
ｍｉｎ　、硫酸＝４、９　ｍｌｊｍｉｎ　、水：　４６
．３５　ｄ／ｍｉｎ　、沈殿ケイ酸含量は、６４２／ｌ
！に調整される。かさ密度および摩耗度は、更に高くな
っている。特性データは、第１表に記載されている。

例６（参考例） 例４に従って操作されるが、ただし例１の「原始沈殿ケ
イ酸懸濁液」が沈殿ケイ酸含量が３ｏ　’；ｐ７ｔであ
りそしてＮａ１ＳＯ４含量が約２０ｙ／ｚとなるように
希釈される点において例４と異なっている。この懸濁液
の１α５／がその後の沈殿に使用される。調整された沈
殿ケイ酸含量は、７１１Ｆ／／である。かさ密度および
摩耗度は、例４による沈殿ケイ酸のデータに比較して僅
かに低下しているにすぎない。特性データは、第１表に
記載されている。

例７（参考例） 例４に従って操作される。ただし、例１によるいわゆる
「原始沈殿ケイ酸懸濁液」は、水を添加することによっ
て沈殿ケイ酸含量が１３ｙ／ｌでＮａｆｉ　Ｓ０４含量
がａｓｆ／ｌとなるように希釈される点において例４と
異なっている。その代シに、沈殿中に水９２．７　ｍ／
／ｍｉｎを供給することは、行なわれない。沈殿ケイ酸
含有含量は、６４　ｙ／ｌに調整される。得られた沈殿
ケイ酸の特性データは、第１表に記載されている。

例８（参考例） 例７に従って操作される。ただし、沈殿は、９５℃にお
いて実施され、そしてそれに並行して沈殿時間は６０分
から４５分に短縮された点において異なっている。５２
　ｆ／ｌの沈殿ケイ酸が得られる。得られた沈殿ケイ酸
の特性データは、第１表に記載されている。

例９（参考例） まず例１に従って沈殿ケイ酸含量ｓ　ｏ　ｙ／ｅおよび
Ｎａ１ＳＯ４含量約ｓ　２　ｙ／ｅならびにａ５のｐＨ
値を有する［原始沈殿ケイ酸懸濁液ｊが調製される。し
かし、その際、９０分の全沈殿時間の間、渦巻ポンプに
よって強力に剪断され、容器の内容物は、何回もひつく
り返される。装置ならびに剪断条件に関する詳細は、ド
イツ特許第１７６７３３２号明細書、特にその第８欄第
６１〜６８行に記載されている。

このようにして調製された原始沈殿ケイ酸懸濁液は、水
で２０　ｙ／ｌの沈殿ケイ酸含量および１３　？／ｌの
Ｎａ１ＳＯ４含量に調整される。この懸濁液の１０．５
／が、例３に従って行なわれるその後に続く沈殿のため
の仕込物として使用される。調整される沈殿ケイ酸含量
は、４９　ｙ／ｌである。この沈殿ケイ酸の特性データ
は、第１表に記載されている。剪断されていない原始沈
殿ケイ酸懸濁液を使用して製造される沈殿ケイ酸の対応
する値と比較することにより、剪断の手段によって沈殿
ケイ酸の摩耗値およびかさ密度が著しく改善されること
が判明する。

例１０（参考例） 例９に従って操作される。唯一の相違点は、沈殿時間が
６０分から６０分に延長されたことである。沈殿ケイ酸
含量は、６４１Ｆ／／となる。

同様に、摩耗値の明らかな改善（９２％）およびかさ密
度のそれ（２４％）が得られる。

例１１ この例は、本発明による沈殿ケイ酸の製造を説明するも
のである： まず、染型攪拌装置を備えた７０−の木製槽中で、大き
さの割合に適合せしめられた例１の処方に応じて、ａ５
のｐＨ値および約８゛５り／ｌの沈）股ケイ酸含量およ
び約ｓ　ｓ　ｔ／ｌのＮａ１Ｅ＋０４含量を有する原始
沈殿ケイ酸懸濁液を調製する。

この懸濁液１０ｍ３を次に７０ｍ３の木製槽内にそのま
咬置き、沈殿ケイ酸約２３　ｙ／ｌおよびＮａ２５Ｏ，
１５ｙ′／　ｌを有する沈殿仕込物に熱水２７ｍ３を混
合し、そして８５℃に加熱する。この温度においてなら
びにａ５〜９，０のｐＨ値を保持しつつ、８０分の期間
中、同時にケイ酸ナトリウム溶液（密度：１．３５３ｒ
／−＋割合Ｅ＋ｉ０１　：　Ｎａ２０＝　３．４６　）
　９．６　Ｂ”、濃硫酸（９６％）ｌ］、９４ｒｒＬ３
および熱水２０．’Ｏｍ３を仕込物に配量する。沈殿が
完了した後に、上記懸濁液を濃硫酸（９６％）を用いて
３．５のｐＨ値に調整する。

沈殿ケイ酸含量は、６４グ／ｌである。

更に処理するために、この沈殿ケイ酸をフィルタープレ
スによって懸濁液から分離し、洗滌し、段式乾燥機中で
乾燥し、そしてジェット・オー・マイザー（Ｊθｔ　−
０−ｍ１ｚｅｒ　）　０８０８型によってスチームジェ
ットによって粉砕する。

粉砕効率は、ａ５バールの粉砕圧において５００Ｑ／ｈ
である。得られた沈殿ケイ酸の特性データは、第１表に
記載されている。

例１２ 装置は、例１１のそれに一致する。まず、そこに記載さ
れているように、ａ５のｐＨ値および約ａ　ｓ　ｙ／ｌ
の沈殿ケイ酸含量および約・５５？／ｌ！のＮａχＳＯ
，含量を有する原始沈殿ケイ酸懸濁液を調製する。次に
この懸濁液８ｍ３をこの７０−の木製槽中に残し、そし
て約２０　Ｓ！／／の沈殿ケイ酸および約１ｓｙ／ｌの
Ｎａ、８０．を含有する沈殿仕込物に熱水２６−を混合
し、そして８５℃に加熱する。この温度およびＴ３．５
のｐＨ値を一定に保ちつつ、４５分間の期間中、同時に
ケイ酸ナトリウム溶液（密度：　１．３５３２／−１割
合ｓｉｏ、：　Ｎａ１Ｏ＝ｉ４　／ｌ　）　１１８ｔｒ
ｔ”、濃硫酸（９６％）　ｏ、　ｑ　ｏ−３および熱水
１９０　ｍ”を上記沈殿仕込物に配置する。沈殿が完了
した後に、上記懸濁液を濃硫酸（９６％）を用いて数分
以内に３．５のｐＨ値に調整する。沈殿ケイ酸含量は、
約６４　ｔ／ｌに調整される。

更に処理するために沈殿ケイ酸は、例１１と同様にして
スチームジェットによって粉砕される。得られる沈殿ケ
イ酸は、第１表に記載されている。

例１３ 例１１によって操作されるが、しかし沈殿時間は、８０
分から１１０分まで延長された。濃硫酸、熱水およびケ
イ酸す）　ＩＪウム溶液の供給量は、それに応じて適合
せしめられる。沈殿の完了時における沈殿ケイ酸含量は
、ｂａｙ／ｌである。更に、スチームジェットによる粉
砕条件が変更された。供給量：　６３０　ｋ１９／ｈ、
粉砕圧＝１１バール。

第１表には、例１ないし１６に従って製造された沈殿ケ
イ酸の物理的−化学的特性データが記載されている。例
１のデータは、不十分な耐摩耗性および低いかさ密度し
か有しない沈殿ケイ酸が製造される従来技術による比較
例のそれである。

例２ないし１０に従って得られた沈殿ケイ酸の物理的−
化学的データは、実験室的手法による生成物のそれを表
わし、−刃側１１ないし１３のデータは、工業的手法に
よる沈殿ケイ酸の特性データを示す。

特性データであるＢＩＴ−比表面積、かさ密度および規
約反射率Ａは、Ｄ工Ｎ試験法に従って測定される。Ｏｕ
　摩耗度測定ならびにアルビーヌ（ＡＬＰ工ＮＥ）−ふ
るい残分〉６３μについては、下記の記載を参照された
い。

１０％グリセリン分散液中のＯｕ−摩耗度の測定ａ　）
　ｙ−＋）−−４−２ノー４　’４　Ｕ　ｆｉ−Ｏ３３
−無水のグリセリン（ＤＡＢ　７　＋　８　＝　１．２
６　）１５３ｔをポリエチレンカップ（２ｓ　Ｏ７り中
に消量して装入する。へらを用いて沈殿ケイ酸１７？を
慎重に混合する。この混合物を次に翼型攪拌機（直径５
．２　ｃｍ　）を用いて１５００　ｒｐｍにおいて１２
分間均質化する。

ｂ）Ｍ耗度の測定の実施 摩耗度の測定は、摩耗試験装置において行なわれ、この
装置は、下記の文献によって知られている＝（１）プフ
レングレ（Ｐｆｒｅｎｇｌｅ　）　：１脂肪、石ケン、
塗料（Ｆｅｔｔｅ、　５ｅｉｆｅｎ　。

Ａｎｓｔｒｉｃｈｍｉｔｔｅｌ　）”＋　６’　（５）
（１９６１）。

４４５−４５１　、“練歯ミガキ中の研摩体の摩耗度お
よび洗浄力（Ａｂｒａｓｉｏｎ　ｕｎｄ　Ｒｅｉｎｉｇ
ｕｎｇ−ｓｋｒａｆｔ　ｖＱｎ　Ｐｕ１ｋ’６ｒｐｅｒ
ｎ　ｉｎ　Ｚａｈｎｐａｓｔｅｎ　）　”（２）レンゲ
、ダニ−（Ａ、ＲＫＮＧ、Ｆ、ＤＡＮＹ　）　＋香料お
よび化粧品（Ｐａｒｆｕｍｅｒｉｅ　ｕｎｄ　Ｋｏｓｍ
ｅｔｉｋ　）旦（２）（１９７８）、３７−４５　＋　
”練歯ミガキの使用技術的試験（Ａｎｗｅｎｄｕｎｇｓ
ｔｅｃｈ　−ｎｉｅｃｈｅ　ＰｒＭｆｕｎｇ　ｖｏｎ　
Ｚａｈｎｐａｓｔｅｎ　）”。そのため、試験装置の６
個の槽を均質な分散液それぞれ２〇−宛を用いて被覆す
る。６枚の平滑に研摩されたＯｕ　板（電解銅）上に６
個の平滑に研摩されたナイロンブラシで５時間内にｓ　
ｏ、　ｏ　ｏ　ｏ回往復させることによって生じる摩耗
度を秤量の差によって測定する。摩耗度の計算に際して
は、得られた数値から平均値が形成される。摩耗（摩耗
度）は、ｃｕ　のｍノ数で表わされる。

ふるい残分を測定するために、沈殿ケイ酸を５００μの
ふるいを用いてふるい分けし、場合によっては存在する
脱気節目を破壊する。次いで、このふるい分けされた物
質１０ｆも規定されたエア・ジェット・スクリーンに入
れ、そして２００膿水柱の減圧においてふるい分けする
。

ふるい分は装置のプレキシガラスの蓋に移された沈殿ケ
イ酸粒子は、軽く叩くことによってスクリーンの蓋のノ
ブから除かれる。ふるい分けは、残留物が一定のままと
なったときに終了し、それは大抵流動性の外観を呈する
はずである。

念のために１次いで更に１分間ふるい分けを行なう。一
般に１ふるい分は工程は、５分間継続される。５００μ
以下の粒子部分を有する物質の場合には、試料は、前も
ってふるいかけずに、直接にエア・ジェットスクリーン
にかけられる。

集塊がたまたま形成される場合には、ふるい分は工程は
、短時間中断され、そして集塊は、ブラシを用いて軽い
圧力の下に破壊される。ふるい分は後、ふるい分残渣は
、慎重にエアジェツトスクリーンから叩いて除かれ、そ
して再び秤量される。

ｈｘ工：ふるい残分け、篩のメツシュサイズに関連して
％で表わされる。

装置：ナルビーヌ・エア・ジェットスクリーン、実験室
型５２００、Ｄ工Ｎ４１８Ｂに従う篩の織物を有するエ
ア・ジェット・スクリーン。

６０％グリセリン／水−分散液（混合比１：１）中にお
ける摩耗性ケイ酸のレオロジー的効果の試験、ブルック
フィールドＲＴＶ　Ｅｌｐ　５１、　試料パッチ　ケイ
酸　６０？ 蒸留水　７０９ ２、実施 摩耗性ケイ酸は、４００−のビーカー（広口型中のグリ
セリン／水混合物に手によってガラス棒で攪拌混入（１
分間）シ、そして２４時間放置した。その後で、粘度が
測定される。

五　測　定 粘度の測定は、同じビーカーにおいてブルックフィール
ド−粘度計ＲＶＴスピンドル５を用いて種々のｒｐｍに
おいて行なわれる。

４、計算 読取った目盛の数値×係数＝ｇＰａθ　で表わされた粘
度。

ＤＩＮ　６６１３１にょるＢＥＴ−表面積は、次のよう
にして測定される。

ＢＥＴ法を使用するガス吸着による固体の比表面積の測
定法であシ、評価ｆ’ｊ：　ＢＥＴ法または修正ＢＥＴ
法によって行なわれる。試料は、測定前に真空中で少く
とも１００℃において圧力および重量が一定になるまで
脱ガス化される。

簡易化法によれば、比表面積の測定は、あまり正確さが
要求されない場合には、前処理ならびに測定時間の短縮
によって容易化される（１点法：連続的測定）。

試料の前処理：吸着の測定前に、試料表面に吸着された
不純物、特に水蒸気を有効に除去するために、試料を１
０−２ないし１０””、”Ｐａの減圧下で通常高温で前
処理する。

多くの無機物質（酸化物、炭酸塩、硫酸塩等）、例えば
触媒、顔料その他の工業製品においては、窒素吸着の測
定のためには、１１ｏないし１３０℃の前処理温度が適
当であシ、１１ｏ℃における乾燥棚において予め比較的
長く乾燥するととＫよって減圧処理が短縮される。有機
仕合物および極めて多孔性（高活性）の物質は、事情に
よ９５０℃以下の温度を必要とする。

Ｄ、ＴＮ　５３１９４によるかさ密度は、次のようにし
て測定される： 測定は、２回行なう。２回の測定に十分な量（約ｓｏｏ
ｍｌ）の試料を加熱棚内で１０５±２℃で乾燥し、乾燥
器内で冷却する。乾燥した物質をふるいにかけ、メスシ
リンダー内に中空部を生じないように充填する。物質２
０Ｄ±＋Ｏｍｌを添加した後、メス７リンダーを振って
試料を０、５　ｆｉ′とする。物質の表面がほぼ水平に
なるまでシリンダを軽くたたき、栓を再び閉じる。メス
シリンダーをかさ容積計のメスシリンダー容器に入れ、
カム軸を約４．２５０回転せしめて突固める。突固めた
試料のかさ容積を測定する。

かさ容積は、次式により算出される １　００　ｖ かさ密度は次式により算出される： 上式中、 ｍＱ　−空のメスプリング−の２で表わした重量ｍ１　
−メスシリンダーおよび物質の７で表わした重量Ｖ　−
突固めた後の物質のｍｌで表わした容積ｖｔ−物質のｒ
ｎｌ／　１００　ｔで表わしたかさ容積ρｔ＝物質の？
　／ｒｎｌ！で表わしたかさ密度２回の測定の平均値を
とる。　″ ＤＤＩＮ５５９２１による規約反射率Ａは、次のように
して測定される。

合成ケイ酸およびケイ酸塩の試験法のうち、規約反射率
Ａの測定は、ＤＩＮ　５５１６３に従って行なわれる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明による沈殿ケイ酸のコールタ−カウン
ターによる二次粒子の粒度分布曲線を示す図である。 代理人　江　崎　光　好 代理人　江　崎　九　史 第１頁の続き ０発　明　者　ギュンテル・テユルク　ド＠発明者　ア
ダム・ベラケル　ド ル イツ連邦共和国、ハナウ９、リーリング　ストラーセ、
ｆツ連邦共和国、ボルンハイムーヘルゼル、ウェーゼー
ストラーセ、１７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　下記の物理的−化学的特性データを有することを
   特徴とする沈殿ケイ酸： ２、　下記の物理的−化学的特性データ：Ｄ工Ｎ６６１
   ３１による ＢＩＴ−表面積　ｔｒ？／２　１５−１１０を有する沈
   殿ケイ酸を製造すべく、溶液１１！当りＳｉｎ、約５−
   ２５５’の濃度を有する予め仕込んだアルカリ金属ケイ
   酸塩溶液から、酸およびアルカリ金属ケイ酸塩の溶液を
   用いて一定の溶液濃度および一定の供給速度をもって８
   ０ないし９０℃の反応媒質中の沈殿温度を維持しつつケ
   イ酸を沈殿させることにより、次のような条件で、すな
   わち、上記反応媒質の粘度が全沈殿時間の少くとも３０
   ％の時間の間一様に低くそしてそのｐＨ値が１０ないし
   １２の間に保たれ、そして反応成分の添加が上記粘度が
   最高値に達した後、最初の粘度を超えること１００％以
   内の値まで低下した時に漸く終了するという条件で、調
   製された原始沈殿ケイ酸懸濁液を、熱水を用いて１〇−
   ３０ｔ／ｌの沈殿ケイ酸含量および６−２０Ｓ’　Ｎａ
   、ＳＯ，／ｌ！　の硫酸ナトリウム含量まで希釈し、８
   ５−９５℃に加熱し、そのｐＨ値を硫酸で７ないし９に
   調整しそしてこのｐＨ値を一定に保ちつつ同時にアルカ
   リ金属ケイ酸塩溶液、硫酸および熱水を１５ないし１８
   ０分間の沈殿時間に亘って添加するととによって４０な
   いしａｏｒ／ｚの沈殿ケイ酸の最終濃度に調整し、上記
   懸濁液を濃硫酸を用いて７以下のｐＨ値まで酸性化し、
   この懸濁液からフィルタープレスを用いて沈殿ケイ酸を
   分離し、洗滌し、乾燥し、そしてジェットミルを用いて
   粉砕することを特徴とする、前記沈殿ケイ酸の製造方法
   。 五　調製された原始沈殿ケイ酸懸濁液を熱水で希釈する
   時点までその調製の全相に亘って強力に剪断を行なう、
   特許請求の範囲第２項に記載の方法。