JPS60206822A - 光硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は新規な光硬化性組成物に関し、更に詳しくは、
短時間で光硬化し、しかも強靭で接着力の大きい塗膜を
形成でき、インキ、塗料、接着剤、表面コート材、製版
材、封止剤、電気絶縁材などに用いて有効な光硬化性組
成物に関する。

〔発明の技術的背景とその問題点〕

近年、省エネルギー、作業性の観点から光を照射して樹
脂を硬化させるゾロセスに関心が寄せられている。その
中でも、エポキシ樹脂を光硬化させるノロセスは応用範
囲が広く重要である。

ところで、現在、エポキシ樹脂を光硬化するプロセスに
は大別して２種類おる。

その１つは、エポキシ樹脂を、光重合性を有するアクリ
ルなどのビニル基含有化合物で変成し、このビニル基の
みを介して光重合させる方法である。しかしながら、こ
の方法においては、アクリル基のようなビニル基で全て
変成したエポキシ樹脂はエポキシ樹脂それ自体よシも接
着性、耐熱性がかなり低下してしまうという問題がある
。

他の１つは、エポキシ樹脂それ自体を光分解型の触媒を
用いて硬化する方法である。このときに用いる触媒とし
て捻、次式： ％式％ （式中、Ａｒはフェニル基等を表わし；Ｘは、ヨウ素原
子、イオウ原子、ジアゾ基等を表わし；Ｙは、ＢＦ、　
ｔ　ＰＦ６　ｒ　ＡａＰ、　＊　ＳｂＦ、等を表わす。

）で示される錯体を挙げることができる〔（マクロモレ
キュールス１．＝−０巻、１３０７頁、１９７７年）；
ジャーナル・オゾーラジエーション・キユアリング第５
巻、２頁、１９７８年（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｒａｄ
ｉａｔｔｏｎＣｕｒｌｎｇ、５．２（１９７８））：ジ
ャーナル・オシ・ポリマー・サイエンス・ポリマー・ケ
ミストリイ・エディジョン、第１７巻、２８７７頁、１
９７９年（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ　８ａ
ｔａｎｃｅ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＥｄ
ｉｔｉｏｎ　、　１７．２８７７（１９７９））：同上
、第１７巻、１０４７頁、１９７９年（同上、１７．１
０４７（１９７９））：ジャーナル・オシ・ポリマー・
サイエンス・ポリマー書しターズ・エディジョン、第１
７巻、７５９頁、１９７９年（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＰ
ｏｌｙｍ＠ｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｌａ
ｔｔｅｒｓ　Ｅｄｌｔｉｏｎ　。

１７．７５９（１９７９））：特開昭５５−６５２１９
号明細書；米国特許第４０６９０５４号明細書；英国特
許第１５１６５１１号明細書；英国特許第１５１８１４
１号明細書等参照〕。

しかしながら、これらの触媒を用いて得られた樹脂硬化
物は、良好な機械的特性、耐熱性を有する反面、触媒成
分が強酸であってイオン性不純物となるため、加熱した
り時間が経過したシすると硬化物の特性劣化が起るとと
もに腐蝕現象を惹起する。また、取扱いや作業性の点で
も大きな問題があシ、かつ、急速硬化させた場合には接
着力が皆無になるという難点を有している。

〔通関の目的〕

本発明は、光硬化性が良好で、しかも得られた硬化物の
機械的、物理的、電気的特性とシわけ接着特性が著しく
向上する光硬化性組成物の提供を目的とする。

〔発明の概要〕

本発明の光硬化性組成物は、少なくとも１個のエポキシ
基と少なくとも１個の光硬化性不飽和二重結合とを分子
内に同時に有する化合物；少なくとも１個のエポキシ基
を分子内に有するエポキシ化合物；有機金属化合物；及
び光照射によってシラノール基を生ずるケイ素化合物を
必須成分として成ることを特徴とする。

まず、本発明組成物の第１の必須成分は、少なくとも１
個のエポキシ基と少なくとも１個の光硬化性不飽和二重
結合とを分子内に同時に有する化合物である。

この化合物におけるエポキシ基としては、例えば けられる。他方、この化合物に同時に存在する光硬化性
不飽和二重結合としては、例えば、なお、上記した構造
式において、炭素原子に結合している水素原子が、塩素
、フッ素のようなへロｒン原子、炭素数１〜６のアルキ
ル基、７エ二ル基などで置換されていてもよい。

この化合物は、目的に応じた分子設計によって任意に合
成して構成することができるが、しかし、他方では通常
使用されるエポキシ樹脂にアクリル唆、メタクリル酸、
クイ皮酸、マレイン酸などを反応させて容易に合成する
こともできる。この後者の方法で使用するエポキシ樹脂
としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂；フェノールノ？ラッ
ク型エポキシ樹脂；脂環式エポキシ樹脂；トリグリシジ
ルイソシアネートやヒダントインエポキシの如き含複素
壌エポキシ樹脂；水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
；ゾロビレングリコールーゾグリシジルエーテルやペン
タエリスリトール−プリグリシゾルエーテルなどの脂肪
族系工？キシ樹脂；芳香族、脂肪族もしくは脂環式のカ
ルボン酸とエピクロルヒドリンとの反応によって得られ
る工４キシ樹脂；スピロ環含有エポキシ樹脂；０−アリ
ルフェノールノ♂ラック化合物とエピクロルヒドリンと
の反応生成物であるグリシジルエーテル型エポキシ樹脂
；ビスフェノールＡのそれぞれの水酸基のオルト位にア
リル基を有す゛るジアリルビスフェノール化合物とエピ
クロルヒドリンとの反応生成物であるグリシジルエーテ
ル型エポキシ樹脂などが挙げられ、これらの群から選ば
れた１種又は２種以上を任意に使用することができる。

本発明組成物の第２の必須成分は、少なくとも１個のエ
ポキシ基を分子内に有する化合物である。

本発明の組成物は、この化合物が配合されていることに
よって、密着力、粘着力及び接着力が飛躍的に向上する
。

この化合物においては、１分子当りに多数のエポキシ基
を有するものが有効である。３〜７個程度がよい。その
好適な代表例は、ノボラックフェノール変性エポキシ樹
脂である。具体的には、０−クレゾールノブラックエポ
キシ樹脂、ｍ−クレゾールノブラックエポキシ樹脂、ｐ
−クレゾールノブラックエポキシ樹脂、これらクレゾー
ルノＩラックの代りに油溶性ノゲラツクとしてｐ−ｔｅ
ｒｔ−ｆｆルフェノール、ノニルフェノールヲ用いたも
の；更には、二価フェノールを用いたレゾルシンノ？ラ
ックエポキシ樹脂、カテコールノゼラックエポキシ樹脂
、ヒドロキシンがラックエポキシ樹脂、などをあげるヒ
とができる。また、クロルフェノールノがラックエポキ
シ樹脂、プロムフェノールノｄｅラックエポキシ樹脂、
ヨードフェノールノがラックエポキシ樹脂のような耐燃
性を有するハロダン化フェノールノ？ラックエポキシ樹
脂；アニリン、メラミン、アミノベンゼンなどで変性し
たノがラックニーキシ樹脂エキシレン変性フェノールノ
ボラックエＩキシ樹脂のような変性ノーラックエポキシ
樹脂：無置換のフェノールノ？ラツクエ？キシ樹脂；又
は、 エポキシ樹脂があげられる。

これらのエポキシ化合物は単独で使用してもよいし、適
宜に２種以上組合わせて使用してもよい。

エポキシ化合物の配合量は、１〜８０重量％、好ましく
は１５〜３０５〜３０重量％ 本発明組成物の第３の必須成分は有機金属化合物である
。有機金属化合物としては、チタン、バナジウム、クロ
ム、マンガン、鉄、コノ々ルト、ニッケル、銅、亜鉛、
アルミニウム、ジルコニウムなどの金属原子に、アルコ
キシ基、フェノキシ基、アシルオキシ基、β−ジケトナ
ト基、〇−カルがニルフェノラド基などが結合している
錯体であることが好ましい。

ここで、アルコキク基としては炭素数１〜１０のものが
好ましく、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基
、シトキシ基、ペントオキシ基などがあげられ；フェノ
キシ基としては、フェノキシ基、０−メチルフェノキシ
基、０−メトキシフェノキシ基、ｐ−ニトロフェノキシ
基、２，６−シメチルフエノキシ基などがあげられ；ア
シルオキシ基トしては、アセタト、プロピオナト、イソ
プロピオナト、ブチラド、ステアラド、エチルアセトア
セタト、！ロビルアセトアセタト、プチルアセトアセタ
ト、ノエチルマット、ジピバロイルメタナトなどの配位
子があげられ；β−ジケトナト基としては、例えば、ア
セチルアセトナト、トリフルオロアセチルアセトナト、
ヘキサフルオロアセチルアセナト、 られ；〇−カル？ニルフェノラド基として杜、例えば、
サリチルアルデヒダトがあげられる。

前記した金属原子のうちアルミニウムは、その有機金属
化合物が、光硬化速度を高めるのに有用であるため好適
である。このような有機アルミニウム化合物としては、
具体的に、トリスメトキシアルミニウム、トリスエトキ
シアルミニウム、トリスイソプロポキシアルミニウム、
トリスフェノキシアルミニウム、トリス／ｆラメチルフ
ェノキシアルミニウム、イソプロポキシジェトキシアル
ミニウム、トリスブトキシアルミニウム、トリスアセト
キシアルミニウム、トリスステアラドアルミニウム、ト
リスブチラドアルばニウム、トリスプロピオナトアルミ
ニウム、トリスイソプロピオナトアルミニウム、トリス
アセチルアセトナドアルミニウム、トリストリフルオロ
アセチルアセトナドアルミニウム、トリスヘキサフルオ
ロアセチルアセトナドアルミニウム、トリスエチルアセ
トアセタトアルミニウム、トリスサリチルアルデヒダト
アルミニウム、トリスゾエチルマロラトアルミエウム、
トリスゾロピルアセトアセタトアルミニウム、トリスプ
チルアセトアセタトアルミニウム、トリスジピバロイル
メタナトアルミニウム、シアセチルアセトナトジピバロ
イルメタナトアルミニウム、 ヒれらの有機金属化合物は単独で又は２種以上を適宜に
組合わせて用いることができる。その配合量は、第１の
必須成分と第２の必須成分の合量にたいし重量比で０．
００１〜１０チ、好ましくは０．１〜５チの範囲である
。この配合量が０．００１％に満たない場合には充分な
硬化特性が得られず、また１０％を超えるとコスト高や
密着性の低下を招く。

本発明の第４の必須成分は、光照射によってシラノール
基を生ずるケイ素化合物である。こ−のようなケイ素化
合物としては、ペルオキシシラン基、０−ニトロ（ンゾ
ルオキシ基、α−ケトシリル基のいずれかを有するケイ
素化合物であることが好ましい。

これらケイ素化合物のうち、（ルオキシシラン基を有す
るものは次式：　（Ｒ’）ｎ−８ｌ（−０−０−Ｒ”）
、−ｎ（式中　Ｈｉ　、　ｎｍは同一であって異なって
いてもよく、それぞれ、水素原子、ハロダン原子、炭素
数１〜５のアルキル基若しくはアリール基を表わし；ｎ
はＯ〜３の整数を表わす。）で示される化金物で祭る。

上記式中、炭素数１〜５のアルキル基としては、袖えば
、メチル基、エチル基、インプロピＭ基、ｎ−ゾロビル
基、ｎ−ブチル基、ｔ−エチル基、ｉｍｏ−ブチル基、
ｎ−ペンチル基、メトキシ基、エトキシ基、クロルメチ
ル基が挙げられ；アリール基としては、例えば、フェニ
ル基、ナフチル基、アントラニル基、ベンジル基が挙げ
られ；また炭素数１〜５のアルキル基及びアリール基は
、ノー口’ｉ”７Ｗ子、ニド四基、シアノ基、メトキク
基等の置換基を有していてもよい。

このようなケイ素化合物の具体例としては、次式： で示される化合物等があげられる。

また、０−ニトロベンシルオキシ基を有するものは、次
式： （式中、Ｒ’　ｔ　Ｒ”　ｔ　Ｒ”は同一であっても異
なっていてもよく、それぞれ、水素原子；ハロダン原子
；ビニル基；アリル基；炭素数１〜１ｏの非置換若しく
は置換アルキル基；炭素数１〜１ｏのアルコキシ基；非
置換若しくは置換アリール基；アリールオキシ基；シロ
キシ基を表わし、Ｒ４は水素原子；炭素数１〜１０の非
置換若しくは置換アルキル基；フェニル基；置換２エニ
ル基を表わし、Ｒ’　、　Ｒ’　。

Ｒ、Ｒは同一であっても異なっていてもよく、それぞれ
、水素原子３ニトロ基；シアノ基；ヒドロキシ基；メル
カプト基；ハロダン原子；アセチル基；アリル基；炭素
数１〜５のアルキル基；炭素数１〜５のアルコキシ基；
非置換若しくは置換アリール基；アリールオキシ基を表
わし、Ｐ−Ｑｅｒは０　りｐ　＊　ｑ　ｅ　ｒ≦３，１
くｐ＋ｑ＋ｒ≦３の条件を満たす整数を表わす。） で示される化合物である。

炭素数１〜１０の非置換若しくは置換アルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−
エチル基、ペンチル基、クロロメチル基、クロロエチル
基、フルオロメチル基、シアノメチル基などがあげられ
、炭素数１〜１ｏのアルコキシ基としてはメトキシ基、
エトキシ基、ｎ−ゾロポキン基、ｎ−ブトキシ基などが
あげられる。非置換若しくは置換アリール基としては、
フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−クロロフェ
ニル基、ｐ−トリフルオロメチルフェニル基などがあげ
られ、アリールオキシ基としてはフェノキシ基などがあ
げられる。

また、ケイ素化合物としては、０−ニトロベンジルオキ
シシリル基を末端基とし、主鎖が次式：（式中、ｎは０
又は１以上の整数を表わし；Ｒ１及びＲ３は前記と同様
の意味を有し；ｘ、ｙは、同一でも異なっていてもよく
、各々、酸素原子、アルキレン基、アリール基等を表わ
す。） で示される基から成る化合物であってもよい。

本発明に用いる、ケイ素原子に直接結合した非置換もし
くは置換０−ニトロベンシルオキシ基を有するケイ素化
合物の具体例としては、トリメチル（０−ニトロベンジ
ルオキシ）シラン、ジメチルフェニル（０−ニトロベン
シルオキシ）シラン、 ジフェニルメチル（０−ニトロベンジルオキシ）シラン
、 トリフェニル（０−ニトロベンジルオキシ）シラン、 ビニルメチルフェニル（０−ニトロベンジルオキシ）シ
ラン、 ｔ−ｆチルメチルフェニル（０−ニトロベンシルオキシ
）シラン、 トリエチル（０−ニトロベンジルオキシ）シラン、トＩ
Ｊ　（２−クロロエチル）−〇−ニトロベンシルオキシ
シラン トリ（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）−、−二トロ
ペンゾルオキシシラン、 トリメチル〔α−（０−ニトロフェニル）−〇−二トロ
ベンジルオキシ〕シラン、 ジメチルフェニル〔α−（０−ニド四フェニル）−〇−
二トロペンゾルオキシ〕シラン、メチルフェニルジ〔α
−（０−ニド誼フェニル〕−〇−ニトロベンジルオキシ
〕シラン、トリフェニル（α−エチル−〇−ニトロベン
ジルオキシ）シラン、 トリメチル（３−メチル−２−ニトロベンシルオキシ）
シラン、 ツメチルフェニル（３，４，５−）ジメトキシ−２−二
トロベンゾルオキシ）シラン、 トリフェニル（４，５，６−）ジメトキシ−２−ニトロ
ペンノルオキシ）シラン、 ジフェニルメチル（５−メチル−４−メトキシ−２−ニ
トロベンシルオキシ）シラン、 ）　リフｘ＝ル（４，５−Ｎメチル−２−二トロペンジ
ルオキシ）シラン、 ビニルメチルフェニル（４，５−ジクロロ−２−ニトロ
ベンシルオキシ）シラン、 ）　＋７　フェニル（２，６−ジニトロベンジルオキシ
）シラン１ ジフェニルメチル（２，４−ジニトロベンジルオキシ）
シラン、 ）　！Ｊ　７ｘ−ニル（３−メトキシ−２−二）ｔｚペ
ンシルオキシ）シラン、 ビニルメチルフェニル（３，４−ｕメトキシ−２−二ト
ロペンゾルオキシ）シラン、 ジメチル？（０−ニトロベンシルオキシ）シラン、メチ
ルフェニル？（０−ニトロベンジルオキシ）シラン、 ビニルフェニルジ（０−ニトロベンジルオキシ）７ラン
、 ｔ−メチルフェニルジ（ｏ−ニトロベンジルオキシ）シ
ラン、 ゾエチルジ（０−ニトロベンノルオキシ）シラン、２−
１０ロエチルフエニルＮ　（ｏ−ニトロインジルオキシ
）シラン、 ジフェニルＪ　（ｏ−ニトロペンノルオキシ）シラ／、 ジフェニルジ（３−メトキシ−２−ニトロヘンシルオキ
シ）シラン、 ジフェニルゾ（３，４−ジメトキシ−２−ニトロヘンシ
ルオキシ）シラン、 ジフェニルジ（２，６−ジニトロベンジルオキシ）７ラ
ン、 ノフェニルノ（２，４−ジニトロベンジルオキシ）シラ
ン、 メチルトリ（０−ニトロベンシルオキシ）シラン、フェ
ニルト！Ｊ（ｏ−ニトロベンシルオキシ）シラン箋 ｐ−ビス（Ｏ−ニトロベンジルオキシジメチルシリル）
ベンゼン、 １．１，３．３−テトラフェニル−１，３−ノ（Ｏ−ニ
トロベンシルオキシ）シロキサン、 １．１，３，３，５．５−ヘキサフェニル−１，５−ジ
（ｏ−ニトロベンジルオキシ）シロキサン、 及び５ｔｃｔ含有シリコーン樹脂と０−ニトロペンシル
アルコールとの反応によシ生成するケイ素化合物等があ
げられる。

最後に、α−ケトシリル基を有するものは、次式： ％式％） （式中、ｎは０．１．２．３の数を表わし；Ｒは炭素数
１〜ｌＯのアルキル基、ビニル基、アリル基、アリール
基などの炭化水素基、アリールオキシ基、炭素数１〜１
０のアルコキシ基を表わし、これらはハロダン原子、Ｎ
ｏ、　ｌ　ＣＮ　ｌ−〇〇Ｉ（、などの置換基を分子内
に有していてもよい。）で示される化合物である。

具体的には、 な・どの化合物をおけることができる。

これらのケイ素化合物の添加配合量は、第１の必須成分
と第２の必須成分との含量に対し、０．１〜２０重量％
、好ましくは１〜１０重量俤重量間である。配合量が０
．１重量−に満たない場合には、充分な硬化特性が得ら
れず、また、２０重量％を超えて用いることは可能であ
るが、コスト高や触媒成分の分解生成物が問題になる場
合があるので好ましくない。

本発明の組成物は、必要に応じて更に光増感剤を配合し
てもよい。用いる光増感剤は、前記した各成分を光増感
できるものであれば何であってもよく、組成物の組成、
光源の種類等に応じて適宜に選択すればよい。

このような光増感剤としては、例えば、芳香族炭化水素
、ベンゾフェノン及びその誘導体、ｏ−ベンゾイル安息
香酸エステル、アセトフェノン及びその誘導体、ベンゾ
イン並びにベンゾインエーテル及びその誘導体、キサン
トン及びその誘導体、チオキサントン及びその誘導体、
ジスルフィド化合物、キノン系化合物、ノ・ロダン化炭
化水素及びアミン類等が挙げられる。

芳香族炭化水素の具体例としては、ベンゼン、ベンゼン
−ｄ　トルエン、ｐ−キシレン、フルオ１ ０ベンゼン、クロロベンゼン、ゾロそベンゼン、ヨード
ベンゼン、ナフタレン、１−メチルナフタレン、２−メ
チルナフタレン、１−フルオロナフタレン、１−クロロ
ナフタレン、２−クロロナフタレン、１−ブロモナフタ
レン、２−ブロモナフタレン、１−ヨードナフタレン、
２−ｇ−ドナフタレン、１−ナフトール、２−す７トー
ル、ピフェニル、フルオレン、ｐ−テルフェニル、アセ
ナフテン、Ｐ−クアテルフェニル、トリフェニレン、フ
ェナントレン、アズレン、フルオランテン、クリセン、
ピレン、１，２−べ・ンズピレン、アントラセｙ、１．
２−べ／ズアントラセン、９．１０−ｕクロロアントラ
セン、９，１０−ゾゾロモアントラセン、９．１０−ジ
フェニルアントラセン、ペリレン、テトラセン及びペン
タセン等が挙げられる。

インシフエノン及びその誘導体としては、例えば、ベン
ゾフェノン、２，４−ツメチルベンゾフェノン、２．４
−ソクロロペンゾフェノン及ヒ４．４’−ビス（ツメチ
ルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。

０−ベンゾイル安息香酸エステルとしては、例えば、０
−ベンゾイル安息香酸メチルエステル、ｏ−ベンソイル
安息香酸エチルエステル、Ｏ−ペンソイル安、１香酸フ
ェニルエステル、等が挙げられる。

アセト２エノン及びその誘導体としては、例えば、アセ
トフェノン、４−メチルアセトフェノン、３−メチルア
セトフェノン及び３−メトキシアセトフェノン等が挙げ
られる。

ベンツイン並びにベンゾインエーテル及びその誘導体と
しては、例えば、ベンツイン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、ベンツインｉｓｏ　−
ｆロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ベ
ンツイントリフェニルシリルエーテル、 等が挙げられる。

キサントン及びその誘導体としては、例えば、キサント
ン、２，４−ジメチルキサントン及び２．４−ジクロロ
キサントン等が挙げられる。

チオキサントン及びその誘導体としては、例えば、チオ
キサントン、２．４−ツメチルチオキサントン及び２，
４−シクロロチオキサントン等が挙ケられる。

ジスルフィド化合物としては、例えば、キノン系化合物
としては、例えば、ベンゾキノン、ナフトキノン、アン
ト２キノン、５．１２−ナフエタセンゾオン及び２，７
−ピレンジオン等が挙ケられる。

ハロダン化炭化水素としては、例えば、四塩化炭素、ヘ
キサクロロエタン、四臭化炭素、る■。

０ 等が挙げられる。

アミン類としては、例えば、ジフェニルアミン、カルバ
ゾール、トリフェニルアミン、 等が挙げられる。

その他のものとしては、プロピオフェノン、アントロン
、ベンズアルデヒド、ブチロフェノン、２−ナフチルフ
ェニルケトン、２−ナフトアルデヒド、２−アセトナフ
トン、１−ナフチルフェニルケトン、１−アセトナフト
ン、１−す７トアルデヒド、フルオレノン、１−フェニ
ル−１，２−７”口／ＩＰンゾオン、ベンゾニトリル、
アセトン、ビアセチル、アクリジンオレンジ、アクリジ
ン、ローダミンＢ１ニオシン、フルオレセイン、の光増
感剤はそれぞれ単独で又は２種以上を適宜に組合わせて
使用することができる。その配合量は第１の必須成分と
第２の必須成分の合量に対し０．００１〜１０重量％で
あることが好ましく、更に好ましくは０．０１〜５重量
％である。

本発明の組成物には、更に必要に応じて常用の着色剤、
無機充填剤又はその他の各種添加剤を配合することもで
きる。

本発明の光硬化性組成物は、常温光硬化、加熱光硬化、
光硬化後に施すアフターキュアなどの方法によって、目
的と用途に応じて硬化し実用に供することができる。

光硬化の際に、組成物に照射する光の波長はその組成物
の種類によって様々に変えられるが、通常は１８０〜７
００　ｎｍである。とりわけ、紫外線照射は有効である
。光照射時間は、組成物の組成、触媒の種類、光源の種
類などによって異なるが、通常は数秒〜１８０分、好ま
しくは１秒〜１０分である。

加熱光硬化の場合の加熱温度は、通常２０〜２００℃、
好ましくは６０〜１５０℃である。そのときの光源とし
ては、通常の光硬化に用いられるものであれば何であっ
てもよいが、例えば低圧水銀ラング、高圧水銀ラング、
カーゴシアークランゾ、メタルハロダンランプ、キセノ
ン−水銀ラング、キセノ：／ランプ、水素放電管、タン
グステンランプ、ハロダンラン！、ナトリウム放電管、
ネオン放電管、アルデン放電管、ヘリウム−ネオンレー
デ、アルゴンイオンレーザ、窒素ガスレーデ、カドミウ
ムイオンレーザ、ヘリウム−カドミウムレーデ、色素レ
ーデ及び各種の電子線、Ｘ線などの放射線の１種又は２
種以上のものがあげられる。

光硬化後に必要に応じて施すアフターキュアは、組成物
の組成、触媒の種類などによってその態様が異なってく
るが、通常５０〜２００℃、好ましくは１００〜１８０
℃で、通常１０分〜１０時間、好ましくは２０分〜５時
間である。

〔発明の実施例〕

実施例１〜６ 温度針、還流器、窒素ガス導入口、攪拌器を備エタ四ツ
目フラスコに、セロキサイＰ２Ｏ２１（商品名、ダイセ
ル社製の脂環式ニーキシ樹脂：エポキシ当量１４５　）
２９０ｇ、アクリル酸８０ｇ、）ルーｃｙｌ　５８，９
．ハイドロキノン０．０１ｇ及び触媒として塩化コリン
１．５６．９を投入し、フラスコ内を窒素ガスで置換し
たのち、攪拌しながら除徐に昇温しトルエンの還流温度
下で反応を行なった。反応の進行状況は、アクリル酸の
消費量を０、ＩＮの標準水酸化ナトリウム溶液による酸
化測定で追跡し、酸化がほとんどゼロになった時点で反
応を終了した。

反応終了後、反応溶液をイオン交換水５００ｃｃと混合
し６回洗浄したのち、分液ロートでトルエン層を分離し
減圧下でトルエンを留去した。合成された化合物は粘度
１５０．０００ＣＰＳ　（２５℃）でエポキシ当量３２
０のアクリル酸二Ｉキシ樹脂（ＣＹＥＰＡＣと略記）で
あった。これが第１の必須成分である。

第２の必須成分として、セロキサイド２０２１、ＥＯＣ
ＯＮ−１０２８（商品名１日本化薬（株）製のクレゾー
ルノブラックエポキシ樹脂、融点６０℃）、ＥＳＣＭ−
２２０Ｌ（商品名、住人化学（株）製の・−クレゾール
ノ？ラックエポキシ、融点７０℃）を用意した。

第３の必須成分の有機金属化合物としては、有機アルミ
ニウム化合物を選んだ。具体的には、トリスエチルアセ
トアセタトアルミニウム（ＴＥＡＡＣＡ　）、）リスゾ
四ピルアセトアセタトアルミニウム（ＴＰＡＡＡ　）で
ある。

第４の必須成分のケイ素化合物としては、トリフェニル
シリル−ｔ−プチルノ母−オキサイド（ＴＰＳｉＢｕＰ
Ｏ）、トリフェニルシリルークミルノ臂−オキサイド（
’ｒｐｓｔｃｐｏ　）を用意した。

光増感剤としてベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−
メチルアセトフェノン（商品名、プロキュア１１フ３；
メル２社製）を用いた。

以上の各成分を第１表に示した割合（重量部で表示）で
配合し各種の組成物を調製した。

表中、試料１〜６が実施例、７〜１０は比較例である。

各組成物をアルミ板、ＴＦＳ板（Ｔｉｎ　ｆｒｅｅｓｔ
ｅｅｌ　）、４２５の鏡面ブリキ板の上に常法にしたが
って塗布し、それぞれを８０　Ｗ／ｃｍの空冷水銀ラン
グがコンベア面から６ｃｍ離れて配設されている光硬化
Ｉツクス内に導入し、１〜１５秒間光照射した。硬化終
了後、塗膜の鉛筆硬度、ＪＩＳＫ５４００　ｉ　６．１
４に規定する方法による接着性（基盤目剥離）試験、Ｊ
ＩＳ　Ｋ５４００　、６．１６で規定する塗料試験法に
よる折シ曲げ試験を行なった。

その結果を一括して第２表に示した。

〔発明の効果〕

以上の説明で明らかなように、本発明の光硬化性組成物
は強靭な塗膜を形成することがで、き、その接着性も極
めて優れていて、インキ、塗料、接着剤、表面コート材
、製版材、封止剤、電気絶縁材の分野に活用することが
できるのでその工業的価値は大である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１個のエポキシ基と少なくとも１個の光
   硬化性不飽和二重結合とを分子内に同時に有する化合物
   ； 少なくとも１個のエポキシ基を分子内に有する工Ｉキシ
   化合物； 有機金属化合物；及び 光照射によってシラノール基を生ずるケイ素化合物を必
   須成分とすることを特徴とする光硬化性組成物。 ２、該エポキシ化合物が、ノーラックフェノール樹脂変
   性エポキシ化合物である特許請求の範囲第１項記載の光
   硬化性組成物。 ３、該有機金属化合物が、有機アルミニウム化合物であ
   る特許請求の範囲第１項記載の光硬化性組成物。 ４、該ケイ素化合物が、ペルオキシシラン基、０−ニト
   ロベンジルオキシ基、α−ケトシリル基の群から選ばれ
   る少なくとも１種の基を有している特許請求の範囲第１
   項記載の光硬化性組成物。 ５、少なくとも１個のエポキシ基と少なくとも１個の光
   硬化性不飽和二重結合とを分子内に同時に有する化合物
   ；少なくとも１個のエポキシ基を分子内に有するニブキ
   シ化合物；有機金属化合物；及び光照射によってシラノ
   ール基を生ずるケイ素化合物を必須成分とし、更に光増
   感剤を含有して成る特許請求の範囲第１項記載の光硬化
   性組成物。