JPS60199841A - Ｃ↓２含酸素化合物の製造方法 - Google Patents
Ｃ↓２含酸素化合物の製造方法Info
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- JPS60199841A JPS60199841A JP59053608A JP5360884A JPS60199841A JP S60199841 A JPS60199841 A JP S60199841A JP 59053608 A JP59053608 A JP 59053608A JP 5360884 A JP5360884 A JP 5360884A JP S60199841 A JPS60199841 A JP S60199841A
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- ruthenium
- iridium
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
物の製造方法に関し、特に触媒の存在下に一酸化炭素と
水素を反応させて、エタノール、アセトアルデヒド、酢
酸等のＣ２含酸素化合物を製造する際、１ ｊ １触媒としてルテニウム及びイリジウムまたはルテニ”
１ウム、イリジウムと更にアルカリ金属もしくはアルカ
リ土類金属の少くとも一種を併用することを特徴とする
方法に関する。
水素を反応させて、エタノール、アセトアルデヒド、酢
酸等のＣ２含酸素化合物を製造する際、１ ｊ １触媒としてルテニウム及びイリジウムまたはルテニ”
１ウム、イリジウムと更にアルカリ金属もしくはアルカ
リ土類金属の少くとも一種を併用することを特徴とする
方法に関する。
合成ガス、実質的にはその中に含まれる一酸化炭素と水
素から、エタノール、アセトアルデヒド、酢酸などの炭
素数２の含酸素炭化水素化合物を製造する方法は公知で
あり、その際用いられる触媒としてはロノウム（Ｒｈ）
触媒が効果的であることが知られている。（例えば、特
開昭５１−８０８０６号、同５１−８０８０７号、同５
２−１４７０６号、同５４−１３８５０４号、同５４−
１４１７０５号、同５５−５７５２７号等参照）。即ち
、合成ガス又は一酸化炭素と水素を含むガス混合物を接
触的に反応させた場合、使用する触媒や反応条件によっ
て反応生成物は極めて多岐に亘シ、例えば、メタンから
・やラフインワックスに至る飽和およびα−オレフィン
−に富む不飽和の各種脂肪族炭化水素並びに炭素・柵テ
１ルコール類その他アルデヒド類や脂肪酸類な８１１の
含酸素炭化水素化合物が生成する。換言すれば、これら
膨大な数の各種生成物の中から不必要な化合物の生成を
抑制し、所望とする特定の化危物のみを選択的に生成さ
せることは非常に難しぐ、そのため好適な触媒の探索を
主体に種々の工夫がなされているが、上述の酢酸、アセ
トアルデヒド、エタノール々どの２個の炭素原子を有す
る含酸素炭化水素化合物を高い選択率をもって取得する
にはロジウム触媒が特異的に優れていると言われている
。
素から、エタノール、アセトアルデヒド、酢酸などの炭
素数２の含酸素炭化水素化合物を製造する方法は公知で
あり、その際用いられる触媒としてはロノウム（Ｒｈ）
触媒が効果的であることが知られている。（例えば、特
開昭５１−８０８０６号、同５１−８０８０７号、同５
２−１４７０６号、同５４−１３８５０４号、同５４−
１４１７０５号、同５５−５７５２７号等参照）。即ち
、合成ガス又は一酸化炭素と水素を含むガス混合物を接
触的に反応させた場合、使用する触媒や反応条件によっ
て反応生成物は極めて多岐に亘シ、例えば、メタンから
・やラフインワックスに至る飽和およびα−オレフィン
−に富む不飽和の各種脂肪族炭化水素並びに炭素・柵テ
１ルコール類その他アルデヒド類や脂肪酸類な８１１の
含酸素炭化水素化合物が生成する。換言すれば、これら
膨大な数の各種生成物の中から不必要な化合物の生成を
抑制し、所望とする特定の化危物のみを選択的に生成さ
せることは非常に難しぐ、そのため好適な触媒の探索を
主体に種々の工夫がなされているが、上述の酢酸、アセ
トアルデヒド、エタノール々どの２個の炭素原子を有す
る含酸素炭化水素化合物を高い選択率をもって取得する
にはロジウム触媒が特異的に優れていると言われている
。
しかし乍ら、これらの方法で触媒として用いられるロジ
ウムは貴金属類の中でも非常に産出量が少なく高価であ
るため、工業用触媒としてはこれに代る比較的安価で且
高性能な触媒の開発が強く望まれている。
ウムは貴金属類の中でも非常に産出量が少なく高価であ
るため、工業用触媒としてはこれに代る比較的安価で且
高性能な触媒の開発が強く望まれている。
一般に金属や金属酸化物或いは金属塩を活性成分とする
団体触媒などに於てその活性や選択性を改善する方法の
一つとして活性の中心となる成分（主触媒）に他の活性
又は補助的な成分（助触媒）を組合わせることが種々試
みられているが、組合わせる成分によっては活性向上に
何の関係もないものは論外として、狙いとは逆に活性や
選択性のｉ期用−に招くものも数多く、まだ活性（又は
選択性）、４６５１上するものであっても目的化合物の
選択性ＣＪマは活性）に悪影響を及ぼすものや、初期活
性のみあるものなど、具体的に好適な組合わせを見出す
〜ことは容易ではない。
団体触媒などに於てその活性や選択性を改善する方法の
一つとして活性の中心となる成分（主触媒）に他の活性
又は補助的な成分（助触媒）を組合わせることが種々試
みられているが、組合わせる成分によっては活性向上に
何の関係もないものは論外として、狙いとは逆に活性や
選択性のｉ期用−に招くものも数多く、まだ活性（又は
選択性）、４６５１上するものであっても目的化合物の
選択性ＣＪマは活性）に悪影響を及ぼすものや、初期活
性のみあるものなど、具体的に好適な組合わせを見出す
〜ことは容易ではない。
、本発明者らは一酸化炭素と水素を反応させて、！ｘ：
１’タ１ンール、アセトアルデヒド、酢酸などの２個の
炭素原子を有する含酸素炭化水素化合物を選択的に製造
する方法に於て、数多くの触媒成分を組合わせて試験を
行ない種々研究を重ねた結果、ルテニウムにイリジウム
を組合わせた触媒が炭素数２の含酸素化合物に対して高
い選択率を示すこと及びこれらの触媒成分にアルカリ金
属又はアルカリ土類金属の少くとも１種、特に好ましく
はリチウムを組合わせることによシ選択率が更に一層向
上することを見出し本発明の方法を完成するに至った。
１’タ１ンール、アセトアルデヒド、酢酸などの２個の
炭素原子を有する含酸素炭化水素化合物を選択的に製造
する方法に於て、数多くの触媒成分を組合わせて試験を
行ない種々研究を重ねた結果、ルテニウムにイリジウム
を組合わせた触媒が炭素数２の含酸素化合物に対して高
い選択率を示すこと及びこれらの触媒成分にアルカリ金
属又はアルカリ土類金属の少くとも１種、特に好ましく
はリチウムを組合わせることによシ選択率が更に一層向
上することを見出し本発明の方法を完成するに至った。
以下、本発明の方法については更に詳細に説明する。
本発明の触媒は前述の如くルテニウムと’Ｇｌ’ｌ ！
！ｕＦ”Ａｌｌラムび、更に、必要に応じてアルカリｉ
ｗｔ Ａｍ’ｉはアルカリ土類金属の少くとも１種、
特に好゛亀しくけリチウムを組合わせた触媒であるが、
反応条件下に於る動的な状態での真の触媒活性種は必ず
し％”Ｒらかではないものの、その活性の中心となるｖ
＋＋鵠は本質的には互いに共存する金属種であり、従奸
イ、触媒自体の形態や触媒中の各成分の形は原貝ｍには
何ら制限はない。ただ、実質的にはロジウム、イリジウ
ムは金属又は低原子価の塩としてルテニウム等と物理的
に混合され或いは化学的に結合される。また、相体なし
でもよいが、通常は上記触媒成分は担体に担持される。
！ｕＦ”Ａｌｌラムび、更に、必要に応じてアルカリｉ
ｗｔ Ａｍ’ｉはアルカリ土類金属の少くとも１種、
特に好゛亀しくけリチウムを組合わせた触媒であるが、
反応条件下に於る動的な状態での真の触媒活性種は必ず
し％”Ｒらかではないものの、その活性の中心となるｖ
＋＋鵠は本質的には互いに共存する金属種であり、従奸
イ、触媒自体の形態や触媒中の各成分の形は原貝ｍには
何ら制限はない。ただ、実質的にはロジウム、イリジウ
ムは金属又は低原子価の塩としてルテニウム等と物理的
に混合され或いは化学的に結合される。また、相体なし
でもよいが、通常は上記触媒成分は担体に担持される。
触媒調製上使用されるルテニウム化合物としては、例え
ば、塩化ルテニウム、臭化ルテニウム、沃化ルテニウム
、塩化ルテニウム酸アンモニウム、ルテニウム酸カリウ
弥’；ａＪｉ酸ルテニウム、水酸化ルテニウム等の無機
１粗酸化物、酢酸ルテニウム、ギ酸ルテニウム、蓚夾叩
ｉ１”ｆ、計：＋ＰＩム等の有機酸塩或いはアンミン錯
塩、クラスタニ等が用いられるが、特に制限はない。イ
リジウム化合物としては、例えば塩化イリジウム・臭化
イリジウム・沃化イリジウム・塩化イリジウム酸ナトリ
ウム・塩化イリジウム酸アンモニウム・硝酸イリジウム
等の無機酸塩、酸化物、ギ酸イリジウム・蓚酸イリ・ノ
ウム酸等の有機酸塩或いはアンミン錯塩、クラスター等
、また、アルカリ金属、アルカリ土類金属としては、例
えばノ・ロケ゛ン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩等の無
機酸塩、水酸化物、酢酸塩、ギ酸塩、蓚酸塩等の有機酸
塩等が用いられるが特に制限はない。しかしこれらの触
媒成分の担体上への担持を容易ならしめるため、水又は
他の適当な溶媒に可溶性の化合物が好ましく用いられる
。
ば、塩化ルテニウム、臭化ルテニウム、沃化ルテニウム
、塩化ルテニウム酸アンモニウム、ルテニウム酸カリウ
弥’；ａＪｉ酸ルテニウム、水酸化ルテニウム等の無機
１粗酸化物、酢酸ルテニウム、ギ酸ルテニウム、蓚夾叩
ｉ１”ｆ、計：＋ＰＩム等の有機酸塩或いはアンミン錯
塩、クラスタニ等が用いられるが、特に制限はない。イ
リジウム化合物としては、例えば塩化イリジウム・臭化
イリジウム・沃化イリジウム・塩化イリジウム酸ナトリ
ウム・塩化イリジウム酸アンモニウム・硝酸イリジウム
等の無機酸塩、酸化物、ギ酸イリジウム・蓚酸イリ・ノ
ウム酸等の有機酸塩或いはアンミン錯塩、クラスター等
、また、アルカリ金属、アルカリ土類金属としては、例
えばノ・ロケ゛ン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩等の無
機酸塩、水酸化物、酢酸塩、ギ酸塩、蓚酸塩等の有機酸
塩等が用いられるが特に制限はない。しかしこれらの触
媒成分の担体上への担持を容易ならしめるため、水又は
他の適当な溶媒に可溶性の化合物が好ましく用いられる
。
本発明に於て用いられるルテニウムにイリジウム又はこ
れらと更にリチウム等を組合わせた触媒の調製法として
は、上記ルテニウム、イリジウム、’菓’Ｊｇｆｒｔｈ
リチウム等を水又はｎ−ヘキサン、アルコ七−愕、アセ
トン等の有機溶媒に溶解し、この溶液に浦孔質無機担体
物質を加え、含浸法・イオン交姿梁その他の常法により
担持させた後、還元又は熱処理することにより担持固定
された目的物を得ることができる。担体上への触媒成分
の相持はすべての触媒成分を同時に行なってもよいし、
又、各成分ごとに逐次的に担体を担持する方法、あるい
は各成分を必要に応じて還元、熱処理等の処理を行々い
ながら、逐次的、段階的に担持する方法などの各手法を
用いることができる。上述の手法によって調製された触
媒は通常還元処理を行なうことによりルテニウムを実質
的金属状態に活性化し、ついで反応に共せられる。還元
処理を行なうには水素ガス下又は水素及び−酸化炭素の
混合ガス下、場合によっては窒素、ヘリウム、アルゴン
等の不活性ガスで一部希釈された水素がスまたは上記混
合ガス下で行なうことができる。
れらと更にリチウム等を組合わせた触媒の調製法として
は、上記ルテニウム、イリジウム、’菓’Ｊｇｆｒｔｈ
リチウム等を水又はｎ−ヘキサン、アルコ七−愕、アセ
トン等の有機溶媒に溶解し、この溶液に浦孔質無機担体
物質を加え、含浸法・イオン交姿梁その他の常法により
担持させた後、還元又は熱処理することにより担持固定
された目的物を得ることができる。担体上への触媒成分
の相持はすべての触媒成分を同時に行なってもよいし、
又、各成分ごとに逐次的に担体を担持する方法、あるい
は各成分を必要に応じて還元、熱処理等の処理を行々い
ながら、逐次的、段階的に担持する方法などの各手法を
用いることができる。上述の手法によって調製された触
媒は通常還元処理を行なうことによりルテニウムを実質
的金属状態に活性化し、ついで反応に共せられる。還元
処理を行なうには水素ガス下又は水素及び−酸化炭素の
混合ガス下、場合によっては窒素、ヘリウム、アルゴン
等の不活性ガスで一部希釈された水素がスまたは上記混
合ガス下で行なうことができる。
還元処理温度としては１００〜６００℃、好ｌしくば２
５０〜５５０℃の温度において行なう。
５０〜５５０℃の温度において行なう。
この際、触媒の各成分の活性状態を最適な状態に保つ目
的で、低温より徐々に、あるいは段階的に昇温しながら
還元処理を行なってもよい。
的で、低温より徐々に、あるいは段階的に昇温しながら
還元処理を行なってもよい。
又、還元はメタノール、ヒドラノン、ホルマリン等の還
元剤で処理することによっても行なって本１次゛１い。
元剤で処理することによっても行なって本１次゛１い。
”＜’％ｌ触媒成分の使用量については必ずしも厳密な
匍居′はないが、担体の表面積（約１ ｍ２／ ｇ〜、
１，０．００ ｍ２７ ！ ）を考慮して通常の条件
下に於ては、ｌ担持触媒中のルテニウムの含有風として
５は、００１’＋１５重量係、好ましくは、０１〜１０
重量係、他の触媒成分であるイリジウム、リチウム等と
ルテニウムの比率（Ｉｒ ／ Ｒｕ ｒ Ｌｉ等／ Ｒ
ｕ ）はそれぞれ原子比で、０００１〜２、好丑しくけ
０．０１へ１．０．００１〜５、好ましくは０．Ｏ］〜
１の範囲が用いられる。
匍居′はないが、担体の表面積（約１ ｍ２／ ｇ〜、
１，０．００ ｍ２７ ！ ）を考慮して通常の条件
下に於ては、ｌ担持触媒中のルテニウムの含有風として
５は、００１’＋１５重量係、好ましくは、０１〜１０
重量係、他の触媒成分であるイリジウム、リチウム等と
ルテニウムの比率（Ｉｒ ／ Ｒｕ ｒ Ｌｉ等／ Ｒ
ｕ ）はそれぞれ原子比で、０００１〜２、好丑しくけ
０．０１へ１．０．００１〜５、好ましくは０．Ｏ］〜
１の範囲が用いられる。
本触媒に用いる担体としては、１〜１，０００ｍ２／ｇ
の比表面積をもつものが好ましく、シリカ、活性アルミ
ナ、酸化チタン、酸化トリウム、活性炭、ゼオライト等
が用い得るが特にシリカ系担体が好ましい。これらの担
体は粉末状、ベレット状等あらゆる形状のものについて
適用可能である。
の比表面積をもつものが好ましく、シリカ、活性アルミ
ナ、酸化チタン、酸化トリウム、活性炭、ゼオライト等
が用い得るが特にシリカ系担体が好ましい。これらの担
体は粉末状、ベレット状等あらゆる形状のものについて
適用可能である。
反応は通常気相で行なわれ、例えば、触媒を充填した固
定床式反応器に一酸化炭素と水素を含む原料ガスを導通
させる。この場合、原料ガスには一酸化炭素と水素以外
に、例えば、二酸化炭素、窒素、アルゴン、ヘリウム、
水蒸気、メタン等の他の成分を含んでいても良い。また
、触媒反応器は匡Ｓ床式に限らず移動床式や流動床弐等
他の形＋Ｑａ’、ｐっでも良い。また、場合によっては
触媒を濤ｍＪ溶媒中に懸濁して原料ガスを導通して反応
ｚ番る液相反応でも実施することができる。
定床式反応器に一酸化炭素と水素を含む原料ガスを導通
させる。この場合、原料ガスには一酸化炭素と水素以外
に、例えば、二酸化炭素、窒素、アルゴン、ヘリウム、
水蒸気、メタン等の他の成分を含んでいても良い。また
、触媒反応器は匡Ｓ床式に限らず移動床式や流動床弐等
他の形＋Ｑａ’、ｐっでも良い。また、場合によっては
触媒を濤ｍＪ溶媒中に懸濁して原料ガスを導通して反応
ｚ番る液相反応でも実施することができる。
反応条件は広い範囲で変えることができるが、固定床流
通式反応装置に適用される反応条件を代表的な範囲とし
て以下に示す。
通式反応装置に適用される反応条件を代表的な範囲とし
て以下に示す。
一酸化炭素と水素のモル比：３０：１〜１：５、好まし
くは２０：１〜１：３、反応温度；１５０〜４５０℃、
好丑しくけ２００〜３５０℃、圧力；１〜３００ａｔｍ
、好ましくは２０〜２００ａｊｍ。
くは２０：１〜１：３、反応温度；１５０〜４５０℃、
好丑しくけ２００〜３５０℃、圧力；１〜３００ａｔｍ
、好ましくは２０〜２００ａｊｍ。
ＳＶ；１００〜１０６Ｈ”好ましくはｉ、ｏｏｏ〜１０
５Ｈ−１程度が適当である。
５Ｈ−１程度が適当である。
以下、本発明について、実施例をもって更に詳細に説明
するが、これらの例は本発明についての理解を容易にす
るため、あえて条件を統一して示すもので本発明はこれ
らの例によって何ら制限されないことは勿論である。
するが、これらの例は本発明についての理解を容易にす
るため、あえて条件を統一して示すもので本発明はこれ
らの例によって何ら制限されないことは勿論である。
触媒調製
実施例１
塩化ルテニウム（ＲｕＣｔ３−３Ｈ２０） １．０２０
ｇ、塩化イリジウム（ＩｒＣｔ４−Ｈ２Ｏ） ０．４
６９ ｇを純水２５ｍ１に溶解した水溶液中にシリカケ
゛ル（富士デウィソン化学（株） ＋５７ ） ２０．
９を加え、均一に含浸させた。嚇々、撹拌しながら、室
温下で１時間、８゜−ｉ℃１７１５１μＯ時間乾燥した
。この触媒を石英ガラス製ｐｉｚｘ応管に入れ、水素／
窒素の容量比１／４の混合゛＃スフ ５ Ｎｔ／Ｈｒ流
通下、３００℃２時間水素還元した。得られた触媒は第
１表実施例１の組成をもつ。
ｇ、塩化イリジウム（ＩｒＣｔ４−Ｈ２Ｏ） ０．４
６９ ｇを純水２５ｍ１に溶解した水溶液中にシリカケ
゛ル（富士デウィソン化学（株） ＋５７ ） ２０．
９を加え、均一に含浸させた。嚇々、撹拌しながら、室
温下で１時間、８゜−ｉ℃１７１５１μＯ時間乾燥した
。この触媒を石英ガラス製ｐｉｚｘ応管に入れ、水素／
窒素の容量比１／４の混合゛＃スフ ５ Ｎｔ／Ｈｒ流
通下、３００℃２時間水素還元した。得られた触媒は第
１表実施例１の組成をもつ。
以下同様にして実施例２，３の組成の触媒を調製した。
実施例４
塩化ルテニウム（ＲｕＣｔ３−３Ｊ（２０） １，５３
０．！？、塩化イリゾウム（ＩｒＣｌ４・Ｈ２０）０．
７０４ｇ塩化リチウム（ＬｉＣｔ） ０．２５０ ｇを
純水２５ｍ１に溶解した水溶液中にシリカケ゛ル（富士
デウィソン化学（株） ＄５７ ）２０＆を加え、均一
に含浸させた。時々、撹拌しながら、室温下で１時間、
８０℃で２０時間乾燥した。この触媒を石英ガラス製還
元反応管に入れ、水素／窒素の容量比１／４の混合ガス
７５ Ｎｌ／’Ｈｒ流通下、３００℃２時間水素還元し
た。得られた触媒は第１表実施例４の組成をもつ。
０．！？、塩化イリゾウム（ＩｒＣｌ４・Ｈ２０）０．
７０４ｇ塩化リチウム（ＬｉＣｔ） ０．２５０ ｇを
純水２５ｍ１に溶解した水溶液中にシリカケ゛ル（富士
デウィソン化学（株） ＄５７ ）２０＆を加え、均一
に含浸させた。時々、撹拌しながら、室温下で１時間、
８０℃で２０時間乾燥した。この触媒を石英ガラス製還
元反応管に入れ、水素／窒素の容量比１／４の混合ガス
７５ Ｎｌ／’Ｈｒ流通下、３００℃２時間水素還元し
た。得られた触媒は第１表実施例４の組成をもつ。
以下同様にして実施例５〜１０の組成の触媒を調製した
。
。
活性評価及び結果
上記触娠１０ ｍｌをそれぞれステンレススチール製反
応管に充填し、原料ガス（ｃｏ／Ｈ２−２／ｌ）を７５
ＮＬ／Ｈｒの速度で送入し、反応圧力フ５ｋｇ／′Ｃ
ｍ２Ｇ、用いて反応を行なった。反応ガスをそのままガ
に１司−°した。
応管に充填し、原料ガス（ｃｏ／Ｈ２−２／ｌ）を７５
ＮＬ／Ｈｒの速度で送入し、反応圧力フ５ｋｇ／′Ｃ
ｍ２Ｇ、用いて反応を行なった。反応ガスをそのままガ
に１司−°した。
特別の生成物へ変換された
Ｃ２−０欄に示しだものは酢酸、アセトアルデヒド、及
びエタノールへの選択率の合計値である。
びエタノールへの選択率の合計値である。
０２以上ＨＣ欄に示したものはＣ２Ｈ４＋ Ｃ２Ｈ６１
呵Ｃ６Ｈ１４への選択率の合計値である。
呵Ｃ６Ｈ１４への選択率の合計値である。
実施例１１
Ｖ、Ａ［ｆＥ イ 、 ツウ Ａ （ｒｒｃｔ４− Ｈ
２Ｏ） ０．２６４ ｙｉｉｉ−１１１ｆ４り塩化ルテ
ニウム（ＢａＣＡ３・ｘＨ２Ｏ＋ Ｒｕ含有量４１鰺１
４＝１１４５重量係）０．０５６ｇを蒸留水に溶解して
５ｊ’、５ Ａ！とじ、この溶液をダビソングレード５
７のソリカケ８ル（１２〜２０メッシ、）５．０９に含
浸させて１時間放置後、エバポレーターを用いて減圧下
、８０℃で１時間、１’ｌＯ℃で１時間乾燥させた。
２Ｏ） ０．２６４ ｙｉｉｉ−１１１ｆ４り塩化ルテ
ニウム（ＢａＣＡ３・ｘＨ２Ｏ＋ Ｒｕ含有量４１鰺１
４＝１１４５重量係）０．０５６ｇを蒸留水に溶解して
５ｊ’、５ Ａ！とじ、この溶液をダビソングレード５
７のソリカケ８ル（１２〜２０メッシ、）５．０９に含
浸させて１時間放置後、エバポレーターを用いて減圧下
、８０℃で１時間、１’ｌＯ℃で１時間乾燥させた。
これを水素気流中５００℃で３時間還元処理して、シリ
カ１ｇ当りイリジウム０１５ミリモル、ルテニウム０．
０５ミリモル、重量パーセントではイリジウム２９％、
ルテニウム０．５％の担持触媒を調製した。
カ１ｇ当りイリジウム０１５ミリモル、ルテニウム０．
０５ミリモル、重量パーセントではイリジウム２９％、
ルテニウム０．５％の担持触媒を調製した。
次にこの調製した触媒を１．１ｇとシ、高圧流通式反応
器に充てんし、合成ガス（−酸化炭素／水素−〇、５）
を６ Ｎｔ／ｈの流速（空間速度２０００ｈ−１）Ｃ’
ｆＡＬして、反応温度３０１℃、反応圧５０ ｋｇ／α
２でＩ ＪＩＥＩ ｉｓさせた。その結果を表２に実施
例１１として１胃艮した・ 実施例１２〜１３．比較例１〜２ 実施例１１と同様の操作で、イリジウムとルテニウムの
合計相持量を７リ力１ｇＡす０，２０ミリ−４！、）ｕ
ｌとし、それぞれの比率を変えた触媒（実施例１゛謬１
及び１３）を調製し、この触媒を用いて実施例１’Ｊｌ
１１と同様に反応を行った結果を表２に示した０また比
較のために、イリジウム単独（比較例１）、ルテニウム
単独（比較例２）の担持触媒を用いた反応：結果もあわ
せて表２に示した。
器に充てんし、合成ガス（−酸化炭素／水素−〇、５）
を６ Ｎｔ／ｈの流速（空間速度２０００ｈ−１）Ｃ’
ｆＡＬして、反応温度３０１℃、反応圧５０ ｋｇ／α
２でＩ ＪＩＥＩ ｉｓさせた。その結果を表２に実施
例１１として１胃艮した・ 実施例１２〜１３．比較例１〜２ 実施例１１と同様の操作で、イリジウムとルテニウムの
合計相持量を７リ力１ｇＡす０，２０ミリ−４！、）ｕ
ｌとし、それぞれの比率を変えた触媒（実施例１゛謬１
及び１３）を調製し、この触媒を用いて実施例１’Ｊｌ
１１と同様に反応を行った結果を表２に示した０また比
較のために、イリジウム単独（比較例１）、ルテニウム
単独（比較例２）の担持触媒を用いた反応：結果もあわ
せて表２に示した。
表２よりイリジウムまたはルテニウムそれぞれＣ単独の
担持触媒ではエタノール、アセトアルデヒド、酢酸等の
Ｃ２含酸素化合物はほとんど生成しないのに対し、イリ
ジウム、ルテニウム混合担持触媒ではエタノールをはじ
めとするＣ２含酸素化合物の選択性が著しく向上するこ
とがわかる。
担持触媒ではエタノール、アセトアルデヒド、酢酸等の
Ｃ２含酸素化合物はほとんど生成しないのに対し、イリ
ジウム、ルテニウム混合担持触媒ではエタノールをはじ
めとするＣ２含酸素化合物の選択性が著しく向上するこ
とがわかる。
実施例１４
四塩化イリジウム０．２６４！！、三塩化ルテニウム０
．０５６４ｇ、塩化リチウム０．０２１２ｇを蒸留水に
溶解して５．５ ｍｌ；とし、この浴ｉＭ’ｔダビソン
グレード５７のシリカゲル（１２〜２０メツシー）５、
Ｏｇに含浸させ、実施例１１と同様に乾燥、還元処理し
てシリカ１．ｇ当シイリジウム０．１５ミリモル、ルテ
ニウム０．０５ミリモルリチウム０．２０ミリモルの担
持触媒を調製した。この触媒を用いて実施例１１と同様
に反応させた結果を実施例１４として表３に示した。
．０５６４ｇ、塩化リチウム０．０２１２ｇを蒸留水に
溶解して５．５ ｍｌ；とし、この浴ｉＭ’ｔダビソン
グレード５７のシリカゲル（１２〜２０メツシー）５、
Ｏｇに含浸させ、実施例１１と同様に乾燥、還元処理し
てシリカ１．ｇ当シイリジウム０．１５ミリモル、ルテ
ニウム０．０５ミリモルリチウム０．２０ミリモルの担
持触媒を調製した。この触媒を用いて実施例１１と同様
に反応させた結果を実施例１４として表３に示した。
実施例１５
事流側１４と同様にしてシリカ１ｇ当りイリノウ、ｊｌ
’（１，１０ミリモル、ルテニウム０．１０ミリモル
、す４トウム０．２０ミｌＪモルの担持触媒を調製し反
応さ＝ぜだ結果を実施例１５として表３に示した。
’（１，１０ミリモル、ルテニウム０．１０ミリモル
、す４トウム０．２０ミｌＪモルの担持触媒を調製し反
応さ＝ぜだ結果を実施例１５として表３に示した。
イリジウム、ルテニウム、リチウムの３成分混合担持触
媒ではエタノールをはじめとするＣ２含酸素化合物の選
択率がさらに向上することがわかる。
媒ではエタノールをはじめとするＣ２含酸素化合物の選
択率がさらに向上することがわかる。
実施例１６〜１８
四塩化イリジウム０．１７６ｇ、三塩化ルテニウム０．
１１３ｇ、及び実施例１６では塩化カルシウム（ＣａＣ
ｔ２ ” ２Ｈ２０） ０．０７３５ ｙ、実施例１７
では塩化ストロンチウム（５ｒＣ１２・６Ｈ２０） ０
．１３３ ＆ 、実施例１８では塩化バリウム（ＢａＣ
Ａ２” ２Ｈ２０） ０．１２２１１を蒸留水に溶解し
て５．５ ｍｌ：とじ、この’／ＪＷ、をダビソングレ
ード５７のシリカゲル（１２−２０メツシユ）５０ｇに
含浸させ、実施例１１と同様に乾燥。
１１３ｇ、及び実施例１６では塩化カルシウム（ＣａＣ
ｔ２ ” ２Ｈ２０） ０．０７３５ ｙ、実施例１７
では塩化ストロンチウム（５ｒＣ１２・６Ｈ２０） ０
．１３３ ＆ 、実施例１８では塩化バリウム（ＢａＣ
Ａ２” ２Ｈ２０） ０．１２２１１を蒸留水に溶解し
て５．５ ｍｌ：とじ、この’／ＪＷ、をダビソングレ
ード５７のシリカゲル（１２−２０メツシユ）５０ｇに
含浸させ、実施例１１と同様に乾燥。
還元を行い触媒を調製した。これらの触媒を用いて実施
例１１と同様に反応を行った結果を表４に示した。なお
比較のため実施例１２の結果を合わせて表４に示したが
、カルシウム、ストロンチウム、バリウムを添加した一
触媒ではエタノールをはじめとするＣ２含酸素化合物の
選択性が向上することがわかる。
例１１と同様に反応を行った結果を表４に示した。なお
比較のため実施例１２の結果を合わせて表４に示したが
、カルシウム、ストロンチウム、バリウムを添加した一
触媒ではエタノールをはじめとするＣ２含酸素化合物の
選択性が向上することがわかる。
Claims (1)
- （１）水素と一酸化炭素との反応によりエタノール、ア
セトアルデヒド、酢酸等のＣ２含酸素化合物を直接製造
するにあだシ、触媒がルテニウム及びイリジウム両元素
を含む担持触媒であることを特徴とする標記製造方法 ダｊウムのほかアルカリ金属またはアルカリ土類金属か
ら選ばれる１種の元素を含む担持触媒であることを特徴
とする標記製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59053608A JPS60199841A (ja) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | Ｃ↓２含酸素化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59053608A JPS60199841A (ja) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | Ｃ↓２含酸素化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60199841A true JPS60199841A (ja) | 1985-10-09 |
Family
ID=12947605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59053608A Pending JPS60199841A (ja) | 1984-03-22 | 1984-03-22 | Ｃ↓２含酸素化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60199841A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5672743A (en) * | 1993-09-10 | 1997-09-30 | Bp Chemicals Limited | Process for the production of acetic acid |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56123925A (en) * | 1980-01-31 | 1981-09-29 | Ici Ltd | Manufacture of ethylene glycol |
-
1984
- 1984-03-22 JP JP59053608A patent/JPS60199841A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56123925A (en) * | 1980-01-31 | 1981-09-29 | Ici Ltd | Manufacture of ethylene glycol |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5672743A (en) * | 1993-09-10 | 1997-09-30 | Bp Chemicals Limited | Process for the production of acetic acid |
| US5942460A (en) * | 1993-09-10 | 1999-08-24 | Bp Chemicals Limited | Catalyst system |
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