JPS59227831A - 酸素含有炭化水素化合物の製造方法 - Google Patents
酸素含有炭化水素化合物の製造方法Info
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- JPS59227831A JPS59227831A JP58101631A JP10163183A JPS59227831A JP S59227831 A JPS59227831 A JP S59227831A JP 58101631 A JP58101631 A JP 58101631A JP 10163183 A JP10163183 A JP 10163183A JP S59227831 A JPS59227831 A JP S59227831A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は合成カスからの酸素含有炭化水素化合物の製造
方法に関し、特に、ロジウム触媒の存在下に一酸化炭素
と水素を反応ざゼて酢酸、アセ１〜アルデヒドおよび（
または）エタノールを製造する際、助触媒としてマンガ
ンとビリジ１クム及びリチウムを併用することを特徴と
する方法に関する。
方法に関し、特に、ロジウム触媒の存在下に一酸化炭素
と水素を反応ざゼて酢酸、アセ１〜アルデヒドおよび（
または）エタノールを製造する際、助触媒としてマンガ
ンとビリジ１クム及びリチウムを併用することを特徴と
する方法に関する。
合成カス、実質的にはその中に含まれる一酸化炭素と水
素、酢酸、アセトアルデヒド、エタノールなどの炭素数
２の含酸素炭化水素化合物を製造づる方法は公知であり
、その際用いられる触媒としてはロジウｌ＼（Ｒｈ）触
媒が効果的であることが知られ−Ｃいる。（例えば、待
聞昭５１−８０８０６号、同５１−８０１１０７２３、
同５２−１４７０６号、同５４−１３８５０４号、同５
４−１４１７０５号、同５５−５７５２７号等参照）。
素、酢酸、アセトアルデヒド、エタノールなどの炭素数
２の含酸素炭化水素化合物を製造づる方法は公知であり
、その際用いられる触媒としてはロジウｌ＼（Ｒｈ）触
媒が効果的であることが知られ−Ｃいる。（例えば、待
聞昭５１−８０８０６号、同５１−８０１１０７２３、
同５２−１４７０６号、同５４−１３８５０４号、同５
４−１４１７０５号、同５５−５７５２７号等参照）。
即ち、合成カス又は−酸化炭素と水素を含むカス混合物
を接触的に反応させた場合、使用する触媒や反応条ｆｌ
によって反応生成物は極めて多岐に亘り、例え（Ｊ、メ
タンからパラフィンワックスに至る飽和（１３よびｔｘ
−４レノインに富む不飽和の各種脂肪族炭化水素並び
に炭素数６乃至１０数個の芳香族炭化水素ｉｔ）、メタ
ノールから炭素数２０近くの高■アルコールに至る各種
アルコール類その他アルデヒド類や脂肪酸類など各種の
含酸素炭化水素化合物が生成する。換言すれば、これら
膨大な数の各種生成物の中から不必要な化合物の生成を
抑制し、所望どづる特定の化合物のみを選択的に生成さ
けることは非常に５！ｌ［Ｌ ＜、そのため好適な触媒
の探索を主体に種々の工夫がなされているが、上述の酢
酸、アレ１−アルデヒド、二［タノールなどの２個の炭
素原子を有する含ｌｌ！２索炭化水素化合物を高い選択
率をもって取得するにはロシウム触媒が特異的に優れて
いると言われている。
を接触的に反応させた場合、使用する触媒や反応条ｆｌ
によって反応生成物は極めて多岐に亘り、例え（Ｊ、メ
タンからパラフィンワックスに至る飽和（１３よびｔｘ
−４レノインに富む不飽和の各種脂肪族炭化水素並び
に炭素数６乃至１０数個の芳香族炭化水素ｉｔ）、メタ
ノールから炭素数２０近くの高■アルコールに至る各種
アルコール類その他アルデヒド類や脂肪酸類など各種の
含酸素炭化水素化合物が生成する。換言すれば、これら
膨大な数の各種生成物の中から不必要な化合物の生成を
抑制し、所望どづる特定の化合物のみを選択的に生成さ
けることは非常に５！ｌ［Ｌ ＜、そのため好適な触媒
の探索を主体に種々の工夫がなされているが、上述の酢
酸、アレ１−アルデヒド、二［タノールなどの２個の炭
素原子を有する含ｌｌ！２索炭化水素化合物を高い選択
率をもって取得するにはロシウム触媒が特異的に優れて
いると言われている。
しかし乍ら、ロジウム触媒を用いて或る条件下に反応を
行った揚合には、確かに炭酸カスやメタンその他の炭化
水素など好ましくない副生物の生成は抑制され、或る程
度選択的に炭素数２の含酸素化合物が生成することが認
められるが、触媒活性成分としてロジウム単独では活性
が低く、また、選択性に関しても炭素数２の含酸素化合
物のうち主たる生成物はアセトアルデヒドであるため目
的化合物として酢酸を所望する場合には目的物の収率が
充分ではないという難点がある。殊にロジウムは高価な
物質であるため、その触媒活性や目的物の選択性を改善
することは工業上重要な意味をもっている。
行った揚合には、確かに炭酸カスやメタンその他の炭化
水素など好ましくない副生物の生成は抑制され、或る程
度選択的に炭素数２の含酸素化合物が生成することが認
められるが、触媒活性成分としてロジウム単独では活性
が低く、また、選択性に関しても炭素数２の含酸素化合
物のうち主たる生成物はアセトアルデヒドであるため目
的化合物として酢酸を所望する場合には目的物の収率が
充分ではないという難点がある。殊にロジウムは高価な
物質であるため、その触媒活性や目的物の選択性を改善
することは工業上重要な意味をもっている。
一般に金属や金属酸化物或いは金属塩を活性成分とする
固体触媒などに於いてその活性や選択性を改善する方法
の一つとして活性の中心となる成分（主触媒）に他の活
性又は補助的な成分（助触媒）を組合せることが種々試
みられているが、組合せる成分によつては活性向上に何
の関係もないものは論外として、狙いとは逆に活性や選
択性の低下を招くものも数多く、また活性（又は選択性
）が向上するもものであつても目的化合物の選択性（又
は活性）に悪影響を及ぼすものも少なくなく、基本的に
好適な組合せを見出すことは容易ではない。
固体触媒などに於いてその活性や選択性を改善する方法
の一つとして活性の中心となる成分（主触媒）に他の活
性又は補助的な成分（助触媒）を組合せることが種々試
みられているが、組合せる成分によつては活性向上に何
の関係もないものは論外として、狙いとは逆に活性や選
択性の低下を招くものも数多く、また活性（又は選択性
）が向上するもものであつても目的化合物の選択性（又
は活性）に悪影響を及ぼすものも少なくなく、基本的に
好適な組合せを見出すことは容易ではない。
本発明者らは一酸化炭素と水素を反応させて酢酸、アセ
トアルデヒドおよび（または）エタノールなどの２個の
炭素原子を有する含酸素炭化水素化合物を製造すりる方
法に於いて、主触媒たるロジウムの触媒性能を改善すべ
く、これに数多くの助触媒成分を組合せて試験を行い種
々研究を重ねた結果、ロジウムに助触媒としてマンガン
、イリジウムとリチウムを組合せた触媒が酢酸を主成分
とする炭素数２の含酸素化合物に対して高い選択率を示
すことを見い出し本発明の方法を完成するに至った。一
酸化炭素と水素とをロジウム触媒の存在下に反応させて
、炭素数２の含酸素化合物を得る方法において、助触媒
としてマンガンとアルカリ金属を併用する方法（特開昭
５６−８３３３号、８３３４号）は知られているが、こ
の方法も酢酸又は炭素数２の含酸素化合物の選択率は充
分満足できる効果ではない。
トアルデヒドおよび（または）エタノールなどの２個の
炭素原子を有する含酸素炭化水素化合物を製造すりる方
法に於いて、主触媒たるロジウムの触媒性能を改善すべ
く、これに数多くの助触媒成分を組合せて試験を行い種
々研究を重ねた結果、ロジウムに助触媒としてマンガン
、イリジウムとリチウムを組合せた触媒が酢酸を主成分
とする炭素数２の含酸素化合物に対して高い選択率を示
すことを見い出し本発明の方法を完成するに至った。一
酸化炭素と水素とをロジウム触媒の存在下に反応させて
、炭素数２の含酸素化合物を得る方法において、助触媒
としてマンガンとアルカリ金属を併用する方法（特開昭
５６−８３３３号、８３３４号）は知られているが、こ
の方法も酢酸又は炭素数２の含酸素化合物の選択率は充
分満足できる効果ではない。
しかるに、本発明者らはロジウムに助触媒として、マン
ガンとリチウムとイリシウムを組合せた触媒においては
、予期し得ない効果が発現し、酢酸又は炭素数２の含酸
素化合物の選択率が大幅に向上することを見い出した。
ガンとリチウムとイリシウムを組合せた触媒においては
、予期し得ない効果が発現し、酢酸又は炭素数２の含酸
素化合物の選択率が大幅に向上することを見い出した。
以下、本発明の方法について更に詳細に説明する。
本発明の触媒は前述の如くロジウムに助触媒としてマン
ガン、イリジウムとリチウムを組合せた触媒であるが、
反応条件下に於ける動的な状態での真の触媒活性種は必
ずしも詳らかではないものの、その活性の中心となるも
のは本質的には互いに共存する金属種であり、従って、
触媒自体の形態や触媒中の各成分の形は原則的には何ら
制限はない。ただ、実体的にはロジウム、マンガン、イ
リジウムは金属又は低原子価の塩であり、またリチウム
は酸化物、無機酸塩、錯塩等としてロジウム等と物理的
に混合され或いは化学的に結合される。また、担体なし
でもよいが、通常は上記触媒成分は担体に担持される。
ガン、イリジウムとリチウムを組合せた触媒であるが、
反応条件下に於ける動的な状態での真の触媒活性種は必
ずしも詳らかではないものの、その活性の中心となるも
のは本質的には互いに共存する金属種であり、従って、
触媒自体の形態や触媒中の各成分の形は原則的には何ら
制限はない。ただ、実体的にはロジウム、マンガン、イ
リジウムは金属又は低原子価の塩であり、またリチウム
は酸化物、無機酸塩、錯塩等としてロジウム等と物理的
に混合され或いは化学的に結合される。また、担体なし
でもよいが、通常は上記触媒成分は担体に担持される。
触媒調製上使用されるロジウム化合物としは例えば塩化
ロジウム・臭化ロシウム・沃化ロジウム・塩化ロジウム
酸ナトリウム・塩化ロジウム酸アンモニウム・硝酸ロジ
ウム、硫酸ロジウム等の無機酸塩、酸化物、酢酸ロジウ
ム・ギ酸ロジウム蓚酸ロジウム等の有機酸塩或いはアン
ミン錯塩、クラスター等が用いられるが特に制限はない
。また、助触媒として使用されるマンガン、イリジウム
化合物としては、例えば、塩化イリジウム・臭化イリジ
ウム・沃化イリジウム・塩化イリジウム酸ナトリウム・
塩化イリジウム酸アンモニウム・硝酸イリジウム等の無
機酸塩、酸化物、ギ酸イリジウム・蓚酸イリジウムＸ等
の有機酸塩或いはアンミン錯塩、クラスター等が用いら
れるが特に制限はない。リチウム化合物としては、ハロ
ゲン酸塩・硫酸塩・硝酸塩・炭酸塩等の無機酸塩、酸化
物、水酸化物、酢酸塩、ギ酸塩、蓚酸塩等の有機酸塩を
問わず使用することができる。しかし、これらの触媒成
分の担体上への担持を容易ならしめるため、水又は他の
適当な溶媒に可溶性の化合物が好ましく用いられる。
ロジウム・臭化ロシウム・沃化ロジウム・塩化ロジウム
酸ナトリウム・塩化ロジウム酸アンモニウム・硝酸ロジ
ウム、硫酸ロジウム等の無機酸塩、酸化物、酢酸ロジウ
ム・ギ酸ロジウム蓚酸ロジウム等の有機酸塩或いはアン
ミン錯塩、クラスター等が用いられるが特に制限はない
。また、助触媒として使用されるマンガン、イリジウム
化合物としては、例えば、塩化イリジウム・臭化イリジ
ウム・沃化イリジウム・塩化イリジウム酸ナトリウム・
塩化イリジウム酸アンモニウム・硝酸イリジウム等の無
機酸塩、酸化物、ギ酸イリジウム・蓚酸イリジウムＸ等
の有機酸塩或いはアンミン錯塩、クラスター等が用いら
れるが特に制限はない。リチウム化合物としては、ハロ
ゲン酸塩・硫酸塩・硝酸塩・炭酸塩等の無機酸塩、酸化
物、水酸化物、酢酸塩、ギ酸塩、蓚酸塩等の有機酸塩を
問わず使用することができる。しかし、これらの触媒成
分の担体上への担持を容易ならしめるため、水又は他の
適当な溶媒に可溶性の化合物が好ましく用いられる。
本発明に於いて用いられるロジウムにマンガンイリシウ
ムとリチウムを組合せた触媒の調製法としては、上記ロ
ジウム、マンガン、イリジウム、リチウム化合物を水又
はｎ−ヘキサン、アルコール、アセトン等の有機溶媒に
溶解し、この溶液に多孔貿無機担体物質を加え、含浸法
・イオン交換法その他の常法により担持させた後、還元
又は熱処理することにより担持固定された目的物を得る
ことができる。担休上への触媒成分の担持はすべての触
媒成分を同時に行なってもよいし、又、各成分ごとに逐
次的に担体を担持する方法、あるいは各成分を必要に応
じて還元、熱処埋等の処理を行いなから、逐次的、段階
的に担持する方法などの各手法を用いることができる。
ムとリチウムを組合せた触媒の調製法としては、上記ロ
ジウム、マンガン、イリジウム、リチウム化合物を水又
はｎ−ヘキサン、アルコール、アセトン等の有機溶媒に
溶解し、この溶液に多孔貿無機担体物質を加え、含浸法
・イオン交換法その他の常法により担持させた後、還元
又は熱処理することにより担持固定された目的物を得る
ことができる。担休上への触媒成分の担持はすべての触
媒成分を同時に行なってもよいし、又、各成分ごとに逐
次的に担体を担持する方法、あるいは各成分を必要に応
じて還元、熱処埋等の処理を行いなから、逐次的、段階
的に担持する方法などの各手法を用いることができる。
上述の手法によって調製された触媒は通常還元処理を行
うことによりロジウムを実質的金属状態に活性化し、つ
いで反応に供せられる。還元処理を行うには水素ガス下
又は水素及び一酸化炭素の混合ガス下、場合によっては
窒素、ヘリウム、アルゴン等の不活性ガスで一部希釈さ
れた水素ガスまたは上記混合ガス下で行うことができる
。
うことによりロジウムを実質的金属状態に活性化し、つ
いで反応に供せられる。還元処理を行うには水素ガス下
又は水素及び一酸化炭素の混合ガス下、場合によっては
窒素、ヘリウム、アルゴン等の不活性ガスで一部希釈さ
れた水素ガスまたは上記混合ガス下で行うことができる
。
還元処理温度としては１００〜６００℃、好ましくは２
５０〜５５０℃の温度において行う。この際、触媒の各
成分の話性状態を最適な状態に保つ目的で、低温より徐
々に、あるいは段階的に昇温しながら還元処理を行って
もよい。
５０〜５５０℃の温度において行う。この際、触媒の各
成分の話性状態を最適な状態に保つ目的で、低温より徐
々に、あるいは段階的に昇温しながら還元処理を行って
もよい。
又、ロジウム化合物の還元はメタノール、ヒドラジン、
ホルマリン等の還元剤で処理することによっても行なっ
てもよい。
ホルマリン等の還元剤で処理することによっても行なっ
てもよい。
各触媒成分の使用量については必ずしも厳密な制限はな
いが、担休の表面積（約１ｍ２／ｇ〜７，０００ｍ２．
／ｇ）を考慮して通常の条件下に於いては、担持触奴中
のロジウムの含有量としては、０．０１〜１５重量％、
好ましくは、０．１〜１０重量％、助触媒マンガン、イ
リジウム、リチウムとロジウムの比率（Ｍｎ／Ｒｈ，Ｉ
ｒ／Ｒｈ，Ｌｉ／Ｒｈ）はそれぞれ原子比で、０．００
１〜１０、好ましくは０．００５〜５、０．００１〜５
、好ましくは０．０１〜２、０．００１〜１０、好まし
くは０．０１〜５の範囲が用いられる。
いが、担休の表面積（約１ｍ２／ｇ〜７，０００ｍ２．
／ｇ）を考慮して通常の条件下に於いては、担持触奴中
のロジウムの含有量としては、０．０１〜１５重量％、
好ましくは、０．１〜１０重量％、助触媒マンガン、イ
リジウム、リチウムとロジウムの比率（Ｍｎ／Ｒｈ，Ｉ
ｒ／Ｒｈ，Ｌｉ／Ｒｈ）はそれぞれ原子比で、０．００
１〜１０、好ましくは０．００５〜５、０．００１〜５
、好ましくは０．０１〜２、０．００１〜１０、好まし
くは０．０１〜５の範囲が用いられる。
本触媒に用いる担体としては、１〜１，ＯＯＯｍ２／ｇ
の比表面積をもつものが好ましく、シリカ、活性アルミ
ナ、酸化チタン、酸化トリウム、活性炭、ゼオライト等
が用い得るが特にシリカ系担体が好ましい。これらの担
体は粉末状、ペレット状等あらゆる形状のものについて
適用可能である。
の比表面積をもつものが好ましく、シリカ、活性アルミ
ナ、酸化チタン、酸化トリウム、活性炭、ゼオライト等
が用い得るが特にシリカ系担体が好ましい。これらの担
体は粉末状、ペレット状等あらゆる形状のものについて
適用可能である。
反応は通常気相で行われ、例えは、触媒を充填した固定
床式反応器に一酸化炭素と水素を含む原料ガスを導通さ
せる。この場合、原料ガスには酸化炭素と水素以外に、
例えば、二酸化炭素、窒素、アルゴン、ヘリウム、水蒸
気、メタン等の他の成分を含んでいても良い。また、触
媒反応器は固定床式に限らず移動床式や流動床式等他の
形式であっても良い。また、場合によっては触媒を適当
な溶媒中に懸濁して原料ガスを導通して反応させる液相
反応でも実施することができる。
床式反応器に一酸化炭素と水素を含む原料ガスを導通さ
せる。この場合、原料ガスには酸化炭素と水素以外に、
例えば、二酸化炭素、窒素、アルゴン、ヘリウム、水蒸
気、メタン等の他の成分を含んでいても良い。また、触
媒反応器は固定床式に限らず移動床式や流動床式等他の
形式であっても良い。また、場合によっては触媒を適当
な溶媒中に懸濁して原料ガスを導通して反応させる液相
反応でも実施することができる。
反応条件は広い範囲で変えることができるが、固定床流
通式反応装置に適用される反応条件を代表的な範囲とし
て以下に示す。
通式反応装置に適用される反応条件を代表的な範囲とし
て以下に示す。
酸化炭水と水素のモル比：３０：１〜１：５、好まし＜
は２０：１〜１：３、反応温度１５０〜４５０℃、好ま
しくは２００〜３５０℃、圧力１〜３００ａｔｍ、好ま
しくは２０〜２００ａｔｍ、ＳＶ：１００〜１０６Ｈ−
１、好ましくは１，０００＝１０５Ｈ−１程度が適当で
ある。
は２０：１〜１：３、反応温度１５０〜４５０℃、好ま
しくは２００〜３５０℃、圧力１〜３００ａｔｍ、好ま
しくは２０〜２００ａｔｍ、ＳＶ：１００〜１０６Ｈ−
１、好ましくは１，０００＝１０５Ｈ−１程度が適当で
ある。
本発明について、実施例をもって更に詳細に説明するが
、これらの例は本発明についての理解をを容易にするた
め、あえて条件を統−し示すもので本発明はこれらの例
によって何ら制限されないことは勿論である。
、これらの例は本発明についての理解をを容易にするた
め、あえて条件を統−し示すもので本発明はこれらの例
によって何ら制限されないことは勿論である。
触媒調製
実施例１
塩化ロジウム（ＲｈＣｌ３・３Ｈ２Ｏ）２．５５ｇ、塩
化マンガン（ＭｎＣｌ２・４Ｈ２Ｏ）０．０７９ｇ塩化
イリジウム（ＩｒＣｌ４・Ｈ２Ｏ）０．４２９ｇ、塩化
リチウム（ＬｉＣｌ）０．０２６ｇを純水２３ｍｌに溶
解した水溶液中に、４５０℃、２時間焼成処理したシリ
カゲル（富士デヴィソン化学（株）＃５７）２０ｇを加
え、均一に含浸させた。時々、攪拌しながら、室温下で
１時間、８０℃で２０時間乾燥した。
化マンガン（ＭｎＣｌ２・４Ｈ２Ｏ）０．０７９ｇ塩化
イリジウム（ＩｒＣｌ４・Ｈ２Ｏ）０．４２９ｇ、塩化
リチウム（ＬｉＣｌ）０．０２６ｇを純水２３ｍｌに溶
解した水溶液中に、４５０℃、２時間焼成処理したシリ
カゲル（富士デヴィソン化学（株）＃５７）２０ｇを加
え、均一に含浸させた。時々、攪拌しながら、室温下で
１時間、８０℃で２０時間乾燥した。
この触媒を石英カラス性還元反応管に入れ水素１５Ｎｌ
／Ｈｒ流通下、４５０℃２時間水素還元した。
／Ｈｒ流通下、４５０℃２時間水素還元した。
得られた触媒は第１表実施例１の組成をもつ。
実施例２
塩化ロジウム（ＲｈＣｌ３・３Ｈ２Ｏ）２．５５ｇ、塩
化マンガン（ＭｎＣｌ２・４Ｈ２Ｏ）０．０４０ｇ、硝
酸リチウム（ＬｉＮＯ３）０．０４２ｇ、塩化イリジウ
ム（ＩｒＣｌ４・Ｈ２Ｏ）０．４２９ｇを純水２０ｍｌ
に完全に溶解さけてから、４５０℃、２時間焼成したシ
リカゲル（富士デヴイソン化学（株）ＧＲ７１１１１）
２０．０ｇに含浸させた。これを実施例１と同様に乾燥
及び還元処理を行ない。第１表実施例２の触媒を得た。
化マンガン（ＭｎＣｌ２・４Ｈ２Ｏ）０．０４０ｇ、硝
酸リチウム（ＬｉＮＯ３）０．０４２ｇ、塩化イリジウ
ム（ＩｒＣｌ４・Ｈ２Ｏ）０．４２９ｇを純水２０ｍｌ
に完全に溶解さけてから、４５０℃、２時間焼成したシ
リカゲル（富士デヴイソン化学（株）ＧＲ７１１１１）
２０．０ｇに含浸させた。これを実施例１と同様に乾燥
及び還元処理を行ない。第１表実施例２の触媒を得た。
実施例３
塩化ロジウム（ＲｈＣｌ３・３Ｈ２Ｏ）２．５５ｇ、塩
化マンガン（ＭｎＣｌ２・４Ｈ２Ｏ）０．０４ｇ、塩化
リチウム（ＬｉＣｌ）０．０２６ｇ、塩化イリジウム（
ＩｒＣｌ４・Ｈ２Ｏ）Ｏ．８５８ｇを純水２３ｍｌに溶
解させてから、実施例１で用いたシリカゲル２０ｇに含
浸させた。これに実施例１と同様に乾燥及び還元処理を
行ない、第１表実施例２の触媒を得た。
化マンガン（ＭｎＣｌ２・４Ｈ２Ｏ）０．０４ｇ、塩化
リチウム（ＬｉＣｌ）０．０２６ｇ、塩化イリジウム（
ＩｒＣｌ４・Ｈ２Ｏ）Ｏ．８５８ｇを純水２３ｍｌに溶
解させてから、実施例１で用いたシリカゲル２０ｇに含
浸させた。これに実施例１と同様に乾燥及び還元処理を
行ない、第１表実施例２の触媒を得た。
実施例４
塩化ロジウム（ＲｈＣｌ３・３Ｈ２Ｏ）２．５５ｇ、酢
酸マンガン（Ｍｎ（ｏＡｃ）２・６Ｈ２Ｏ）０．０５７
ｇ、酢酸リチウム（ＬｉｏＡｃ）０．０４０ｇ、塩化イ
リジウム（ＩｒＣｌ４・Ｈ２０）０．４２９ｇを純水２
３ｍｌに溶解させてから、実施例１で用いたシリカゲル
２０ｇに含浸させた。これに実施例１と同様に乾燥及び
還元処理を行ない。第１表実施例４の触媒を得た。
酸マンガン（Ｍｎ（ｏＡｃ）２・６Ｈ２Ｏ）０．０５７
ｇ、酢酸リチウム（ＬｉｏＡｃ）０．０４０ｇ、塩化イ
リジウム（ＩｒＣｌ４・Ｈ２０）０．４２９ｇを純水２
３ｍｌに溶解させてから、実施例１で用いたシリカゲル
２０ｇに含浸させた。これに実施例１と同様に乾燥及び
還元処理を行ない。第１表実施例４の触媒を得た。
実施例５
塩化ロジウム（ＲｈＣｌ３・３Ｈ２Ｏ）２．５５ｇ，塩
化マンガン（ＭｎＣｌ２・Ｈ２Ｏ）０．０４０ｇ、塩化
リチウム（ＬｉＣｌ）０．０２６ｇ、塩化イリジウム（
ＩｒＣｌ４・Ｈ２ｏ）０．４２９ｇを純水■■ｍｌに溶
解させてから、実施例１で用いたシリカゲル２０ｇに含
浸させた。これに実施例１と同様に乾燥び還元処理を行
ない、第１表実施例５の触媒を得た。
化マンガン（ＭｎＣｌ２・Ｈ２Ｏ）０．０４０ｇ、塩化
リチウム（ＬｉＣｌ）０．０２６ｇ、塩化イリジウム（
ＩｒＣｌ４・Ｈ２ｏ）０．４２９ｇを純水■■ｍｌに溶
解させてから、実施例１で用いたシリカゲル２０ｇに含
浸させた。これに実施例１と同様に乾燥び還元処理を行
ない、第１表実施例５の触媒を得た。
実施例６
塩化ロジウム（ＲｈＣｌ３・３Ｈ２Ｏ）２．５５ｇ、硝
酸マンガン（Ｍｎ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）０．２３２
ｇ、塩化リチウム（ＬｉＣｌ）０．０２６ｇ、塩化イリ
ジウム０．４２９ｇを純水２３ｍｌに溶解させてから、
実施例１で用いたシリカゲル２０ｇに含浸させた。これ
に実施例１と同様に乾燥及び還元処理を行ない、第１表
実施例６の触媒を得た。
酸マンガン（Ｍｎ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）０．２３２
ｇ、塩化リチウム（ＬｉＣｌ）０．０２６ｇ、塩化イリ
ジウム０．４２９ｇを純水２３ｍｌに溶解させてから、
実施例１で用いたシリカゲル２０ｇに含浸させた。これ
に実施例１と同様に乾燥及び還元処理を行ない、第１表
実施例６の触媒を得た。
実施例７
塩化ロジウム（ＲｈＣｌ３・３Ｈ２Ｏ）２．５５ｇ、塩
化マンガン（ＭｎＣｌ２・Ｈ２Ｏ）０．０４０ｇ、塩化
リチウム（ＬｉＣｌ）０．１０３ｇ、塩化イリジウム０
．４２ｇを純水２３ｍｌに溶解させてから、実施例１で
用いたシリカゲル２０ｇに含浸させた。これに実施例１
と同様に乾燥及び還元処理を行ない、第１表実施例７の
触媒を得た。
化マンガン（ＭｎＣｌ２・Ｈ２Ｏ）０．０４０ｇ、塩化
リチウム（ＬｉＣｌ）０．１０３ｇ、塩化イリジウム０
．４２ｇを純水２３ｍｌに溶解させてから、実施例１で
用いたシリカゲル２０ｇに含浸させた。これに実施例１
と同様に乾燥及び還元処理を行ない、第１表実施例７の
触媒を得た。
参考例１
塩化イリシウムを用いない他は、実施例１と同様にして
、第１表参考例１の触媒を得た。
、第１表参考例１の触媒を得た。
参考例２
酢酸リチウムを用いない他は、実施例４と同様にして第
１表参考例２の触媒を得た。
１表参考例２の触媒を得た。
参考例３
塩化マンガンを用いない他は、実施例１と同様にして、
第１表参考例３の触媒を得た。
第１表参考例３の触媒を得た。
活性評価及び結果
上記触媒１０ｍｌをそれぞれステンレススチール製Ｕ字
型反応管に充填し、原料ス（ＣＯ／Ｈ２＝９／１）を７
５Ｎｌ／Ｈｒの速度で送入し、反応圧力１００Ｋｇ／ｃ
ｍ２Ｇ、反応温度２８０〜３００℃において反応を行な
った。加圧冷却−捕集した液体生成物及び反応ガスをガ
スクロマトグラフ法により分析した結果を第１表に示し
た。
型反応管に充填し、原料ス（ＣＯ／Ｈ２＝９／１）を７
５Ｎｌ／Ｈｒの速度で送入し、反応圧力１００Ｋｇ／ｃ
ｍ２Ｇ、反応温度２８０〜３００℃において反応を行な
った。加圧冷却−捕集した液体生成物及び反応ガスをガ
スクロマトグラフ法により分析した結果を第１表に示し
た。
選択率（ＣＯモル％）＝特別の生成物へ変換された−酸
化炭素のモル数／消費された一酸化炭素のモル数×１０
０ 酢酸活性（ｇ／ｌ×ｈｒ）＝酢酸の生成量（ｇ）／触媒
量（ｌ）×単位時間（１Ｈｒ）Ｃ２−Ｏ欄に示したもの
は酢酸、アセトアルデヒド、及びエタノールへの選択率
の合計値である。
化炭素のモル数／消費された一酸化炭素のモル数×１０
０ 酢酸活性（ｇ／ｌ×ｈｒ）＝酢酸の生成量（ｇ）／触媒
量（ｌ）×単位時間（１Ｈｒ）Ｃ２−Ｏ欄に示したもの
は酢酸、アセトアルデヒド、及びエタノールへの選択率
の合計値である。
Claims (1)
- ロジウム触媒の存在下に一酸化炭素と水素を反応させて
、酢酸、アセ１−アルデヒドａ＞よび（または）エタノ
ールを製造りる方法に於いて、助触媒としてマンガンと
イリジウム及びリチウムを併用することを特徴とする方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58101631A JPS6039654B2 (ja) | 1983-06-09 | 1983-06-09 | 酸素含有炭化水素化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58101631A JPS6039654B2 (ja) | 1983-06-09 | 1983-06-09 | 酸素含有炭化水素化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59227831A true JPS59227831A (ja) | 1984-12-21 |
| JPS6039654B2 JPS6039654B2 (ja) | 1985-09-06 |
Family
ID=14305742
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58101631A Expired JPS6039654B2 (ja) | 1983-06-09 | 1983-06-09 | 酸素含有炭化水素化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6039654B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0618183A1 (fr) * | 1993-03-31 | 1994-10-05 | Pardies Acetiques | Procédé de préparation d'acides carboxyliques ou des esters correspondants en présence d'un catalyseur à base de rhodium et d'iridium |
| CN102218329A (zh) * | 2010-04-15 | 2011-10-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 合成气制c2及以上含氧化合物的方法 |
-
1983
- 1983-06-09 JP JP58101631A patent/JPS6039654B2/ja not_active Expired
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0618183A1 (fr) * | 1993-03-31 | 1994-10-05 | Pardies Acetiques | Procédé de préparation d'acides carboxyliques ou des esters correspondants en présence d'un catalyseur à base de rhodium et d'iridium |
| FR2703351A1 (fr) * | 1993-03-31 | 1994-10-07 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation d'acides carboxyliques ou des esters correspondants en présence d'un catalyseur à base de rhodium et d'iridium. |
| US5625094A (en) * | 1993-03-31 | 1997-04-29 | Rhone-Poulenc Chimie | Rhodium/iridium catalyzed synthesis of carboxylic acids or esters thereof |
| CN102218329A (zh) * | 2010-04-15 | 2011-10-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 合成气制c2及以上含氧化合物的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6039654B2 (ja) | 1985-09-06 |
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