JPS60197745A - 合成樹脂エマルジヨンから発泡体を形成する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明線、合成樹脂エマルジョンから発泡体を得る方法
に関し、更に詳しくはポリウレタンエマルジョン、共役
ジエン及び／又はビニル重合体エマルシロンの単独ある
いは混合された合成樹脂エマルシロンから改質された高
強度発泡体を安定に形成させる方法に関する。

従来、天然及び合成樹脂エマルジョンに起泡剤、凝固剤
、架橋剤及びその他の添加剤を加え、機械的に発泡させ
、これを基材上に塗布し又は型に注入して、乾燥・凝固
・キ為アさせて発泡体を形成させる方法が知られている
。かかる天然及び合成樹脂エマルジョンとして社、天然
ゴムラテックス、スチレン−ブタジェン共重合体エマｋ
　’）　ｍ　７　ヤ７クリロエトリルーブタジエン共重
合体エマルジョン及びアクリル酸エステル共重合体エマ
ルジ冒７等がある。形成された発泡体は、軽量、肉厚、
風合、感触等の構造上の利点によシ種々の用途で使用さ
れている。

しかしながら、これらの発泡体線機械的強度や耐久性等
の性能に劣るものが多く、更に広い用途で使用するため
には高強度化・高耐久性化等の改善が必要である。例え
ば、天然ゴムやシタジエン系共重合体の場合は、耐光性
、附勢−性等の耐久性や機械的強度等の改善、アクリル
酸エステル共重合体の場合は、機械的強度、耐溶剤性、
耐寒性或は弾性等の改善が必要である。

一方、ポリウレタンエマルジ璽ンから発泡体を形成させ
る方法も種々提案されておシ、この発泡体は上述の欠点
を改善した高い性能をもつものとして注目されている。

しかしながら、ポリウレタンエマルジ田ンは従来提案の
機械発泡法で紘発泡成形性の面で満足できるものでは表
＜、樹脂本来の特性を活かして巾広い用途に展開するに
は至っておらず改善が必要である。例えば、高発泡倍率
、高塗布厚の発泡体をも自由に形成し得る安定かつ巾広
い発泡成形性の点で不満足であ）改善を必要とされてい
る。

このように、合成樹脂エマルジョンからの発泡体の形成
に際し、高強度・高耐久性等優れた発泡体物性と安定か
つ工業的に有益な形態に自由に成形し得る発泡成形性を
併せ持たせることは強く要求されておりながら、実現で
きないでいた。

このような従来技術に於る重要かつ困難な技術的事項は
、発泡成形性にある。即ち、エマルジ。

ンの起泡に際し気泡を微細かつ均一に生成させこれを維
持すること、及び気泡を含む隔壁を形成する本質的には
強度のないエマルジ冒ンという水分散体から、気泡の合
体又は消滅を生起せしめることなく永続的な気泡保持に
耐えるだけの強度のある樹脂膜を形成させることにある
。即ち第一には、エマルジ冒ンの分散安定化能、第二に
は、分散樹脂粒子の速やかな融合を行わせる分散不安定
化能と言う相反する特性を要求される点にある。従って
非発泡系に於て採用される異種エマルジョンの併用によ
る物性改善法は、発泡系に於ては、夫々のエマルジョン
の分散安定化能と不安定化能とが異るために困難であり
た。事実、従来技術による４リウレタンエマルジ璽ンと
スチレン−ブタジェン系共重合体エマルジョンとの混合
エマルジ冒ンは、機械発泡中に著しく増粘して豆腐状に
固化するか又は粗大気泡が多数混入したものしか得られ
ず発泡体としては商品価値のないものであった。

又、／！ｊウレタンエマルジ冒ンとアクリル酸エステル
系共重合体エマルジ胃ンとの混合エマルジ冒ンの場合も
同様であり、特に高発泡倍率、高塗布厚下の成形に際し
ては、気泡の粗大化と消滅のため発泡体として商品価値
を損うものであり良。勿論、一方のエマルジョンを極め
て少量に抑えた場合や同系統のエマルジョン同志の場合
或は低発泡倍率、゛低塗布厚（例えば１箇厚程度）等に
於ては一応の商品価値のあるものを得ることは不可能で
はないが、発泡体の物性と発泡成形性の双方を著しく改
善することは出来ず、前述の要求を満たすことは出来な
かった。

本発明者等は、強度、耐久性等著しく改善された発泡体
物性と安定かつ工業的に有益な形態に自由に成形し得る
発泡成形性を併せもつ、合成樹脂エマルジョンからの発
泡体の成形性について鋭意研究した結果特定の物質の存
在下に合成樹脂エマルジ冒ンを使用すると優れた発泡体
物性と優れた発泡成形性を付与できることを見出し本発
明に到達した。

即ち、本発明はエチレンオキサイド・プロピレンオキサ
イドランダムコポリマーを含む合成樹脂エマルジ冒ン、
好ましくハーリウレタンエマルジ冒ン、共役ジエン及び
／又ハピニル４リマーエマルジ璽ンの単独もしくはこれ
らの混合エマルジョンを機械的に発泡させ、該発泡液を
基材上に塗布し又は型に注入して、次いで熱処理するこ
とを特徴とする高強度発泡体を形成する方法を提供する
。

本発明の目的は、機械的強度、耐熱性、耐寒性、耐光性
、耐溶剤性及び弾性に優れた発泡体を提供　□すること
にある。もう一つの目的は、かかる高性能発泡体を安定
かつ巾広い形態で形成させ得る工業的に有益な発泡成形
性を有するエマルジ冒ンｔ−□提供することにある。更
にもう一つの目的は、ポリウレタンエマルジ璽ンと全く
異る製法にて得られる他のエマルジ冒ンとの混合された
エマルジ冒ンから発泡体を形成せしめる方法を提供する
ことにある。

本発明によればエチレンオキサイド・プロピレンオキサ
イドランダムコポリマーを含む合成樹脂エマルジョンに
起泡助剤、粘度調整剤、整泡剤、架橋剤等を添加し、機
、械的に気体（主に空気）−ｅ−の吹込、攪拌して起泡
せしめ、該発泡液を基材上に塗布し又は型に注入し、次
いで熱処理することにより、高発泡倍率、高速加工（連
続機械発泡機による高速吐出、塗布、乾燥）、高塗布厚
等の条件下に於ても表面平滑性に富む均−多孔質状でか
つ機械的強度や耐久性に優れる発泡体が得られるのであ
る。

本発明の合成樹脂エマルジ曹ンと線、ポリオレフィン系
（ポリエチレン、ポリエチレン）、フッ素樹脂系、ポリ
アセタール系、フェノール樹脂系、エポキシ樹脂系、ア
ルキッド樹脂系、ポリエステル樹脂系、ポリウレタン系
、共役ジエン及び／又はビニル系重合体等の単独もしく
は混合エマルジ璽ンであ）、好ましくはプリウレタン系
エマルジ［へ共役ジエン及び／又はビニル系重合体エマ
ルジ目ンの単独もしくは混合物である。

本発明に使用されるＩリウレタン系エマルジ。

ンは、既に知られてお９、種々の方法によって製造され
る。例えば、ポリウレタン溶剤溶液を乳化したものや、
特公昭３３−１１４１号公報に基本的に記載されている
ように、末端に水酸基を有するポリヒドロキシ化合物と
化学理論量よシ過剰の有機ポリイソシアネートとを反応
させ、次いで得られたプレポリマーを水性分散媒中へ界
面活性剤を用いて乳化し、これに鎖伸張剤を加えてプレ
ポリマーの鎖伸長を行わせることによりて得られたポリ
ウレタンエマルジ璽ンも使用することができる。

このようなポリヒドロキシ化合物は通常分子量が３００
〜４０００好ましくは６００〜３０００のものであり、
その典型的な例としてはポリエーテルポリオール及びポ
リエステルポリオールがあげられる。

チリエーテルポリオールは、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、１・２−
ｆロピレングリコール、トリメチレングリコール、１・
３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、
グリセリン、ツルζ ビトール、蔗糖、アコニット酸、トリメリット酸、ヘミ
メリット酸、燐酸、エチレンジアミン、プロピレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、トリイソノロパノールア
ミン、ピロガロール、ジヒドロ安息香酸、ヒドロキシ７
タール酸、１・２・３−　ｆ　ロノ母ントリチオールな
どの如き活性水素原子を少なくとも２個有する化合物の
１種またはそれ以上を開始剤としてエチレンオキサイド
、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレ
ンオキサイド、エビ、クロルヒドリン、テトラヒドロ７
うｙ１シクロヘキシレン、表どのモノマーの１種または
それ以上を常法によ）付加重合することによって製造さ
れる。

一方ポリエステルポリオールは例、ｔばエチレングリコ
ール、ジエチレングリ；−ル、トリエチレングリコール
、１・２−プロピレングリコール、トリメチレングリコ
ール、１・３−ブチレングリコール、テトラメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレング
リコール、グリセリン、トリメチロールプロ／ｆン、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトールなどの如く少なくと
も２個のヒドロキシル基を有する化合物の１種ま念は２
種以上と、マｐン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン
酸、酒石酸、ピメリン酸、セパシン酸、しゅう酸、７タ
ール酸、テレフタール酸、ヘキサヒドロ７タール酸、ア
コニット酸、トリメリット酸、ヘミメリット酸などの如
く少なくとも２個のカルがキシル基を有する化合物の１
種または２種以上を常法によって縮重合することによっ
て製造される。

ポリエーテルポリオール及びホリエステルＩリオールの
ようなポリヒドロキシ化合物は、単独で用いることがで
きるのは龜ちろん、２種以上混合して用いることもでき
、更にエチレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレンクリコール、１・２
−７’ロピレングリコール、）’Ｊメチレングリコール
、１・３−７”チ１／ｙ　ｙ　ｙ　：ｒ−ル、テトラメ
チレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメ
チレングリコール、クリセリン、トリメチロールプＯノ
ｆン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの如き
低分子量ポリオールと混合して使用することができる。

１＋有機ポリイソシアネートとしては脂肪族、脂環族ま
たは芳香族ポリイソシアネート、例えば２・４−トリレ
ンジイソシアネート、２・６−トリレンジイソシアネー
ト、４・４′−ジフェニルメタンジイソシアネー）、ｍ
−７ｚニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、１・
４−シクロヘキシレンジイソシアネート、４・４′−ジ
シクロへキシルジイソシアネート、３・３′−ジメチル
−４イービフエニレンジイソシアネート、３・３′−ジ
ネート、ｌ・５−す７タレンジイソシアネート、１・５
−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、ジフェニ
ル−２・４・４−トリイソシアネートなどが挙げられる
。

鎖伸長剤はインシアネート基と反応し得る少くとも２個
の活性水素原子を有する化合物であって、例えばエチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、ジエチレンクリコール、モノエタノー
ルアルミン、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン
、１・２−プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、Ｎ−エタノールエチレンジアミン、Ｎ−Ｎ’−ジェ
タノールエチレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、
２・４−トリレンジアミン、ビス−４−７ミノフエニル
メタン、３・３′−ジクロロ−４・４′−ジアミノジフ
ェニルメタン、ピペラジン、２−メチルピペラジンの如
きグリコール類、アルカノールアミン類、ジアミン類が
代表的な例であるが、アルキレンジアミン１モルとアク
リルアミド２モルとの反応生成物、アルキレンジアミン
１モルとアクリロニトリル２モルとの反応生成物も使用
出来る。

本発明の場合、ポリウレタンエマルジョンの濃度は、特
に限定されないが、乾燥時の経済性及び泡状物質の均質
性を考えると、３０〜６０重量％好ましく拡４０〜５０
重量％が適当である。

本発明に使用される共役ジエン及び／又はビニル重合体
エマルジョンは、エチレン性不飽和単量体及び／又は共
役ジエン単量体から選ばれる１種以上の単量体から合成
されるラジカル乳化重合エマルジョンである。当該技術
分野における機械発泡用共役ジエン及び／又はビニル重
合体エマルジョンを全て包含する。例えばアクリル酸エ
ステル系重合体、スチレン−ブタジェン系重合体、アク
リロニトリル−ツタジエン系重合体、メタクリル酸メチ
ル−ブタジェン系重合体、酢酸ビニル系重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル系重合体、塩化ビニル系重合体等のエマ
ルジ冒ンが挙げられる。これらの固型分濃度は３０〜６
０重量％で、好ましくは４０〜６０重量％である。これ
らの内アクリ四ニトリルーブタジェン共重合体、スチレ
ン−ブタジェン共重合体、アクリル酸エステル共重合体
でカルブキシル基を含有するエマルジ冒ンが特に好まし
い。

本発明の方法において使用される共役ジエンとしては、
ブタジェン−１，３，２−メチルピペラジンｙ−１，３
，２−クロルブタジェン−１，ａ等ｉｔ挙げられるが、
他の単量体との共重合性及び経済性を考慮すればブタジ
ェン−１，３を使用するのが好ましい。

本発明の方法におけるエチレン性不飽和単量体としては
、例えばアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸７＠μ
ピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタ
クリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、メタクリル酸ペ
ンチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、
アクリル酸ヘプチル、メタクリル酸へグチル、アクリル
酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸オクタ
デシル、メタクリル酸オクタデシル等で例示されるアク
リル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエ
ステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、クロルスチレン、２，４−ジブロムスチレン等で例
示されるエチレン性不飽和芳香族単量体；アクリａ二）
リル、メタクリルニトリル等の不飽和ニトリル；アク、
−ｖル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸及び
その無水物、フマル酸、イタコン酸、並びに不飽和ジカ
ルがン酸モノアルキルエステル、例工ばマレイン酸モノ
メチル、フマル酸モノエチル、イタコン酸モノｎ−ブチ
ル等のエチレン性不飽和カルがン酸；酢酸ビニル、ｆ０
ピオン酸ビニル等の如キビニルエステル；塩化ビニリデ
ン、臭化ビニリデン等の如きビニリデンハライド；アク
リル酸−２−と、ドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒ
ト四キシグロビル、メタクリル酸−２−とドロキシエチ
ル等の如きエチレン性不飽和カルがン酸のヒドロキシア
ルキルエステル；アクリル酸グリシジル、メタクリル酸
グリシジル等の如きエチレン性不飽和カルがン酸のグリ
シジルエステル及びアクリルアミド、メタクリルアミド
、Ｎ−メチｐ−ルアクリルアミド、Ｎ−メチルールメタ
クリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、ジ
アセトンアクリルアンド等のラジカル重合可能な単量体
が挙げられる。

ポリウレタンエマルジーン（４）と共役ジエン及び／又
はビニル重合体エマルジ璽ン■とを混合する場合の混合
比率は、に）／（Ｂ）＝８０／２０〜１０／９０　（固
型分重量比）であることが好ましい。−リウレタンエマ
ルジ冒ンが１０重量−未満の場合は、本発明の目的の一
つである高強度、高耐久性、発泡体が得られず、又、ポ
リウレタンエマルジ冒ンが８０重量％を超える場合は、
本発明の目的の一つである巾広い発泡成形性が損われ、
発明の目的を完遂できない。但し本発明の一部を犠牲に
して他の目的を達成するために上記範囲を逸脱すること
を妨げるものではない。混合エマルジ買ン中の樹脂濃度
は経済性及びより高度な発泡成形性を考えると４０〜６
０重量％特に４５〜５５重量％が好ましい。

尚、エマルジ冒ンの混合に先立って一調整或は粒度調整
をさｔたげるもので杜なく、好しい場合がある。

本発明で使用されるエチレンオキサイド・プロピレンオ
キサイドコポリマーは、メチルアルコール、エチルアル
コール、グ四ビルアルコール、メチルアルコール等のモ
ノアルコール、エチレングリコール、グリセリン等のポ
リアルコール及びポリアミンを出発原料としてエチレン
オキサイドとプロピレンオキサイド？：９５〜５ｏ：５
〜５ｏのモル比でランダムに付加して製造することがで
きる。これに特に限定するものではないが、エチレンオ
キサイドが５０〜９５モルチ、好ましくは７０〜９０モ
ルチでｆｃＩピレンオキサイド５〜５０モルチ、好まし
くは１０〜３０モル−〇もので、３８℃に於る粘度が３
０００〜５００００　ｃｐｓのものが好ましい。代表例
としては、タージトールＸＤ（ＵＣＣ社製品）がある。

エチレンオキサイド・プロピレンオキサイドランダムコ
ポリマーの量ハ合成樹脂エマルジ璽ン１００重量部に対
して、０．０１〜ｌＯ重量部好ましく紘０．０５〜５重
量部である。

エチレンオキサイド・ｆｏピレンオキサイドランダムコ
ポリマーの添加時期は特に制限状ないが合成樹脂エマル
ジ賃ンにあらかじめ添加剤の添加に先立って添加され均
一化しておくのが好ましい。

ポリウレタンエマルゾ田ン及び共役ジエン及び／又はビ
ニル重合体エマルジ冒ンの双方又は一方の乳化重合時に
乳化剤の一部又は全部として添加使用するのが特に好ま
しい。

本発明を特徴づけるエチレンオキサイド・ノロピレンオ
キサイドランダムコポリマー（ランダムコーリマーと略
す）存在による効果について以下に述べる。この２ンダ
ムコポリマーは、ポリウレタンエマルジ買ンと樹脂特性
及び水分散形態特性面で異質である共役ジエン及び／又
はビニル重合体エマルジ■ンとの混合使用に於る混和安
定性を高める。尚、付加効果として重合時に乳化剤の一
部として使用することにより、発泡成形に有利な高濃度
エマルジ四ンの安定製造に役立つものである・ 又ランダムコポリマーは、吹込まれた空気の保持力を高
めるため、高発泡倍率（例えば６倍前後）を可能にし、
かつ機械的安定性向上効果をも有するため、連続機械発
泡機による高速加工適性も向上させる。

しかもランダムコポリマーは熱処理時（通常１００〜ｘ
ｓｏ℃）に於てすみやかに固化することを助けるため、
熱処理による嵩の減少を押え、高塗布厚（例えば５ｍｍ
前後）をも可能にする。尚付言すれば、類似成分から得
られ、乳化剤としても一般に使用されているエチレンオ
キサイド・プロピレンオキサイドブロックコポリマーと
社、全く異る挙動を示すものである。

従来使用されているエチレンオキサイド・プロピレンオ
キサイドブロックコポリマー、例えばゾルロニツクＦ−
８８（加電化工業（株）製、エチレンオキサイド／ｆロ
ピレンオキサイド＝８０／２０重量比、分子量約１２０
００固体）に於ては、起泡時の発泡液中の空気の保持性
、発泡液の機械的安定性に劣シ、又熱処理時の嵩の減少
と気泡の粗大化を起し易く良好な発泡体を安定に形成さ
せることはできないのである。

以上の如きランダムコーリマーの効果をベースとしてポ
リウレタンエマルジ田ンと共役ジエン及び／又はビニル
重合体エマルションとの混合使用が可能となｐ本発明で
得られる発泡体は、機械的強度、耐熱性、耐寒性、耐光
性、耐溶剤性及び弾性等に於て従来法では得られない優
れた物性を示し得る。

本発明のランダムコポリマーを含む、合成樹脂エマルシ
ョンに添加される起泡助剤としては、ラウリン酸ナトリ
ウム、ヤシ細石けん、ミリスチン酸ナトリウム、ステア
リン酸アンモニウム、パル建チン酸ナトリウム、オレイ
ン酸ナトリウム、高級アル；−ル硫酸エステルナトリウ
ム、高級脂肪酸アミドアルキルスルホン酸ナトリウム、
サポニン、ゼラチン、またはカゼインなどが使用される
。

炭素数１〜２００ノ４−フルオロアルキルｉ又ｔｊ：フ
ルオロアルキル基を有するフッ素系界面活性剤も使用さ
れる。

粘度調整剤としてれカゼイン、アルギン酸塩、アラビヤ
ゴム、ベントナイト、クレー、カルがキシ化メチルセル
ローズ、ポリビニルアルコール、？リビニルピ四すドン
コ４リマー、ポリエチレンオキシドポリマー、ポリアク
リル酸エマルジョンなどが使用される。これらの添加量
は普通０．１〜５部、好ましくは０．５〜３部である。

粘度は１０００〜１５０００ａｐが適当である。

架橋剤としては、水溶性のメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂、水溶性の尿素−ホルムアルデヒド樹脂、水溶性又
は水分散性エポキシ樹脂、アジリジン化合物等が使用さ
れる。

プリウレタン樹脂の様な弾性特性を得られる発泡体の特
性に充分反映させるためには、シリコーンオイルの添加
が有効である。例えば、ジメチルシリコーンオイル、メ
チルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーン
オイル、４リエーテル変性シリコーンオイルなどが挙げ
られる。その添加量は、エマル°ジ曹ン１００重量部に
対して０．１〜３重量部使用される。シリコーンオイル
を予めエマルション化したものも使用される。

その他に、着色剤、充填剤、老化防止剤、防カビ剤等本
発明の目的を損わない範囲で使用できる。

こうして、エチレンオキサイド・ノ日ピレンオキサイド
ランダムコポリマーを含有し適当な粘度に調節された合
成樹脂エマルションは、次いでゴ１、ｇ等、、−カッ１
ｒも一＾イ／Ｉｋｎ＾七ルφ江西碑山　梧−で微細な気
泡を有する合成樹脂エマルションに変えられる。この場
合、機械的に発泡させるのが最も一般的であるが、発泡
機の種類は特に限定さ　′れるものではなく一般にゴム
ラテックスの発泡に使用されるものを使用することがで
きる。−例を述べれば次のとうシである。ランダムコポ
リマーを含み、適当な粘度に調整され、更に必要に応じ
て起泡助剤、粘度調整剤、整泡剤、架橋剤などが配合さ
れた合成樹脂エマルションは、ギヤポンプ等によって発
泡機に送シ込まれる。一方、気体（通常は空気）がコン
プレッサー等によって発泡機に送力込まれる。各々の流
量はダーツによってコントロールされる。発泡機に送り
込まれたエマルション及び気体紘そとで混合され、回転
するシリンダーによって、送シ込まれた気体は細分化さ
れ、合成樹脂エマルション中に分散され、ヒリして発泡
した合成樹脂エマルションが発泡機から出てくる。乾燥
して得られる合成樹脂エマルジ目ン泡状物質の密度に関
係してくる気体の混入量（合膚＊脂エマルυ−ソπ報÷
ス一仕＾ル史八糾細ルの注入量をコントロールすること
によって行われ、気泡の大きさは合成樹脂エマルジョン
の粘度及びシリンダーの回転速度によってコントロール
される。（尚、合成樹脂エマルジョンの発泡は、実験的
に鉱ハンドミキサーで十分である。）この場合、発泡倍
率紘一般に１．５〜６である。

こうして発泡させた合成樹脂エマルジョンは型に注入又
は基材に流延され乾燥される。この場合、基材上へ均一
な厚さに塗布するときはドクターナイフが一般に使用さ
れる。基材としては繊維織物、繊維編物、これらの起毛
布、植毛布、不織布等の繊維製品、紙、ポリ塩化ビニル
シート、皮革シート、離型紙、Ｉリプロピレン、ポリエ
ステル等の離型性のあるフィルム、ガラス板、金属板等
がそれぞれ挙げられる。

塗布された気泡を含んだ合成樹脂エマルジョンは乾燥す
ることによって分散媒（水）が除去され、均一で微細な
気泡を有する泡状物質が得られる。

乾燥温度は６０〜１６０℃好ましくは１００〜１４０℃
である。エマルジョンが熱処理するととによって硬化す
る場合は乾燥に引き続き熱処理される。

本発明による発泡体は、各種の基材上に形成され、各種
の用途に使用できる。例えば袋物、衣料、靴、靴用等の
合成皮革、人工皮革、その他の擬革調コーティング布、
カーペット（バッキング）類、こたつマット、玄関・風
呂用マット、スポンジのシート或は他の成製品、発泡体
を形成するだけでなく発泡体を形成させつつ接着層も兼
ねる使用法や発泡体を形成した後にエンデス加工を施す
使用方法等も包含し得る。例えば基材（１）と基材（Ｉ
Ｉ）の中間に発泡層を形成させると同時に核基材同志を
固定したもの或は一方の基材上部に発泡体を形成させる
と同時に核基材と他のち密な基材とを固定したもの及び
発泡体がノ４イルのバインダーを兼ねた発泡植毛等であ
る。又、形成された発泡体に後エンがス加工を施して二
次的に凹凸模様を付与したもの等である。これは本発明
の発泡体のもう一つの特徴である一定の熱／圧力下に於
るセル壁の密着性の良さと、残部の高発泡倍率の高弾性
の特徴とを示す一例である。

上記の用途及び使用法の例はこれに限定されるものでは
なく、本発明の工業的に有益な巾広い発泡形成性の特徴
を活用した一例に過ぎない。

次に、実施例によって本発明を具体的に説明する。尚、
文中に表示した部数及び優は特にことわらない限り重量
部及び重量−である。

参考例１ ポリオキシグロぎレンゲリコール（平均分子量１０００
）５００部とトリレンジイソシアネート１７５部を混合
し８０℃で２時間反応させ、ＮＣＯ当量７１２のブレポ
リマーを製造し、これにトルエン２７０部を加え均一溶
液とした。このブレポリマー溶液１４０部を毎分１２０
００回転の々キサー中に仕込み、エチレンオキサイド付
加モル数２５のポリオキシエチレンノニルフェノールエ
ーテル６部を溶かした水溶液７０部を添して３分間攪拌
し、得られた乳化液をゆりくシ攪拌しながら、これに、
１，６−へキサメチレンジアミン８．２部を水３０部に
溶かした鎖伸長剤水溶液を２分間要して滴下した。滴下
後４２時間ゆつくルと攪拌を続けて安定なポリウレタン
エマルジョン（Ａ−１）を帰た。固型分濃度４６ｑ６、
粘度８５０センチポイズであった・ 参考例２ ジエチレングリコールとアジピン酸から得られｔブリエ
ステルジオール（平均分子１１１０５０　）５２５部と
イソホルンジイソシアネート２２２部及びトルエン３０
０部から得られたゾレポリマー酵液２１０部にエチレン
オキサイドーグロ♂レンオキサイドプａｙクコポリマー
（プルロニックＦ−８８：加電化工業製）６部を含む水
溶液１０６部を加えて乳化液とし、これに♂ペラレフ６
部を含む水溶液３６部を加えて、参考例１と同様に反応
せしめて、安定なポリウレタンエマルジョン（Ａ−２）
を得た。固型分濃度４６チ、粘度９００センチポイズで
あった。

参考例３ ブタジェン６０部、アクリ四ニトリル３０部、メタクリ
ル酸１０部からなるモノマーを、エチレンオキサイドー
プロピレンオキサイドランダムコポリマ−（タージトー
ル℃商標）０．５部、アルキルベンゼンスルホン酸ソー
７２部、ピロリン酸ソーダ０．５部、エチレンジアミン
四酢酸アンモニウム０．１部、ターシェリードデシルメ
ルカプタン０、３部、過硫酸カリウム０．３部及びイオ
ン交換水１２０部の存在下で、攪拌機付オートクレーブ
中６０℃１２時間を要して重合せしめた。次いで水酸化
カリウムを添加してｐＨ８，５に調整した後、未反応モ
ノマーの除去及び濃縮管行って、エチレンオキサイド−
プロピレンオキサイドランダム−ポリマーを含む安定な
アクリロニトリル−ブタジェン系共重合体エマルジョン
（Ｂ−１）を得九〇固型分濃度５５チ、粘度１００七ン
チデイズでありｆＣ。

タージトールＤを使用しない他は、上記と同様にして安
定なエマルジョン（Ｂ−２）を得た。固型分濃度５５４
１粘度２０００センチポイズであ−）た。

参考例４ アクリル酸エチル７０部、メタクリル酸メチル２５部、
アクリル酸５部からなるモノマーをアルキルベンゼンス
ルホン酸ソーダ３部、過硫酸カリウム０．３部及びイオ
ン交換水１５０部の存在下６０℃、４時間を要して重合
せしめた。次いでストリッビンダを行い、安定なエマル
ジョン（Ｂ−３）を得た。固型分濃度６０チ、粘度１５
００センチポイズであり次。

実施例１ ホリウレタンエマルジ冒ン（Ａ−１）５０部とエチレン
オキサイドープロピレンオキサイドランダムコデリマー
を含むアクリ四ニトリルーブタジェン系共重合体エマル
ジ四ン（ｎ−１）ｓｏ部とノ混合エマルシ胃ンニ、カル
がキシルメチルセルロースの水溶液を加えて粘度８００
０センチポイズに調整し、次いでシリコーンオイル１部
、グリセロールトリグリシジルエーテル３部及びステア
リン酸アンモニウム４部を添加して均一に混合した。

この混合物を連続機械発泡機（スガ機械製）にて発泡さ
せ、綿ブロード上に塗布し、１２０℃×８分熱処理して
、均−徽細な気泡で表面平滑な発泡シートを得た。この
発泡シートは耐摩耗性、耐光性等に優れることを認めた
。

表−１に物性を示す。

実施例２ ４リウレタンエマルジ、ン（Ａ−１）５０部、アクリロ
ニトリル−ブタジェン系共重合体エマルジョン（Ｂ−２
）５０部及びタージトールＸＤの１０％水溶液５部との
混合エマルジ、ンを用いて実施例１と同様にして発泡シ
ートを得た。気泡線均−微細で表面平滑性に優れ、又発
泡体の物性も優れることを認めた。表−１に物性を示す
。

比較例１ 実施例２のタージトール℃水溶液を除く他は実施例２と
同様にして発泡シートを得た。物性を表＝１に示す。

比較例２〜５ 比較例１の混合エマルジョンの代りにアクリロニトリル
−ブタジェン系共重合体エマルジョン（Ｂ−２）のみを
１００部用いて且つ、タージトール〜ＸＤ＊溶液の添加
及び無添加において実施例２と同様にして発泡シートを
得た。比較例２，３　′物性を表−１に示す。

比較例１の混合樹脂エマルジョンの代ルにポリウレタン
エマルジ曹ン（Ａ−１）のみを１００部用い且つターシ
ト−ルー℃水溶液の添加及び無添加において実施例２と
同様にして発泡シー）１−得　□た（比較例４，５）。

物性を表−１に示す。

実施例３ プリウレタンエマル／Ｗン（Ａ−２）５０部、ポリアク
リル酸エステル系共重合体エマルジョン　：（Ｂ−３）
５０部及びタージトールＸＤ水溶液５部を均一に混合し
た後、実施例１と同様にして機械発泡せしめ、この発泡
液をペンベルブ片面起毛布の非起毛面に塗布し１２０℃
８分間熱処理して均一微細な気泡をもつ表面平滑な発泡
シートを得た。物性を表−２に示す。

比較例６ 実施例３のタージトールＸＤ水溶液を除く細状、実施例
４と同様にして発泡シートを得た。物性を表−２に示す
。

比較例７〜１０ 比較例２の混合エマル２１７１００部の代りにデリウレ
タンエマルジ■ン（Ａ−２）のみを１００部用いて、且
つタージトール℃水溶液の添加及び無添加において実施
例２と同様の処方にて発泡シートを得た（比較例７，８
）。又、ポリアクリル酸エステル系共重合体エマルジ田
ン（Ｂ−３）のみを１００部用いて且つタージトール℃
水溶液の添加及び無添加において実施例２と同様の処方
にて発泡シートを得た（比較例９．１０）。

物性を表−２に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １゜　エチレンオキサイドープロピレンオキサイドラン
   ダムコＩリマーを含む合成樹脂エマルシロンを機械的に
   発泡させ、該発泡液を基材上に塗布し又は型に注入して
   、次いで熱処理することを特徴とする発泡体を形成する
   方法。 ２、合成樹脂エマルジョンが、ポリウレタンエマルシロ
   ン、共役ジエン及び／又はビニル重合体エマルシロンの
   単独もしくはこれらの混合エマルジーンであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の発泡体を形成する
   方法。