JPS6019769B2 - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents
硬化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6019769B2 JPS6019769B2 JP14813877A JP14813877A JPS6019769B2 JP S6019769 B2 JPS6019769 B2 JP S6019769B2 JP 14813877 A JP14813877 A JP 14813877A JP 14813877 A JP14813877 A JP 14813877A JP S6019769 B2 JPS6019769 B2 JP S6019769B2
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- JP
- Japan
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- resin composition
- curable resin
- thermal shock
- resistance
- observed
- Prior art date
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- Expired
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- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は電子部品用洋型絶縁用レジンおよび塗料に関す
るものである。
るものである。
末端反応性の官能基を有するテレキーリックポリマ一は
多く知られている。
多く知られている。
末端反応性の官能基としては−ＯＨ、一ＣＯＯ日、一Ｓ
Ｈ、など が、また主鎖の骨格としては （１・２ーポリブタジエン）、一ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨＣ
Ｈ一ＣＱ−（１・４−ポリブタジエン）、（Ｒ：−Ｃ均
一ＣＨ２−など）、一Ｒ−○−（Ｒ：−ＣＨ２一ＣＨ２
−など）、（ｎ＝０〜１３）などが用いられている。
Ｈ、など が、また主鎖の骨格としては （１・２ーポリブタジエン）、一ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨＣ
Ｈ一ＣＱ−（１・４−ポリブタジエン）、（Ｒ：−Ｃ均
一ＣＨ２−など）、一Ｒ−○−（Ｒ：−ＣＨ２一ＣＨ２
−など）、（ｎ＝０〜１３）などが用いられている。
とくに、ゴム弾性を有する注型絶縁用レジンおよび塗料
としては希釈用の反応性ビニルモノマ−による低粘度化
が必要であるとともに、主鎖の骨格としては無端性に近
いものが重要であった。それゆえ、ラジカル重合性の末
端基および無極性の骨格を有するものがより有用となっ
てきた。そこで、末端に基（アクリル変性）または、 基（メタクリル変性）を 有する１・２−ポリブタジェンや１・４ーポリブタジェ
ンなどが見出された。
としては希釈用の反応性ビニルモノマ−による低粘度化
が必要であるとともに、主鎖の骨格としては無端性に近
いものが重要であった。それゆえ、ラジカル重合性の末
端基および無極性の骨格を有するものがより有用となっ
てきた。そこで、末端に基（アクリル変性）または、 基（メタクリル変性）を 有する１・２−ポリブタジェンや１・４ーポリブタジェ
ンなどが見出された。
しかし、これらの硬化物はいずれも骨格に炭素−炭素の
二重結合を有するため、耐熱酸化性が乏しく熱劣化や酸
化劣化が著しく、特にレジン硬化物の表面から伸びが低
下し、耐熱衝撃性が低下した。それゆえに、使用中硬化
したレジン層にクラックが入り、電子部品が使用不能に
なることがいよいよ見られ、絶縁用レジンの耐熱寿命が
なく、耐熱衝撃性が著しく悪くなるという欠点を有して
いた。本発明の目的は、上記した従来技術の欠点をなく
し、耐熱劣化性、耐酸化性および耐熱衝撃性のすぐれた
ゴム弾性を有する注型絶縁用レジンおよび塗料を提供す
るにある。
二重結合を有するため、耐熱酸化性が乏しく熱劣化や酸
化劣化が著しく、特にレジン硬化物の表面から伸びが低
下し、耐熱衝撃性が低下した。それゆえに、使用中硬化
したレジン層にクラックが入り、電子部品が使用不能に
なることがいよいよ見られ、絶縁用レジンの耐熱寿命が
なく、耐熱衝撃性が著しく悪くなるという欠点を有して
いた。本発明の目的は、上記した従来技術の欠点をなく
し、耐熱劣化性、耐酸化性および耐熱衝撃性のすぐれた
ゴム弾性を有する注型絶縁用レジンおよび塗料を提供す
るにある。
本発明において、耐熱劣化性、耐酸化性および耐熱衝撃
性のすぐれたゴム弾性を有する注型絶縁用レジンおよび
塗料の対象となる硬化性樹脂組成物は下記のような化学
構造をもったテレキーリツクポリマ一と希釈用反応性ビ
ニルモノマ−からなるものである。
性のすぐれたゴム弾性を有する注型絶縁用レジンおよび
塗料の対象となる硬化性樹脂組成物は下記のような化学
構造をもったテレキーリツクポリマ一と希釈用反応性ビ
ニルモノマ−からなるものである。
１テレキーリツクポリマ一
■
■
■
上記■〜■のポリマーは、いずれもｍ／ｎ＝１／９〜９
／１、分子量１０００〜３０００である。
／１、分子量１０００〜３０００である。
またＲはアルキル基であり、たとえばメチル（Ｃ瓜）、
エチル（Ｃ２＆）、プロピル（Ｃ３日７）などの基であ
る。
エチル（Ｃ２＆）、プロピル（Ｃ３日７）などの基であ
る。
ロ 希釈用反応性ビニルモノマー
■ スチレン、ビニルトルエン、Ｑ−メチルスチレン、
パラターシヤリーブチルスチレン、クロルスチレン、ジ
ビニルベンゼンなどの芳香族ビニル化合物。
パラターシヤリーブチルスチレン、クロルスチレン、ジ
ビニルベンゼンなどの芳香族ビニル化合物。
■ メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、エチレングリ
コーールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレートなどのアクリレート系モ
ノマ−。
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、エチレングリ
コーールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレートなどのアクリレート系モ
ノマ−。
■ その他、酢酸ビニルなどのビニルェステル類、ジア
リルフタレートなどのアリルモノマー類、ジェチルフマ
レートなどのフマレート類。
リルフタレートなどのアリルモノマー類、ジェチルフマ
レートなどのフマレート類。
また、上記■〜■のものは併用しても良い。
こ）でテレキーリツクポリマ一のｍ／ｎが１／９より小
さいと硬化物の耐熱劣化性が乏しく、９／１より大きい
と結晶性が高く、常温で希釈用反応性ビニルモノマーに
溶解せず使用困難となる。また、テレキーリックポリマ
−の分子量が１０００より小さいと硬化物のゴム弾性が
乏しく、３０００より大きいと希釈した硬化性樹脂組成
物が著しく高粘度となり使用困難となる。
さいと硬化物の耐熱劣化性が乏しく、９／１より大きい
と結晶性が高く、常温で希釈用反応性ビニルモノマーに
溶解せず使用困難となる。また、テレキーリックポリマ
−の分子量が１０００より小さいと硬化物のゴム弾性が
乏しく、３０００より大きいと希釈した硬化性樹脂組成
物が著しく高粘度となり使用困難となる。
テレキーリックポリマ一と希釈用反応性ビニルモノマー
の配合割合は重量部で４０／６０〜８０／２０、特に５
０／５０〜７０／３０が好ましい。
の配合割合は重量部で４０／６０〜８０／２０、特に５
０／５０〜７０／３０が好ましい。
配合割合が４０／６０より小さいと硬化物のゴム弾性お
よび耐熱劣化性が著しく低下し、８０／２０より大きい
と著しく高粘度の組成物となり使用困難となる。本発明
の硬化に際して過酸化物触媒としては特に制限するもの
でなく、ケトンパーオキサィド、ハイドロ／ぐーオキサ
イド、ジアルキル／ぐーオキサイド、ジアシル／ぐーオ
キサイド、／ぐーオキシエステルの単独または併用が可
能であり、またその硬化促進剤として金属塩、第三級ア
ミン、第四級アンモニウム塩を併用することによっても
硬化させられる。
よび耐熱劣化性が著しく低下し、８０／２０より大きい
と著しく高粘度の組成物となり使用困難となる。本発明
の硬化に際して過酸化物触媒としては特に制限するもの
でなく、ケトンパーオキサィド、ハイドロ／ぐーオキサ
イド、ジアルキル／ぐーオキサイド、ジアシル／ぐーオ
キサイド、／ぐーオキシエステルの単独または併用が可
能であり、またその硬化促進剤として金属塩、第三級ア
ミン、第四級アンモニウム塩を併用することによっても
硬化させられる。
その他活性エネルギー硬化の一手段としては紫外線硬化
も可能で、その場合には増感剤としてペンゾイン、ベン
ゾインアルキルェーテルなどの存在下で、また増感剤と
過酸化物触媒の併用存在下で高圧水銀ランプなどを使用
して照射硬化させられ、必要に応じて更に加熱炉、遠赤
外線照射などの焼付け硬化を併用することも有効である
。
も可能で、その場合には増感剤としてペンゾイン、ベン
ゾインアルキルェーテルなどの存在下で、また増感剤と
過酸化物触媒の併用存在下で高圧水銀ランプなどを使用
して照射硬化させられ、必要に応じて更に加熱炉、遠赤
外線照射などの焼付け硬化を併用することも有効である
。
以下実施例をもって本発明を更に具体的に説明する。実
施例 １重量部 両末端アクリル変性エチレンーブテン−１コポリマ−（
ブテン−１、８仇ｈｏｌ％ユニット、分子量１４００）
７０ビニルトルエ
ン ３０クメンハイド
０／ぐーオキサイド １．０ナフテン酸マン
ガン ０．５上記組成物を常温で
混合し、８０℃雰囲気中１．５時間加熱後さらに１１０
００雰囲気中で２．虫時間の加熱による２段硬化を行な
った。
施例 １重量部 両末端アクリル変性エチレンーブテン−１コポリマ−（
ブテン−１、８仇ｈｏｌ％ユニット、分子量１４００）
７０ビニルトルエ
ン ３０クメンハイド
０／ぐーオキサイド １．０ナフテン酸マン
ガン ０．５上記組成物を常温で
混合し、８０℃雰囲気中１．５時間加熱後さらに１１０
００雰囲気中で２．虫時間の加熱による２段硬化を行な
った。
硬化は完全であり、第１図、第２図に示されるような鉄
製Ｃ字形ヮッシャ２を上記樹脂組成物１中に埋め込み硬
化した場合には亀裂の発生が認められなかった。さらに
、この埋め込み硬化した試料を１００００２時間放置後
ただちに一６０ｏｏ、２時間放置し、これを１サイクル
として２０サイクルの熱衝撃性試験を行なったが亀裂の
発生は認められなかった。また、この埋め込み硬化した
試料を１２０ｏｏ、５０畑寺間放置後上言己の熱衝撃性
試験を行なったが熱劣化せず、亀裂の発生は認められな
かった。硬化樹脂の誘電特性は良好で温度によって殆ん
ど変化せず、誘電率（ご）、誘電正俊（ねｎ６）は、１
０ＫＨｚ、２５００においてご ＝２．４４、ｔａｎ６
＝０．００２＆ １２０００においてご＝２．３０ ０
ｎ６＝０．００４０であった。
製Ｃ字形ヮッシャ２を上記樹脂組成物１中に埋め込み硬
化した場合には亀裂の発生が認められなかった。さらに
、この埋め込み硬化した試料を１００００２時間放置後
ただちに一６０ｏｏ、２時間放置し、これを１サイクル
として２０サイクルの熱衝撃性試験を行なったが亀裂の
発生は認められなかった。また、この埋め込み硬化した
試料を１２０ｏｏ、５０畑寺間放置後上言己の熱衝撃性
試験を行なったが熱劣化せず、亀裂の発生は認められな
かった。硬化樹脂の誘電特性は良好で温度によって殆ん
ど変化せず、誘電率（ご）、誘電正俊（ねｎ６）は、１
０ＫＨｚ、２５００においてご ＝２．４４、ｔａｎ６
＝０．００２＆ １２０００においてご＝２．３０ ０
ｎ６＝０．００４０であった。
実施例 ２
重量部
両末端メタクリル変性エチレンーブテン−１コポリマー
（ブテンー１、２伍ｈｏｌ％ユニット、分子量２０００
） ４０スチレン
６０過酸化ペ
ンゾィル １．０ジメチルア
ニリン ０．５上記組成物
を常温で混合した後、８０００雰囲気中で１時間加熱後
さらに１００℃雰囲気中で２時間の加熱による２段硬化
を行なった。
（ブテンー１、２伍ｈｏｌ％ユニット、分子量２０００
） ４０スチレン
６０過酸化ペ
ンゾィル １．０ジメチルア
ニリン ０．５上記組成物
を常温で混合した後、８０００雰囲気中で１時間加熱後
さらに１００℃雰囲気中で２時間の加熱による２段硬化
を行なった。
硬化は完全であった。第１図、第２図に示す鉄製Ｃ字形
ワッシャ２を樹脂組成物１中に埋め込み硬化した場合に
は亀裂の発生は認められなかった。実施例１と同様、１
００００と−６０ｏｏの間で熱衝撃試験を行なったが亀
裂の発生は認められず、また１２０ｑｏ、５０畑時間放
置後の同試験でも亀裂の発生は認められず、耐熱劣化性
、耐酸化性ならびに、耐熱衝撃曲ま良好であった。硬化
樹脂の誘電特性は温度によって殆んど変化せず、１０Ｋ
Ｈｚ、２５℃においてご＝２．４０、ｔａｎ６＝０．０
０４０、１２０００においてご＝２．４０、ねｎ６＝０
．００６０と良好であった。
ワッシャ２を樹脂組成物１中に埋め込み硬化した場合に
は亀裂の発生は認められなかった。実施例１と同様、１
００００と−６０ｏｏの間で熱衝撃試験を行なったが亀
裂の発生は認められず、また１２０ｑｏ、５０畑時間放
置後の同試験でも亀裂の発生は認められず、耐熱劣化性
、耐酸化性ならびに、耐熱衝撃曲ま良好であった。硬化
樹脂の誘電特性は温度によって殆んど変化せず、１０Ｋ
Ｈｚ、２５℃においてご＝２．４０、ｔａｎ６＝０．０
０４０、１２０００においてご＝２．４０、ねｎ６＝０
．００６０と良好であった。
実施例 ３
重量部
両末端アクリル変性エチレン−ブテンー１コポリマー（
ブテン−１、５位ｈｏｌ％ユニット、分子量１０００）
８０スチレン
１５ラウリルメタクリ
レート ５メチルエチルケトン／ｆーオキ
サイド １．０ナフテン酸コバルト
０．５上記組成物を常温で混合した後、８
０ｑ０雰囲気中で６時間の加熱後を行なった。
ブテン−１、５位ｈｏｌ％ユニット、分子量１０００）
８０スチレン
１５ラウリルメタクリ
レート ５メチルエチルケトン／ｆーオキ
サイド １．０ナフテン酸コバルト
０．５上記組成物を常温で混合した後、８
０ｑ０雰囲気中で６時間の加熱後を行なった。
硬化は完全であった。第１図、第２図に示すごとく鉄製
Ｃ字形ワッシャ２を樹脂組成物１中に埋め込み硬化した
場合には亀裂の発生は認められなかった。実施例１、２
と同様、１００ｑｏと−６０ｑｏの間で熱衝撃試験を行
なったが亀裂の発生が認められず、また１２ぴ○、５０
斑時間放置後の同試験でも亀裂の発生は認められず、耐
熱劣化性、耐酸化性ならびに耐熱衝撃性は良好であった
。硬化樹脂の譲露特性は温度によって殆んど変化せず、
１０ＫＨｚ、２５００においてど＝２．４５、ｔａｎ６
＝０．００４５ １２０こ０においてご＝２．５０ ね
ｎ６＝０．００６０と良好であった。
Ｃ字形ワッシャ２を樹脂組成物１中に埋め込み硬化した
場合には亀裂の発生は認められなかった。実施例１、２
と同様、１００ｑｏと−６０ｑｏの間で熱衝撃試験を行
なったが亀裂の発生が認められず、また１２ぴ○、５０
斑時間放置後の同試験でも亀裂の発生は認められず、耐
熱劣化性、耐酸化性ならびに耐熱衝撃性は良好であった
。硬化樹脂の譲露特性は温度によって殆んど変化せず、
１０ＫＨｚ、２５００においてど＝２．４５、ｔａｎ６
＝０．００４５ １２０こ０においてご＝２．５０ ね
ｎ６＝０．００６０と良好であった。
比較例
重量部
ＴＥ−２０００（両末端メタクリル変性１・２ーポリブ
タジエン）＊ ７０スチレン
３０クメンハイド
ロパーオキサイド １．０ナフテン酸マンガ
ン ０．５＊日曹製商品名上記
組成物を常温で混合した後、８０ｑｏ雰囲気中で１．５
時間加熱後さらに１１０ｑｏ雰囲気中で２．母音間加熱
による２段硬化を行なった。
タジエン）＊ ７０スチレン
３０クメンハイド
ロパーオキサイド １．０ナフテン酸マンガ
ン ０．５＊日曹製商品名上記
組成物を常温で混合した後、８０ｑｏ雰囲気中で１．５
時間加熱後さらに１１０ｑｏ雰囲気中で２．母音間加熱
による２段硬化を行なった。
硬化は完全であった。また、電気特性も実施例１、２と
同様１０ＫＨｚ、２５℃において、ご ＝２．９、ｔａ
ｎ６ ＝０．００９ １２０ｑ０においてご＝３．１、
ｔａｎ６＝０．０１０と、比較的良好であった。しかし
、実施例と同じようにして１００℃と−６０℃の間で熱
衝撃試験を行なったところ亀裂の発生が認められた。ま
た、１２０ｑ０、５０畑時間放置後の同試験では１サイ
クルで大きな亀裂の発生が認められた。
同様１０ＫＨｚ、２５℃において、ご ＝２．９、ｔａ
ｎ６ ＝０．００９ １２０ｑ０においてご＝３．１、
ｔａｎ６＝０．０１０と、比較的良好であった。しかし
、実施例と同じようにして１００℃と−６０℃の間で熱
衝撃試験を行なったところ亀裂の発生が認められた。ま
た、１２０ｑ０、５０畑時間放置後の同試験では１サイ
クルで大きな亀裂の発生が認められた。
実施例に比べて耐熱劣化性が著しく悪く、耐熱衝撃性の
低下を促進している。
低下を促進している。
本発明の耐熱劣化性、耐酸化性および耐熱衝撃性のすぐ
れたゴム弾性を有する硬化物を与える硬化性樹脂組成物
は紙、布、その他のテープ類への含浸用、電子回路部品
の注型絶縁用、封入用、絶縁塗料用材料として有用であ
り、特にフライバックトランス用、抵抗器、コンデンサ
ーの被覆保護材料として有用である。
れたゴム弾性を有する硬化物を与える硬化性樹脂組成物
は紙、布、その他のテープ類への含浸用、電子回路部品
の注型絶縁用、封入用、絶縁塗料用材料として有用であ
り、特にフライバックトランス用、抵抗器、コンデンサ
ーの被覆保護材料として有用である。
第１図は鉄製Ｃ字形ワッシャを樹脂中に埋め込み硬化し
た状態を示す平面図、第２図は同側面図である。 １・・・・・・樹脂組成物、２……鉄製Ｃ字形ワツシヤ
、３・・・・・・鉄製スベーサ。 才’図 才２図
た状態を示す平面図、第２図は同側面図である。 １・・・・・・樹脂組成物、２……鉄製Ｃ字形ワツシヤ
、３・・・・・・鉄製スベーサ。 才’図 才２図
Claims (1)
- １ 末端に水酸基を有するエチレンとα−オレフインと
のコポリマーの水酸基１当量に、アクリル酸、メタクリ
ル酸のうちから選ばれた１種の化合物を１カルボキシ当
量反応させて得たテレキーリツクポリマと、ビニルモノ
マとからなることを特徴とする硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14813877A JPS6019769B2 (ja) | 1977-12-12 | 1977-12-12 | 硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14813877A JPS6019769B2 (ja) | 1977-12-12 | 1977-12-12 | 硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5481393A JPS5481393A (en) | 1979-06-28 |
| JPS6019769B2 true JPS6019769B2 (ja) | 1985-05-17 |
Family
ID=15446109
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14813877A Expired JPS6019769B2 (ja) | 1977-12-12 | 1977-12-12 | 硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6019769B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60173009A (ja) * | 1984-02-17 | 1985-09-06 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 硬化性組成物 |
| JP5014689B2 (ja) * | 2006-06-30 | 2012-08-29 | 孝志 澤口 | 両末端（メタ）アクリル酸エステル化オリゴアルキレン及びそれを用いた架橋共重合体 |
| US8394870B2 (en) * | 2009-07-16 | 2013-03-12 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Crosslinked fluoropolymer networks |
-
1977
- 1977-12-12 JP JP14813877A patent/JPS6019769B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5481393A (en) | 1979-06-28 |
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