JPS6019040A - 触媒組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はガソリン範囲より上で沸謄する炭化水素混合物
からガソリンを製造するに適する触媒組成物に関する。

ガソリン範囲より上で沸１俺する炭化水素混合物からの
ガソリンの製造には接触分解が広く使用される。この接
触分解によるガソリン製造は分解されるべき炭化水素混
合物を高められた温度でクラッキング触媒と接触させる
ことにより実施される。

一般に、工業的規模の接触分解は垂直に配置されたクラ
ッキング反応器および触媒再生器の配列された装置を用
いることにより連続法で行なわれる。再生器からくる熱
い再生された触媒は分解されるべき油中に懸濁され、そ
してこの混合物はクラッキング反応器に上向きに通され
る。コークスの沈着により失活した触媒は分ＩＱ’ｒ生
成物から分離されそしてストリップされ、しかる後［Ｉ
■生器へ移され、そこで触媒上の沈着コークスは焼き取
られる。

分解生成物は高いＣ３およびＣ４オレフイン含量を有ス
る軽質フラクション、ガソリンフラクション、および軽
質循環油、中質循環油、重質循環油およびスラリー油と
いったいくつかのより重質なフラクションに分けられる
。

ガソリン生産量を上げるために、該より重質なフラクシ
ョンの／またはそれ以上をクラッキング反応器に再循環
することができ、そして該軽質フラクション中に存在す
るＣ３およびＣ４オレフィンをイソブタンでアルキル化
してアルキル化ガソリンを生成させることができる。工
業的規模の接触分解において重要な考慮すべき事柄は、
再生器中で放出される熱の量がクラッキング反応器中で
必要な熱の量に実質的に相当し、斯して伺加的な加熱ま
たは冷却装置の必要なしにプロセスを操作することを可
能にするということである。

接触分解用触媒としては比較的広い細孔、ＩａＪち０−
７　ｎｍ　（７Ｘ）より大きい細孔直径を有する結晶性
珪酸アルミニウムが非常に適することが見出された。

ガソリン製造のための接触分解法の価値を評価する場合
、該法において得られる分解ガソリンの量ばかりでなく
、軽質生成物フラクション中に存在するＣ３およびＣ４
オレフィンのアルキル化により製造しうるガソリンの量
も考慮に入れるべきである。

ガソリン製造のための接触分解法をお互いに比較する魅
力ある基礎は種々の方法により得ることができるガソリ
ンの合請遣（分解ガソリン＋アルキル化ガソリン）であ
る。

接触分解によるガソリン製造のための触媒として０．７
　ｎｍ　（７Ｘ）より大きい細孔直径を有する結晶性珪
酸アルミニウムの使用を研究した時、前記広い細孔の結
晶性珪酸アルミニウムのほかに狭い細孔の結晶性珪酸ア
ルミニウムを含有しそして特殊な構造を有する触媒組成
物を使用することによってかなり良好な結果を得ること
ができるこ゛とが見出された。触媒として広い網孔の結
晶性珪酸アルミニウムを使用することにより実施した分
解法で得られた結果と上記触媒組成物を使用すること、
により実施した分解法で得られた結果との比較は、該触
媒組成物の使用がより高品質の分解ガソリンを生ずるこ
とを示す。この品質における利益は、該触媒組成物を使
用した時に相ス］的に低い分解ガソリン生産量を犠牲に
して達成されることは事実、であるが、しかしこの分解
ガソリンの低い収晴は、該触媒組成物の使用がかなり高
いＣ３およびＣ４オレフイン含量を有する軽質生成物フ
ラクションを生ずるということによって充分に償なわれ
る。要するに、該触媒組成物を使用した場合にはガソリ
ンの合計量は、Ｏ−７ｒ＋ｒｎ　（７Ｘ　）より大きい
細孔直径を有する結晶性珪酸アルミニウムを含４゛する
がしかし特殊な構造の、狭い細孔の結晶性金属珪酸塩が
存在しない触媒を使用した場合よりも大きいと云うこと
ができる。該触媒組成物を使用した時にもたらされる分
解ガソリンの改善された品質は、特殊な構造の、狭い細
孔の結晶性金属珪酸塩が、（供給原料からクランキング
により最初に生成した）ガソリン範囲で沸騰する低オク
タン価のｎ−パラフィンを更にクラッキングしてＣ３お
よびＣ４オレフインを生成させるための活性なりラッキ
ング触媒として役立つということに帰することができる
と推定される。該方法においては分解ガソリンの生産量
は当然落ち、一方そのオクタン価は上昇する。

この狭い細孔のそして特殊な構造の結晶性金属珪酸塩は
、そｎらが空気中で！；００°Ｃで／時間燻焼後に次の
性質： ａ）最も強い線が表Ａに示した弘本の線である粉末Ｘ線
回折図 表Ａ ｄ（Ａ） ／／、／　±０．２ ７０．０　士Ｏ１，２ ３、ざｔ±０．０７ ３．７．２　十　０．０乙 および ｂ）酸化物のモル数で表わされた珪酸塩の組成を表わし
、そしてＳ　ｌＯ２のほかにアルミニウム、鉄、ガリウ
ム、ロジウム、クロムおよびスカンジウムから選ばれた
３価金属Ｘの酸化物を７種またはそれより多く含有する
式において、５ｉ０２／Ｘ２Ｏ３のモル比がｌＯより高
い、を有することにより特徴ずけられる。

特殊な構造の該結晶性金属珪酸塩は、次の化合物を含む
水性混合物から出発して製造しうる：／またはそれより
多い珪素化合物、／個有機カチオン（Ｒ）を含有するか
または珪酸塩の製造中にそのようなカチオンがそこから
形成される／またはそれより多い化合物、３価金属Ｘが
その中に存在する／またはそれより多い化合物、および
所望ならアルカリ金属（Ｍ）の／またはそれより多い化
合物。

製造は、珪酸塩が生成するまで該混合物を高められた温
度に維持し、次に珪酸塩結晶を洗滌、乾燥および燻焼す
ることにより実施される。珪酸塩製造用の該種々の化合
物は水性混合物中に、酸化物中に、酸化物のモルで表わ
して次の比で存在すべきである： Ｒ２０：　ＳｉＯ２＜　０．３！； Ｒ２０：　ＳｉＯ２＝　０．０／　−０−３゜ＳｉＯ２
：　Ｘ２Ｏ３＞　１０　およびＲ２０：　５ｉＯｚ　＝
　５−１００゜特殊な構造の該結晶性金属珪酸塩の製造
において出発物質が／またはそれより多いアルカリ金属
化合物がその中に存在する水性混合物であるなら、得ら
れる結晶性珪酸塩はアルカリ金属を含有するであろう。

水性混合物中のアルカリ金属化合物の濃度に依存して、
得られる結晶性珪酸塩は／％Ｗより多いアルカリ金属を
含有しうる。特殊な構造の結晶性珪酸塩中にアルカリ金
属が存在することはそれらのクラッキング活性に非常に
不都合な形管を有するので、そのＭ２０　／　Ｘ　２０
３のモル比が０．／より低い特殊な構造の結晶性金属珪
酸塩だけが前記触媒組成物に使用するに適当である。ア
ルカリ金属化合物の存在下に製造された特殊な構造の結
晶性珪酸塩のアルカリ金属含量の低減は該珪酸塩をアン
モニウム化合物の溶液で７回または数回処理することに
より非常に適当に行ないうる。そうするとアルカリ金属
イオンはＮＨｉイオンと交換され、そして珪酸塩はＮＨ
４形に転化される。このようにして得られる珪酸塩のＮ
Ｈ４形は燻焼によりＨ＋形に転化される。

実質的にＨ形の特殊な構造の結晶性金属珪酸塩を含有す
る触媒組成物を使用してクランキング工程を行なう前述
の方法の使用は高いガソリン生産量を可能にするけれど
も、それが付加的なプロセス工程を必要とするというこ
とは依然該方法の欠点である：というのは、クララギン
グプロセスに続き、生成したＣ３およびＣ４オレフィン
のアルキル化によって（」加重部分のガソリンが製造さ
れた場合にのみ高いガソリン収量が得られるのだから。

しかし実際的適用は、第２のプロセス工程を必要とする
ことなくそれ白身で高いガソリン生産、ｈｌを生ずるよ
うなりラッキングプロセスを至急必要としている。

この課題の引き続く研究はここに、前記触媒組成物にお
いて特殊な構造の結晶性金属珪酸塩が実質的にＨ形であ
る代りに実質的にＭ形であると、ガソリン範囲より上で
沸騰する炭化水素混合物の接触分解によるガソリン製造
において非常に魅力的な結果を達成しうろことが明らか
となった。本記載において、実質的にＭ形の、特殊な構
造の結晶性金属珪酸塩は、酸化物のモルで表わした組成
物を表わす式においてＲ２０／Ｘ２Ｏ３のモル比０．９
より高い珪酸塩であると解されるべきである。

０−７　ｎｍ　（７Ｘ）より大きい細孔直径を有する結
晶性珪酸アルミニウム（簡略化のため以後“成分Ｉ″′
と云う）のほかに、特殊な構造の結晶性金属珪酸塩（簡
略化のため以後″成分■′”と云う）を含有し、該成分
■が実質的にＭ形にある一触媒組成物を使用すると、成
分■を含有するが成分■を含有しない触媒組成物を使用
した場合よりも、分解ガソリンの高い生産量および触媒
組成物上へのコークスの少ない沈着が得られることが見
出された。本発明による触媒組成物の使用の利点、即ち
７つのプロセス工程での分解ガソリンの高い収量および
触媒組成物」二への少ないコークス沈着は互に交換でき
る。接触分解プロセスの実施条件の適当な選択により、
実質的に変らないカッリン生産量で触媒組成物上への相
当に少ないコークス沈着を実現することが可能であり、
または実質的に変らないコークス沈着度で相当に高いガ
ソリン生産を実現することが可能である。触媒組成物上
への少ないコークス沈着という面は、接触分解装置で重
質の供給原料を処理すべき場合に特に興味がある。一般
に、より重質の供給原料の使用は触媒上により多くのコ
ークス沈着を生ずるのが常識である。触媒」二のより多
くのコークスは再生器中のより多くの熱を意味し、これ
はクラッキング装置内の熱平衡を破壊し、従って付加的
な冷却手段を設けなければならない。コークス沈着生成
の傾向が少ない触媒組成物の使用はこの問題の優れた解
決を提供する。

本発明による触媒組成物を使用した場合の分解ガソリン
の高い数計はＣ３およびＣ４オレフィンの高い収量をも
伴なうことが見出された。勿論後者の面は、クララギン
グプロセスにおいて副生物として得られるＣ３およびＣ
４オレフィンを更にアルキル化工程によりガソリンに転
化すべき場合に重要である。

本発明による触媒組成物中の成分■とＨの間の割合に関
しては、前記の効果を達成するために、成分１１の重量
による量は成分Ｉのそれと少なくとも同じであるべきで
ある。これらの触媒組成物は新規である。

従って本発明は、成分■および重態で少なくとも同じ量
の成分■を含み、成分ＩはＯ０７ｎｍ　（７Ｘ）より大
きい細孔直径を有する結晶性珪酸アルミニウムでありそ
して成分１１は空気中で３００’Ｃで／時間燻焼後に次
の性質： ａ）最も強い線が表Ａに述ベーた≠本の線である粉末Ｘ
ｉ回折図、および ｂ）酸化物のモル数で表わされた珪酸塩の組成を表わし
、そしてＳ　ｉＯ２のほかに、アルカリ金属（Ｍ）の７
つまたはそれより多い酸化物、およびアルミニウム、鉄
、ガリウム、ロジウム、クロムおよびスカンジウムから
選ばれた３価金属Ｘの１つまたはそれより多い酸化物が
存在する式において、Ｍ２０／Ｘ２Ｏ３のモル比が０．
９より高くそしてＳ　ｉ０２／　Ｘ２Ｏ３のモル比が１
０より高い、を有する結晶性金属珪酸塩である触媒組成
物に関する。

本発明は更に、ガソリン範囲より」−で沸騰する炭化水
素混合物のクラッキングによるガソリン製造における本
発明による触媒組成物の使用に関する。

本発明の触媒組成物は成分子および１１を含む。

これら成分は触媒組成物中にシリカ、アルミナ、マグネ
シア、ジルコニアまたはそれらの混合物といった多孔質
マ）　ＩＪラックス結合して存在するのが好ましい。特
に好ましいのは、その１ｏ−ｓ。

％Ｗが成分子および１１から、そして残りが多孔質マト
リックスからなる触媒組成物である。成分ＩおよびＩＩ
のどちらも個々に多孔質マトリックスと結合しうる。成
分■および１１を−・絡に多孔質マトリックスと結合し
てもよい。本発明による触媒組成物中に成分１および１
１が存在する比は、成分１１の重量によるｌＤｆが成分
■のそれと少なくとも同じである限り、広い範囲内で変
えつる。成分Ｉの重量部あたり多くとも２Ｓ１特に多く
ても７５重量部（ｐｂｗ）の成分■を含有する触媒組成
物が好ましい。

成分■としては、タラツキング触媒として知られている
７Ｘより大きい細孔直径を有する通常の結晶性珪酸アル
ミニウムが適当である。そのような珪酸塩の例はＸおよ
びＹ型の両方の天然および合成ホージャサイトおよびゼ
オライトしである。

成分■として合成ゼオライトＹ１特に希土類金属のイオ
ンがその中に存在する合成ゼオライ）Ｙを含有する触媒
組成物が好ましい。

触媒成分ＩＩは、／またはそれより多い３価金属ＸをＳ
ｉＯ□／Ｘ２Ｏ３のモル比が１０より高いような量で含
有する特殊な構造の結晶性金属珪酸塩である。

５ｉ（ｈ／Ｘ２Ｏ３のモル比が２０００より低い、特に
／夕００より低い成分ＩＩが更に好ましい。成分■中に
存在する金属Ｘに関しては、アルミニウムおよび／また
は鉄が金属Ｘとして存在する成分ＩＩが好ましい。

成分）１として触媒組成物中に存在する結晶性金属珪酸
塩は就中、それらが空気中で３００°Ｃで／時間燻焼後
に示す粉末Ｘ線折図により定義される。

この像において最も強い線は表Ａに述べたｔ本の線であ
るべきである。このような珪酸塩の典型的例の、空気中
でｓｏｏ”ｃで／時間燻焼後の完全な粉末Ｘ線回折図を
表Ｂに示す。

表　Ｂ １１．０７２　２．ｔｔ−０，２ の）二二重線 本発明による触媒組成物中に成分ＩＩとして存在する結
晶性金属珪酸塩は０．９より高いＭ２０／Ｘ２Ｏ３のモ
ル比を有する。そのような結晶性珪酸塩を得るためのア
ルカリ金属イオンの導入は種々の方法で行ないうる。該
珪酸の合成において出発物質は／またはそれより多いア
ルカリ金属化合物を含有する水性混合物であることがで
きる。その場合は水性混合物中に存在するアルカリ金属
イオンは少なくとも一部は珪酸塩中に人っていくであろ
う。

珪酸塩を燻焼後にアルカリ金属化合物の溶液での／また
はそれより多い処理にかけて珪酸塩中に存在する交換可
能なカチオンをア）Ｖカリ金属イオンで置きかえること
もできる。本発明による触媒組成物中の成分■としての
使用には、／またはそれより多いアルカリ金属化合物を
含有する水性混合物から出発して製造され、そして燻焼
後にアルカリ金属化合物の溶液で７回または数回処理さ
れた結晶性金属珪酸塩が好ましい。本発明による触媒組
成物中の成分■としての使用には、実質的に完全にアル
カリ金属形の、即ち珪酸塩中に存在するンで置きかえら
れた結晶性金属珪酸塩が好ましい。

そのような珪酸塩の製造には、アルカリ金属化合物溶液
での珪酸塩の後処理が必要である。何故ならば、珪酸塩
を合成する時に導入された有機カチオンが燻焼中に水素
イオンに転化されるからである。アルカリ金属化合物溶
液での後処理中に、特にこれら水素−ｒオンはアルカリ
金属イオンで置きかえられる。アルカリ金属イオンがナ
トリウムイオンである触媒成分■が好ましい。

本発明はまた本発明による触媒組成物の、ガソリン範囲
より上で沸騰する炭化水素混合物のクランキングによる
ガソリン製造への使用にも関する。

接触分解によるガソリン製造に使用しうる適当な供給原
料の例は常圧軽油、減圧軽油、脱歴蒸留残油およびそれ
らの混合物である。好ましく使用される供給原料は軽油
である。適当な接触分解条件は２１０−乙ｊＯ°Ｃ好ま
しくはｔ５０＝乙００°Ｃの度、／−７０バール好まし
くは／　−７，５バールの圧力、毎時／−２！；０好ま
しくはｊ　−／　５０　ｋｇ供給原料／　ｋｙ触媒組成
物の空間速度および／−２５好ましくは／Ｊ−２０の触
媒組成物／供給原料の重量比である。

次の実施例により本発明を更に説明する。

水中の水酸化ナトリウム、テトラプロピルアンモニウム
ヒドロキシド、アルミン酸ナトリウムおよび無定形シリ
カの混合物をオートクレーブ中で自己発生圧で／！；Ｏ
′Ｃで２４！時間加熱することにより２つの結晶性珪酸
アルミニウム（珪酸塩／および２）を製造した。反応混
合物を冷却後、生成した珪酸塩を濾過し、洗滌水のｐＨ
が約ざになるまで水で洗滌し、そして／　２０　’Ｃで
乾燥した。空気中で！；ｏｏ”ｃで／時間燻焼後、珪酸
塩／および２は次の性質を有した： ａ）表Ｂに述べたものに実質的に相当する粉末Ｘ線回折
図、 ｂ）　５ｉ０２／Ａｌ２０ａのモル比は珪酸塩／で／３
０、珪酸塩λで１０００゜ 珪酸塩／および２から出発して、それらを各々５００°
ｃ　テｇ焼し、／、Ｏモル硝酸ナト１ノウム溶ｔＰｉで
煮沸し　水で洗滌し、再び／、０モル硝酸す）　ＩＪｌ
ゝ ラム溶液で煮沸しそして洗滌し、７２０°Ｃで乾燥しそ
してｓ　ｏ　ｏ　°ｃで燻焼することＧこより珪酸塩ｌ
″および２を製造した。烟酸塩パおよび２σ）Ｎａ　２
０　／　Ａ　Ｉ。０３のモル比は／であった。

触媒組成物Ａから出発して、これをそｈぞ諸１珪酸塩パ
および珪酸塩２と混合することＧこより２つの触媒組成
物（ＢおよびＣ）を製造した。触媒組成物ＡＬＣは次の
組成を有した： 触媒組成物Ａ：ホージャサイトとシリカ−アルミナマト
リックスの重量比／：／３ の混合物。

触媒組成物Ｃ：触媒組成物Ａと珪酸塩パσ）重量比／；
／の混合物。

触媒組成物Ｃ：触媒組成物Ａと珪酸塩Ｐの重量比ｌ：／
の混合物。

触媒組成物Ａ−Ｃを、原油からの常圧蒸留残油の減圧蒸
留で得られた減圧留出油のクランキング゛によるガソリ
ン製造のＳつの実験（実験／−５）に使用した。該実験
において供給原料を！；　２　’＋　°Ｃの温度および
大気圧で触媒組成物Ａ−Ｃの各自と別々に接触させた。

他の実験条件および実験結果を表Ｃ−Ｅに示す。示した
収率は供給原料に対して割算した収率である。

表　Ｃ 実験Ａ　／　２ 触媒組成物　Ａ、Ｂ 空間速度、ｋｇ・ｋｇ−１・Ｉ】−”　１５−９７−９
触媒組成物／供給原料の重量比　３．ｆ　７．ｇＣｓ−
２２／°Ｃガソリンの収率、％Ｗ　’Ａ３．！；　３０
．２生成コークス舒、％ｗ　’　３Ｊ　３−ｇＣｓおよ
びＣ４オレフィンの収率、％ｗ　−ｇ−／　９−１表　
Ｄ 実験Ａ　３　４’ 触媒組成物　ＡＣ 空間速度、ｋｇ・ｋｇ”−”　−ｈ−１３３，３１３，
／触媒組成物／供給原料の重量比　／、１　１１．ｇＣ
ｓ　−２２ＩＣガソリンの収率、％Ｗ　３Ｉ１．’ｌ　
ｌＡｏ、７生成コークス量、％Ｗ　２．／　２．／Ｃ３
およびＣ４オレフィンの収率、％ｗ　１ｌ−２３，３表
　Ｅ 実験扁　Ｓｔ 触媒組成物　Ａ　Ｃ 空間速度、ｋｇ・ｋ、−１・ｈ−”　７ｇ−０、／３−
／触媒組成物／供給原料の重量比　３．３　ｌＩ−、乙
Ｃ５−２２／’Ｃガンリンの収率、％ｗ　’１０．７　
’ＡＯ−７生成コークス量、％ｗ　３−５　２．／表Ｃ
−Ｅに挙げた実験のうち、実験！およびｔだけが本発明
による実験である。他の実験は比較用であり本発明の範
囲外である。表Ｃの実験／および２の結果の、並びに表
りの実験３およびグの結果の比較は、触媒上への同じコ
ークス生成量において、本発明による触媒組成物の使用
は分解ガソリンのおよびＣ３およびＣ４オレフィンの両
方のかなり高い収率を生ずることを示ず。表Ｅの実験≠
およびＳの結果の比較は、分解ガソリンの同じ収率にお
いて、本発明による触媒組成物の使用は触媒上へのかな
り低いコークス生成量を生ずることを示す。

代理人の氏名　用原目」　−穂 ９９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）成分■および重量で少なくとも同じ量の成分１１
   を含むこと、成分■はＱ、７　ｎｍ　（７Ｘ）より大き
   い細孔直径を有する結晶性珪酸アルミニウムであること
   、および成分■は空気中でＳ００°Ｃで／時間燻焼後に
   次の性質： ａ）最も強い線が表Ａに述べたｔ本の線である粉末Ｘ線
   回折図 表Ａ ｄ（λ） ／／、／±０．２ １０．０±０．２ ３、ｇＩＩ−±０．０７ ３．７２士０．０乙 および ｂ）酸化物のモル数で表わされた珪酸塩の組成を表わし
   、そしてＳ　ｉＯ２のほかに、アルカリ金属（Ｍ）の１
   つまたはそれより多い酸化物、およびアルミニウム、鉄
   、ガリウム、ロジウム、クロムおよびスカンジウムから
   選ばれた３価金属Ｘの１つまたはそれより多い酸化物が
   存在する式において、Ｍ２０　／　Ｘ２０３のモル比が
   ０．Ｌ？より高くそして５ｉ０２／Ｘ２Ｏ３のモル比が
   １０より高い、を有する結晶性金属珪酸塩であることを
   特徴とする触媒組成物。 （２）その１０−！；０％Ｗが成分ＩおよびＩＩ　、そ
   して残りが多孔質マトリックスからなることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載第１項記載の触媒組成物。 （３）成分■の重量部あたり多くとも２５ｐｂｗの成分
   ■を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１また
   は２項記載の触媒組成物。 、（４）成分Ｉの重量部あたり多くとも／　３　Ｉ）ｌ
   ）Ｗの成分■を含有することを特徴とする特許請求の範
   囲第３項記載の触媒組成物。 （５）成分Ｉとして合成ゼオライｌ−Ｙを含むことを特
   徴とする特許請求の範囲第１ないしｔ項のいずれか記載
   の触媒組成物。 （６）希土類金属のイオンが存在する合成ゼオライ）Ｙ
   を成分Ｉとして含むことを特徴とする特許請求の範囲第
   Ｓ項記載の触媒組成物。 （７）　Ｓ　ｉ０２／　Ｘ２Ｏ３のモル比が、２０００
   より低い珪酸塩を成分１１として含むことを特徴とする
   特許請求の範囲第１ないし６項のいずれか記載の触媒組
   成物。 （８）　Ｓ　ｉｏ２／　Ｘ２Ｏ３のモル比がＳＯないし
   ／Ｓ００である珪酸塩を成分■として含むことを特徴と
   する特許請求の範囲第７項記載の触媒組成物。 （９）　アルミニウムおよび／または鉄が金属Ｘとして
   存在する珪酸塩を成分■として含むことを特徴とする特
   許請求の範囲第１ないしｇ項のいずれか記載の触媒組成
   物。 （１０）　／またはそれより多いアルカリ金属化合物を
   含有する水性混合物から出発して製造され、そして鍜焼
   後にアルカリ金属化合物溶液で１回または数回処理され
   た珪酸塩を成分■として含むことを特徴とする特許請求
   の範囲第１ないし９項のいずれか記載の触媒組成物。 （１１）　実質的に完全にアルカリ金属ノヒの珪酸塩を
   成分■として含むことを特徴とする４’！Ｊ’　６’ｌ
   請−求の範囲第１ないし１０項のいずれか記・１１（の
   触媒組成物。 （１２）　アルカリ金属イオンがナトリウムイオンであ
   る珪酸塩を成分ｌとして含むことを特徴とする特許請求
   の範囲第１ないし７７項のいずれか記載の触媒組成物。 （１３）　ガソリン範囲より上で沸＋ｆｆ＃する炭化水
   素混合物を特許請求の範囲第１ないし７２項のいずれか
   記載の触媒組成物を使用してクラッキングすること、お
   よびガソリン範囲で沸１撞するフラクションを分解生成
   物から分離することを特徴とするガソリンの製造方法。 ０→　ガソリン範囲より」二で沸１１ヒする炭化水素混
   合物として軽油を使用することを特徴とする特許請求の
   範囲第１３項記載の方法。 （１５）　２３０−　乙！；０°ｃ　ノミＨ度、／−７
   ０１＜−ルの圧力、毎時触媒組成物ｋｇあたり供給原料
   ／−２！；Ｏｋｇの空間速度および／−２５の触媒組成
   物／供給原料の重量比で実施することを特徴とする特許
   請求の範囲第７３またはｌ１１項記載の方法。 （１６）　４３０−　乙００°Ｃの温度、／　−７，！
   ；バールの圧力、３−　／　５０　ｋｑ・ｋｑ−１・ｈ
   −１の空間速度および八５−２０の触媒組成物／供給原
   料の重量比で実施することを特徴とする特許請求の範囲
   第１５項記載の方法。