JPS6319487B2 - - Google Patents
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Description
本発明は、芳香族炭化水素のアルキル化による
アルキル芳香族炭化水素の製造方法、より詳しく
は、トルエンのメチル化によるキシレンの製造方
法に関するものである。 本発明のトルエンのメチル化法は、トルエン又
はトルエンを含む混合物とメチル化剤とを、トル
エンのメチル化剤のモル比が0.1：１ないし10：
１の範囲にあるような割合で、ZSM−５型のア
ルミノケイ酸塩ゼオライトからなる触媒であつて
該ゼオライトのプロトンの一部又は全部がナトリ
ウムイオンによつて置換されており、ゼオライト
中の該ナトリウムイオンの量が少くとも1.5重量
％である触媒の存在下において、300〜800℃の反
応温度、１〜100バールの反応圧力、0.05〜40の
重量毎時空間速度の条件下で、触媒させることを
特徴とする。 ZSM−５型のゼオライトとしてはZSM−５、
ZSM−８、ZSM−11およびZSM−12などが知ら
れている。この型のゼオライトについては、米国
特許第3775570号明細書に一般的な説明がなされ
ている外、前記のゼオライトの各々について下記
の特許文献にさらに詳しく説明されている。 ZSM−５：米国特許第3702886号および英国特
許第1161974号、 ZSM−８：英国特許第1334243号、 ZSM−11：米国特許第3709979号、 ZSM−12：英国特許第1365317号。 ZSM−５型のゼオライトは典型的には下記の
性質によつて特定される。 SiO2／Al2O3モル比 ５〜100 細孔サイズ ６〜6.5オングストローム （10個のSiO4およびA104四面体の環に対応す
る）。 この外、個々のゼオライトについての特性Ｘ線
回折パターンが前掲特許文献に記載されている。 ZSM−５型のゼオライトの製造方法は前掲な
らびにその他の特許文献に記載されている。これ
までZSM−５型のゼオライトについては、アル
カリ金属含量をできるだけ低水準に、すなわち、
確実に２重量％以下に維持することが通常に行わ
れてきた。この理由はアルカリ金属カチオンの存
在によつてゼオライトの触媒としての性質が抑制
ないしは制限されると信じられていたからであ
る。しかしながら、本発明者は、意外にもZSM
−５型に属するゼオライトよりなる触媒であつて
そのゼオライトのプロトンの一部又は全部を一価
カチオンで交換された触媒を使用することによ
り、芳香族炭化水素のアルキル化反応が顕著に改
善されることを見出した。一価カチオンはアルカ
リ金属カチオンであるのが好ましく、とくにナト
リウムカチオンが一層好ましい。ゼオライト中の
一価カチオン、例えばナトリウムの量は少なくと
も1.5重量％とし、２重量％以上、例えば２重量
％以上３重量％までの範囲が一層好ましい。 本発明方法で使用するためには、ZSM−５型
のゼオライトを、それが普通生成される形態、す
なわち通常は水素の形態から変える。すなわち、
普通生成された形態のゼオライトを、例えばアル
カリ金属化合物との溶液繰り返えし接触させ、次
いで濾過、洗浄、乾燥および〓焼することによ
り、その一価カチオン含量を増加させるように処
理する。例えばZSM−５型ゼオライトを50℃に
おいて５％塩化ナトリウム溶液と繰り返えし接触
させ、次いで濾過し、完全に水洗し、次いで120
℃で乾燥することによりそのナトリウム含量を増
加することができる。このように処理したゼオラ
イトを最後に必要に応じて16時間程度にわたつて
空気中で450℃において〓焼する。 使用後は、触媒を空気中で、好ましくは400〜
500℃例えば450℃付近の温度で加熱することによ
り再生するのが好ましい。 本発明の方法によりアルキル化する炭化水素と
しては、例えばトルエンがある。 本発明方法で使用するのに好ましいアルキル化
剤はアルコール類例えばメタノール、アルキルエ
ステル類例えばメチルエステル類、アルキルエー
テル類例えばジメチルエーテルおよびハロゲン化
アルキル類のいずれか一種またはそれ以上であ
る。 芳香族炭化水素：アルキル化剤のモル比は
0.1：１ないし10：１の範囲が好適であり、さら
に好ましくは0.2：１ないし５：１の範囲である。 本発明の方法は、好ましくは、300〜800℃、さ
らに好ましくは400〜600℃の範囲の温度、１〜
100バール、さらに好ましくは１〜60バ−ルの範
囲の反応圧力、および0.05〜40さらに好ましくは
0.1〜30の範囲の重量毎時空間速度（原料重量／
触媒単位重量／時）で行う。一般により高い反応
温度においてはより高い空間速度を使用する。 本発明方法は、必要に応じて水素の存在下で実
施することができる。この場合、水素：芳香族炭
化水素のモル比は0.1：１ないし20：１が適当で
あり、さらに好ましくは１：１ないし10：１とす
る。 本発明方法はトルエンをメチル化してキシレン
類とするのに特に適当である。この場合の適当な
メチル化剤としては例えばメタノールおよびジメ
チルエーテルがある。 本発明を以下実施例によりさらに説明する。 ナトリウム型のゼオライトZSM−５の調製 水酸化テトラプロピルアンモニウムの20％水溶
液1250mlの中に、106ｇのシリカ（Syloid−266）
を、還流下で２時間100℃で沸騰させることによ
り溶解した。次いで12ｇのアルミン酸ナトリウム
を252mlの水に溶解したものを、撹拌しつつ添加
した。得られた混合物をオートクレープに装入
し、144時間にわたつて150℃において150rpmで
撹拌した。その後、オートクレープの内容物を取
り出し、固形分を濾過により回収した。その生成
物（固形分）を２の熱水で２度洗浄し、次いで
乾燥してZSM−５ゼオライト粉末を得た。この
生成物を、５％塩化アンモニウム水溶液で３度イ
オン交換した。このイオン交換生成物を以下
「MS1」と称する。MS1は、ナトリウム含量が
0.053重量％、アルミニウム含量が4.2重量％そし
てケイ素含量が36.9重量％であつた。 粉末ゼオライト５ｇを５％塩化ナトリウム水溶
液100mlと50℃で１時間接触させた。固体を濾過
により回収し、上記操作を二度繰返えした。最終
濾過後、ゼオライトを水で完全に洗浄し、次いで
120℃で１時間乾燥した。この生成物を「MS2」
と称する。MS2はナトリウム含量が2.1重量％、
アルミニウム含量が4.1重量％そしてケイ素含量
が33.5重量％であつた。 生成物を１〜2.5mmの直径のチツプスにコンパ
クト（密実）化し、その２ｇを反応器中に入れ、
450℃で16時間空気中で加熱した。 実施例 トルエンのメチル化 上記の二つのゼオライト生成物（すなわち
MS1およびMS2）を用いて一連の実験を実施し
た。トルエンおよびメタノールを（トルエン：メ
タノールのモル比＝２：１）含む混合物を、ガラ
ス製管状反応器中の被試験触媒（２ｇ）上に通し
た。反応条件と触媒MS1（このものは、0.053％の
ナトリウムを含むZSM−５）を用いて得られた
結果とを表１に示す。この触媒は各実験の間に
450℃において空気中で再生した。 触媒MS2（2.1％のナトリウムを含むZSM−５）
を用いた結果を表２に示す。この触媒は各実験の
間に450℃において空気中で再生した。 表１を参照するときに、低い重量毎時空間速度
（WHSV）を用いる場合には、該当使用温度にお
いて期待される23〜23.5％のｐ−キシレン平衡濃
度よりもわずかにｐ−キシレン選択率が高いだけ
であることが判る。高い重量毎時空間速度を用い
る場合にはｐ−キシレン選択率が高くなるが、時
間と共に降下してしまう。キシレン類への選択率
（モル基準）はほぼ65〜75％の範囲にある。 表２を参照するときに、低いWHSVであつて
も、良好なｐ−キシレン選択率が達成されること
が判る。WHSVが高くなるにつれてその選択率
はさらに良くなり、そして前記触媒MS1で観察
された時間と共に選択率が降下することは、触媒
MS2では明らかではない。従つて、前記のよう
なナトリウム含量を多くしたZSM−５型の触媒
は、例えば水素型のZSM−５よりも、芳香族炭
化水素の接触アルキル化において一層長い有効寿
命を有するものであるといえる。
アルキル芳香族炭化水素の製造方法、より詳しく
は、トルエンのメチル化によるキシレンの製造方
法に関するものである。 本発明のトルエンのメチル化法は、トルエン又
はトルエンを含む混合物とメチル化剤とを、トル
エンのメチル化剤のモル比が0.1：１ないし10：
１の範囲にあるような割合で、ZSM−５型のア
ルミノケイ酸塩ゼオライトからなる触媒であつて
該ゼオライトのプロトンの一部又は全部がナトリ
ウムイオンによつて置換されており、ゼオライト
中の該ナトリウムイオンの量が少くとも1.5重量
％である触媒の存在下において、300〜800℃の反
応温度、１〜100バールの反応圧力、0.05〜40の
重量毎時空間速度の条件下で、触媒させることを
特徴とする。 ZSM−５型のゼオライトとしてはZSM−５、
ZSM−８、ZSM−11およびZSM−12などが知ら
れている。この型のゼオライトについては、米国
特許第3775570号明細書に一般的な説明がなされ
ている外、前記のゼオライトの各々について下記
の特許文献にさらに詳しく説明されている。 ZSM−５：米国特許第3702886号および英国特
許第1161974号、 ZSM−８：英国特許第1334243号、 ZSM−11：米国特許第3709979号、 ZSM−12：英国特許第1365317号。 ZSM−５型のゼオライトは典型的には下記の
性質によつて特定される。 SiO2／Al2O3モル比 ５〜100 細孔サイズ ６〜6.5オングストローム （10個のSiO4およびA104四面体の環に対応す
る）。 この外、個々のゼオライトについての特性Ｘ線
回折パターンが前掲特許文献に記載されている。 ZSM−５型のゼオライトの製造方法は前掲な
らびにその他の特許文献に記載されている。これ
までZSM−５型のゼオライトについては、アル
カリ金属含量をできるだけ低水準に、すなわち、
確実に２重量％以下に維持することが通常に行わ
れてきた。この理由はアルカリ金属カチオンの存
在によつてゼオライトの触媒としての性質が抑制
ないしは制限されると信じられていたからであ
る。しかしながら、本発明者は、意外にもZSM
−５型に属するゼオライトよりなる触媒であつて
そのゼオライトのプロトンの一部又は全部を一価
カチオンで交換された触媒を使用することによ
り、芳香族炭化水素のアルキル化反応が顕著に改
善されることを見出した。一価カチオンはアルカ
リ金属カチオンであるのが好ましく、とくにナト
リウムカチオンが一層好ましい。ゼオライト中の
一価カチオン、例えばナトリウムの量は少なくと
も1.5重量％とし、２重量％以上、例えば２重量
％以上３重量％までの範囲が一層好ましい。 本発明方法で使用するためには、ZSM−５型
のゼオライトを、それが普通生成される形態、す
なわち通常は水素の形態から変える。すなわち、
普通生成された形態のゼオライトを、例えばアル
カリ金属化合物との溶液繰り返えし接触させ、次
いで濾過、洗浄、乾燥および〓焼することによ
り、その一価カチオン含量を増加させるように処
理する。例えばZSM−５型ゼオライトを50℃に
おいて５％塩化ナトリウム溶液と繰り返えし接触
させ、次いで濾過し、完全に水洗し、次いで120
℃で乾燥することによりそのナトリウム含量を増
加することができる。このように処理したゼオラ
イトを最後に必要に応じて16時間程度にわたつて
空気中で450℃において〓焼する。 使用後は、触媒を空気中で、好ましくは400〜
500℃例えば450℃付近の温度で加熱することによ
り再生するのが好ましい。 本発明の方法によりアルキル化する炭化水素と
しては、例えばトルエンがある。 本発明方法で使用するのに好ましいアルキル化
剤はアルコール類例えばメタノール、アルキルエ
ステル類例えばメチルエステル類、アルキルエー
テル類例えばジメチルエーテルおよびハロゲン化
アルキル類のいずれか一種またはそれ以上であ
る。 芳香族炭化水素：アルキル化剤のモル比は
0.1：１ないし10：１の範囲が好適であり、さら
に好ましくは0.2：１ないし５：１の範囲である。 本発明の方法は、好ましくは、300〜800℃、さ
らに好ましくは400〜600℃の範囲の温度、１〜
100バール、さらに好ましくは１〜60バ−ルの範
囲の反応圧力、および0.05〜40さらに好ましくは
0.1〜30の範囲の重量毎時空間速度（原料重量／
触媒単位重量／時）で行う。一般により高い反応
温度においてはより高い空間速度を使用する。 本発明方法は、必要に応じて水素の存在下で実
施することができる。この場合、水素：芳香族炭
化水素のモル比は0.1：１ないし20：１が適当で
あり、さらに好ましくは１：１ないし10：１とす
る。 本発明方法はトルエンをメチル化してキシレン
類とするのに特に適当である。この場合の適当な
メチル化剤としては例えばメタノールおよびジメ
チルエーテルがある。 本発明を以下実施例によりさらに説明する。 ナトリウム型のゼオライトZSM−５の調製 水酸化テトラプロピルアンモニウムの20％水溶
液1250mlの中に、106ｇのシリカ（Syloid−266）
を、還流下で２時間100℃で沸騰させることによ
り溶解した。次いで12ｇのアルミン酸ナトリウム
を252mlの水に溶解したものを、撹拌しつつ添加
した。得られた混合物をオートクレープに装入
し、144時間にわたつて150℃において150rpmで
撹拌した。その後、オートクレープの内容物を取
り出し、固形分を濾過により回収した。その生成
物（固形分）を２の熱水で２度洗浄し、次いで
乾燥してZSM−５ゼオライト粉末を得た。この
生成物を、５％塩化アンモニウム水溶液で３度イ
オン交換した。このイオン交換生成物を以下
「MS1」と称する。MS1は、ナトリウム含量が
0.053重量％、アルミニウム含量が4.2重量％そし
てケイ素含量が36.9重量％であつた。 粉末ゼオライト５ｇを５％塩化ナトリウム水溶
液100mlと50℃で１時間接触させた。固体を濾過
により回収し、上記操作を二度繰返えした。最終
濾過後、ゼオライトを水で完全に洗浄し、次いで
120℃で１時間乾燥した。この生成物を「MS2」
と称する。MS2はナトリウム含量が2.1重量％、
アルミニウム含量が4.1重量％そしてケイ素含量
が33.5重量％であつた。 生成物を１〜2.5mmの直径のチツプスにコンパ
クト（密実）化し、その２ｇを反応器中に入れ、
450℃で16時間空気中で加熱した。 実施例 トルエンのメチル化 上記の二つのゼオライト生成物（すなわち
MS1およびMS2）を用いて一連の実験を実施し
た。トルエンおよびメタノールを（トルエン：メ
タノールのモル比＝２：１）含む混合物を、ガラ
ス製管状反応器中の被試験触媒（２ｇ）上に通し
た。反応条件と触媒MS1（このものは、0.053％の
ナトリウムを含むZSM−５）を用いて得られた
結果とを表１に示す。この触媒は各実験の間に
450℃において空気中で再生した。 触媒MS2（2.1％のナトリウムを含むZSM−５）
を用いた結果を表２に示す。この触媒は各実験の
間に450℃において空気中で再生した。 表１を参照するときに、低い重量毎時空間速度
（WHSV）を用いる場合には、該当使用温度にお
いて期待される23〜23.5％のｐ−キシレン平衡濃
度よりもわずかにｐ−キシレン選択率が高いだけ
であることが判る。高い重量毎時空間速度を用い
る場合にはｐ−キシレン選択率が高くなるが、時
間と共に降下してしまう。キシレン類への選択率
（モル基準）はほぼ65〜75％の範囲にある。 表２を参照するときに、低いWHSVであつて
も、良好なｐ−キシレン選択率が達成されること
が判る。WHSVが高くなるにつれてその選択率
はさらに良くなり、そして前記触媒MS1で観察
された時間と共に選択率が降下することは、触媒
MS2では明らかではない。従つて、前記のよう
なナトリウム含量を多くしたZSM−５型の触媒
は、例えば水素型のZSM−５よりも、芳香族炭
化水素の接触アルキル化において一層長い有効寿
命を有するものであるといえる。
【表】
【表】
【表】
【表】
従つて、トルエンのメチル化については、先行
技術が示していたところとは反対に、高ナトリウ
ム含量のZSM−５型ゼオライトを使用するのが
有利であることが見出された。すなわち、従来
は、ZSM−５型ゼオライトをベースにした触媒
を用いる反応においてナトリウムの存在は不利で
あると思われていたので、ZSM−５型ゼオライ
トのナトリウム含量を極めて低水準にまで減少さ
せるのが一般的であつた。本発明方法は、ナトリ
ウムの存在が逆に有利であることを示すものであ
る。ナトリウム型ZSM−５型を触媒として用い
るときにキシレン類（特にｐ−キシレン）選択率
が向上する理由は充分に解明されていないが、そ
の一つの説明としては、前述のようにしてゼオラ
イトを製造すると、ゼオライトの内部構造中に存
在するテトラアンモニウムカチオンが分解される
けれども外部ナトリウムカチオンを不変化のまま
残すことが挙げられよう。このため、活性のかな
り酸性のサイトが内部に形成されるが、外部サイ
トは不活性のままのこる。かかるゼオライトの細
孔サイズが内部サイトにおけるキシレン、特にｐ
−キシレンの選択的生成の原因となり、その後、
生成キシレンが中和された不活性な外部サイトに
よつて影響を受けないこととなるものと考えられ
る。そのような外部サイトは、通常ナトリウムカ
チオンの不存在下では活性であり、キシレン混合
物を少なくとも部分的に熱力学的平衡なキシレン
組成に転化せしめるものと考えられる。従つて本
発明方法のナトリウム含量の高いZSM−５型触
媒は水素型のZSM−５型よりも選択的である。
技術が示していたところとは反対に、高ナトリウ
ム含量のZSM−５型ゼオライトを使用するのが
有利であることが見出された。すなわち、従来
は、ZSM−５型ゼオライトをベースにした触媒
を用いる反応においてナトリウムの存在は不利で
あると思われていたので、ZSM−５型ゼオライ
トのナトリウム含量を極めて低水準にまで減少さ
せるのが一般的であつた。本発明方法は、ナトリ
ウムの存在が逆に有利であることを示すものであ
る。ナトリウム型ZSM−５型を触媒として用い
るときにキシレン類（特にｐ−キシレン）選択率
が向上する理由は充分に解明されていないが、そ
の一つの説明としては、前述のようにしてゼオラ
イトを製造すると、ゼオライトの内部構造中に存
在するテトラアンモニウムカチオンが分解される
けれども外部ナトリウムカチオンを不変化のまま
残すことが挙げられよう。このため、活性のかな
り酸性のサイトが内部に形成されるが、外部サイ
トは不活性のままのこる。かかるゼオライトの細
孔サイズが内部サイトにおけるキシレン、特にｐ
−キシレンの選択的生成の原因となり、その後、
生成キシレンが中和された不活性な外部サイトに
よつて影響を受けないこととなるものと考えられ
る。そのような外部サイトは、通常ナトリウムカ
チオンの不存在下では活性であり、キシレン混合
物を少なくとも部分的に熱力学的平衡なキシレン
組成に転化せしめるものと考えられる。従つて本
発明方法のナトリウム含量の高いZSM−５型触
媒は水素型のZSM−５型よりも選択的である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ トルエン又はトルエンを含む混合物とメチル
化剤とを、トルエンとメチル化剤のモル比が
0.1：１ないし10：１の範囲にあるような割合で、
ZSM−５型のアルミノケイ酸塩ゼオライトから
なる触媒であつて該ゼオライトのプロトンの一部
又は全部がナトリウムイオンによつて置換されて
おりゼオライト中の該ナトリウムイオンの量が少
なくとも1.5重量％である触媒の存在下において、
300〜800℃の反応温度、１〜100バールの反応圧
力、0.05〜40の重量毎時空間速度の条件下で接触
させることを特徴とするトルエンのメチル化法。 ２ ゼオライト中のナトリウムイオンの量が２重
量％を超える量である特許請求の範囲第１項に記
載の方法。 ３ ゼオライト中のナトリウムイオンの量が２重
量％を超え３重量％までの範囲である特許請求の
範囲第１項又は第２項に記載の方法。 ４ ゼオライトがZSM−５、ZSM−８、ZSM−
11又はZSM−12である特許請求の範囲第１〜３
項のいずれかに記載の方法。 ５ メチル化剤がメチルアルコール、メチルエス
テル、ジメチルエーテル又はハロゲン化メチルよ
りなる特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記
載の方法。 ６ トルエン：メチル化剤のモル比が0.2：１な
いし５：１の範囲内にある特許請求の範囲第１〜
５項のいずれかに記載の方法。 ７ 水素の存在下で行う特許請求の範囲第１項に
記載の方法。 ８ 水素：トルエンのモル比が0.1：１ないし
20：１の範囲内にある特許請求の範囲第７項記載
の方法。 ９ 水素：トルエンのモル比が１：１ないし10：
１の範囲内にある特許請求の範囲第８項記載の方
法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1826878 | 1978-05-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54145620A JPS54145620A (en) | 1979-11-14 |
| JPS6319487B2 true JPS6319487B2 (ja) | 1988-04-22 |
Family
ID=10109543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4151979A Granted JPS54145620A (en) | 1978-05-08 | 1979-04-05 | Alkylation of aromatic hydrocarbon |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4238630A (ja) |
| EP (1) | EP0005315B1 (ja) |
| JP (1) | JPS54145620A (ja) |
| DE (1) | DE2961498D1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020184445A1 (ja) * | 2019-03-11 | 2020-09-17 | 日本電信電話株式会社 | 光受信機の評価方法及び光受信機の評価装置 |
| US11558114B2 (en) | 2019-05-22 | 2023-01-17 | Ntt Electronics Corporation | Optical transmission characteristics compensating method and optical transmission characteristics compensating system |
| US11632185B2 (en) | 2019-02-28 | 2023-04-18 | Nippon Telegraph And Telephone Corporation | Signal processing method, signal processing apparatus and communication system |
| US11711151B2 (en) | 2019-05-23 | 2023-07-25 | Nippon Telegraph And Telephone Corporation | Optical transmission system and compensation method |
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|---|---|---|---|---|
| US4396538A (en) * | 1979-09-04 | 1983-08-02 | Mobil Oil Corporation | Hydrotreating/hydrocracking catalyst |
| US4329533A (en) * | 1980-05-05 | 1982-05-11 | Mobil Oil Corporation | Shape selective reactions with zeolite catalysts modified with group IA metals |
| EP0054387B1 (en) * | 1980-12-17 | 1985-09-18 | Imperial Chemical Industries Plc | Method for the preparation of hydrocarbons by using zeolite catalysts of the type nu-5. |
| EP0086543B1 (en) * | 1982-02-17 | 1986-05-07 | Stamicarbon B.V. | Crystalline silicate catalysts with deactivated external surface, and process for its deactivation |
| JPS5933235A (ja) * | 1982-08-20 | 1984-02-23 | Toa Nenryo Kogyo Kk | ポリアルキルベンゼンの高選択的製造方法 |
| CN104892346B (zh) * | 2014-03-07 | 2017-01-11 | 中石化洛阳工程有限公司 | 一种甲醇制对二甲苯的方法及装置 |
Family Cites Families (7)
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|---|---|---|---|---|
| GB1403329A (en) * | 1972-04-28 | 1975-08-28 | Mobil Oil Corp | Vapour-phase alkylation in presence of crystalline alumino silicate catalyst |
| US3926782A (en) | 1973-02-09 | 1975-12-16 | Mobil Oil Corp | Hydrocarbon conversion |
| US3965207A (en) * | 1975-01-06 | 1976-06-22 | Mobil Oil Corporation | Selective production of para-xylene |
| US4016218A (en) | 1975-05-29 | 1977-04-05 | Mobil Oil Corporation | Alkylation in presence of thermally modified crystalline aluminosilicate catalyst |
| GB1525423A (en) | 1976-05-12 | 1978-09-20 | Mobil Oil Corp | Alkylation/transalkylation in presence of crystalline aluminosilicate catalyst |
| CA1084953A (en) | 1976-07-12 | 1980-09-02 | Lewis B. Young | Selective production of para-substituted benzenes |
| US4104319A (en) * | 1977-06-23 | 1978-08-01 | Mobil Oil Corporation | Ethylation of mono alkyl benzene |
-
1979
- 1979-03-20 EP EP79300436A patent/EP0005315B1/en not_active Expired
- 1979-03-20 DE DE7979300436T patent/DE2961498D1/de not_active Expired
- 1979-04-05 JP JP4151979A patent/JPS54145620A/ja active Granted
- 1979-04-09 US US06/028,362 patent/US4238630A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US11632185B2 (en) | 2019-02-28 | 2023-04-18 | Nippon Telegraph And Telephone Corporation | Signal processing method, signal processing apparatus and communication system |
| WO2020184445A1 (ja) * | 2019-03-11 | 2020-09-17 | 日本電信電話株式会社 | 光受信機の評価方法及び光受信機の評価装置 |
| US11736202B2 (en) | 2019-03-11 | 2023-08-22 | Nippon Telegraph And Telephone Corporation | Optical receiver evaluation method and optical receiver evaluation apparatus |
| US11558114B2 (en) | 2019-05-22 | 2023-01-17 | Ntt Electronics Corporation | Optical transmission characteristics compensating method and optical transmission characteristics compensating system |
| US11711151B2 (en) | 2019-05-23 | 2023-07-25 | Nippon Telegraph And Telephone Corporation | Optical transmission system and compensation method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0005315A3 (en) | 1979-11-28 |
| DE2961498D1 (en) | 1982-01-28 |
| US4238630A (en) | 1980-12-09 |
| EP0005315A2 (en) | 1979-11-14 |
| JPS54145620A (en) | 1979-11-14 |
| EP0005315B1 (en) | 1981-12-02 |
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