JPS60189757A - 光導電性組成物の製造方法 - Google Patents
光導電性組成物の製造方法Info
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- JPS60189757A JPS60189757A JP59044842A JP4484284A JPS60189757A JP S60189757 A JPS60189757 A JP S60189757A JP 59044842 A JP59044842 A JP 59044842A JP 4484284 A JP4484284 A JP 4484284A JP S60189757 A JPS60189757 A JP S60189757A
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- pigment
- dye
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0003—Drying, e.g. sprax drying; Sublimation of the solvent
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、微粒子状顔料又は染料を含有する光導電性組
成物の製造方法に関し、詳しくは電子写真特性を向上さ
せうる有機光導電性組成物の製造方法に関するものであ
る。
成物の製造方法に関し、詳しくは電子写真特性を向上さ
せうる有機光導電性組成物の製造方法に関するものであ
る。
従来、無へ光導電物質からなる電子写真感光体としては
、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等を用いたものが
広く用いられてきた。
、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等を用いたものが
広く用いられてきた。
一方、有機光導電物質からなる電子写真感光体としては
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバシー＃に代表される光導電性
ポリマーや２．５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル
）−１，３，４−オキサジアゾールの如き低分子の有機
光導電物質を用いたもの、更には、斯る有機光導電物質
と各種染料や顔料を組み合せたもの等が知られている。
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバシー＃に代表される光導電性
ポリマーや２．５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル
）−１，３，４−オキサジアゾールの如き低分子の有機
光導電物質を用いたもの、更には、斯る有機光導電物質
と各種染料や顔料を組み合せたもの等が知られている。
有機光導電物質な用いた電子写真感光体は成膜性が良く
、塗工により生産できる事、極めて生産性が高く、安価
な感光体を提供できる利点を有している。又、使用する
染料や顔料等の増感剤の選択により、感色性を自在にコ
ントロールできる等の利点を有し、これまで幅広い検討
がなされてきた。特に、最近では、有機光導電性顔料を
電荷発生層とし、前述の光導電性ポリマーや、低分子の
有機光導電物質等からなる所謂電荷輸送層を積層した機
能分離型感光体の開発により、従来の有機電子写頁感光
体の欠点とされていた感度や耐久性に著るしい改善がな
され、実用に供される様になってきた。更に、機能分離
型感光体に感応する各種の化合物および顔料も見いださ
れてきた。
、塗工により生産できる事、極めて生産性が高く、安価
な感光体を提供できる利点を有している。又、使用する
染料や顔料等の増感剤の選択により、感色性を自在にコ
ントロールできる等の利点を有し、これまで幅広い検討
がなされてきた。特に、最近では、有機光導電性顔料を
電荷発生層とし、前述の光導電性ポリマーや、低分子の
有機光導電物質等からなる所謂電荷輸送層を積層した機
能分離型感光体の開発により、従来の有機電子写頁感光
体の欠点とされていた感度や耐久性に著るしい改善がな
され、実用に供される様になってきた。更に、機能分離
型感光体に感応する各種の化合物および顔料も見いださ
れてきた。
一方、この様な機能分離型感光体は、電荷発生層と電荷
輸送層の少くとも２層構成からなるため電荷発生層の光
吸収で生じた電荷キャリアが電荷輸送層に注入され、感
光体表面電荷な消失せしめ静電コントラストを生じるこ
とになる。この桟の感光体は、その感度が電荷発生層中
に含有している電荷発生物質の粒子サイズによって影響
され、一般に約１μ以下、望ましくは０．５μ以下の粒
子サイズの電荷発生物質を用いた時に感度上望ましいと
されている。このため、従来の製法においては、合成反
応によって得た顔料又は染料を精製した後、一旦加熱乾
燥した粉体状のものを数時間に亘ってバインダーととも
にサンドミル、ボールミルやアトライターを用いて約１
μ以下、望ましくは微粒子状となる様に微粒子化処理す
る方法が採用されている。
輸送層の少くとも２層構成からなるため電荷発生層の光
吸収で生じた電荷キャリアが電荷輸送層に注入され、感
光体表面電荷な消失せしめ静電コントラストを生じるこ
とになる。この桟の感光体は、その感度が電荷発生層中
に含有している電荷発生物質の粒子サイズによって影響
され、一般に約１μ以下、望ましくは０．５μ以下の粒
子サイズの電荷発生物質を用いた時に感度上望ましいと
されている。このため、従来の製法においては、合成反
応によって得た顔料又は染料を精製した後、一旦加熱乾
燥した粉体状のものを数時間に亘ってバインダーととも
にサンドミル、ボールミルやアトライターを用いて約１
μ以下、望ましくは微粒子状となる様に微粒子化処理す
る方法が採用されている。
しかし、この様な従来法で得た粒子は、工程中の温度や
湿度の変動に従ってその粒子サイズの状態が変動し、特
に５０℃以上の温度に加熱したりすると粗大粒子が形成
されやすく、従って顔料の粉砕？十分に行なう必要があ
るが、実際土粉砕工１ 程によって粗大粒子の数を十分
に少なくした微粒子組成物を得ることは、技術上離かし
い問題を包含している。しかも製造環境によって粒子の
凝集状態に変化を来たすため一定条件下で微粒子化処理
を怖すことかで赦ないなど製造上のネックとなっている
。また、粗大粒子を多量に含有しているため、この電子
写真感光体は、隠蔽力の低下に伴うキャリヤー発生数の
低下ばかりではなく、粗大粒子による空隙率の増大によ
りキャリヤー移動度の低下を惹き起こし、さらに電荷発
生層表面の凹凸が大きいため電荷輸送７層に対するキャ
リヤー注入の効率が低下するなど感度上の欠点を多く有
しており、しかも耐久使用時の電位安定性ケ悪くするな
どの欠点がある。
湿度の変動に従ってその粒子サイズの状態が変動し、特
に５０℃以上の温度に加熱したりすると粗大粒子が形成
されやすく、従って顔料の粉砕？十分に行なう必要があ
るが、実際土粉砕工１ 程によって粗大粒子の数を十分
に少なくした微粒子組成物を得ることは、技術上離かし
い問題を包含している。しかも製造環境によって粒子の
凝集状態に変化を来たすため一定条件下で微粒子化処理
を怖すことかで赦ないなど製造上のネックとなっている
。また、粗大粒子を多量に含有しているため、この電子
写真感光体は、隠蔽力の低下に伴うキャリヤー発生数の
低下ばかりではなく、粗大粒子による空隙率の増大によ
りキャリヤー移動度の低下を惹き起こし、さらに電荷発
生層表面の凹凸が大きいため電荷輸送７層に対するキャ
リヤー注入の効率が低下するなど感度上の欠点を多く有
しており、しかも耐久使用時の電位安定性ケ悪くするな
どの欠点がある。
本発明の目的は、微粒子状有機顔料や染料を含有する光
導電性組成物の製造方法を提供することにある。
導電性組成物の製造方法を提供することにある。
また、本発明の別の目的は、粗大粒子の生成を十分に少
なくすることかできる光導電性組成物の製造方法を提供
することにある。
なくすることかできる光導電性組成物の製造方法を提供
することにある。
また１本発明の別の目的は、高感度特性と耐久使用時に
おける安定した電位特性を有する電子写真感光体の製造
に適する光導電性組成物の製造方法を提供することにあ
る。
おける安定した電位特性を有する電子写真感光体の製造
に適する光導電性組成物の製造方法を提供することにあ
る。
本発明は、合成反応により得た有機顔料又は染料な凍結
真空乾燥法により乾燥し、その後に分散成膜化すること
を特徴とする光導電性組成物の製造方法から構成される
。
真空乾燥法により乾燥し、その後に分散成膜化すること
を特徴とする光導電性組成物の製造方法から構成される
。
本明細書に記載の凍結真空乾燥法とは合成反応により得
た有機顔料又は染料の水又は溶剤を含むペースト状混合
物１分散液又は溶液を凝固点以下に急冷し予備凍結させ
た状態で、凝固点における水又は溶剤の蒸気圧以下の高
真空にして乾燥する方法であり、分散又は溶液状態を固
定しての乾燥方法である為、合成反応により得た顔料又
は染料の種類に関係なく顔料、染料の微粒子化が比較的
容易に行なわれるものである。
た有機顔料又は染料の水又は溶剤を含むペースト状混合
物１分散液又は溶液を凝固点以下に急冷し予備凍結させ
た状態で、凝固点における水又は溶剤の蒸気圧以下の高
真空にして乾燥する方法であり、分散又は溶液状態を固
定しての乾燥方法である為、合成反応により得た顔料又
は染料の種類に関係なく顔料、染料の微粒子化が比較的
容易に行なわれるものである。
本発明に適する合成反応に↓り得た有機顔料又は染料と
しては、例えばアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キ
ナクリドン系顔料、シアニン系顔料、ピリリウム系顔料
、チアピリリウム系顔料、インジゴ−系顔料、スケアリ
ツク酸系顔料、多環キノ／系顔料等があげられる。
しては、例えばアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キ
ナクリドン系顔料、シアニン系顔料、ピリリウム系顔料
、チアピリリウム系顔料、インジゴ−系顔料、スケアリ
ツク酸系顔料、多環キノ／系顔料等があげられる。
ここでジスアゾ系顔料の微粒子（１μ以下、望ましくは
０９５μ以下）組成物について本発明の実施態様を述べ
ると、まず２．５−ビスＣｐ−ｙミノフェニル）−１，
３，４−オキサジアゾール３．３′−ジクロルベンジジ
ン、ジアミノスチルベン、ジアミノスチルベン等のジア
ミンな常法にｒリテトラゾ化し、次いでカブ２−をアル
カリの存在下にアゾカップリング反応するか、又は前記
ジアミンのテトラゾニウム塩をホウフッ化塩あるいは塩
化亜鉛複塩等の形で一旦分離した後、適当な溶媒中でア
ルカリの存在下にカブ２−とアゾヵツブリング反応する
ことによりジスアゾ顔料を合成することができる。次い
で、沖過、水洗後ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ ）、
ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、メタノール、エタ
ノール、イングロビルアルコール（Ｉ ＰＡ） 、メチ
ルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（
ＭＩＢＫ）、ベンゼン、キシレン、トルエン。
０９５μ以下）組成物について本発明の実施態様を述べ
ると、まず２．５−ビスＣｐ−ｙミノフェニル）−１，
３，４−オキサジアゾール３．３′−ジクロルベンジジ
ン、ジアミノスチルベン、ジアミノスチルベン等のジア
ミンな常法にｒリテトラゾ化し、次いでカブ２−をアル
カリの存在下にアゾカップリング反応するか、又は前記
ジアミンのテトラゾニウム塩をホウフッ化塩あるいは塩
化亜鉛複塩等の形で一旦分離した後、適当な溶媒中でア
ルカリの存在下にカブ２−とアゾヵツブリング反応する
ことによりジスアゾ顔料を合成することができる。次い
で、沖過、水洗後ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ ）、
ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、メタノール、エタ
ノール、イングロビルアルコール（Ｉ ＰＡ） 、メチ
ルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（
ＭＩＢＫ）、ベンゼン、キシレン、トルエン。
テトラヒドロフラン（ＴＨ，Ｆ）などの溶剤で洗浄し、
精製することができる。精製顔料は精製時の溶剤に分散
された状態又はペースト状態で凍結真空乾燥に移行され
るが、水又は他の溶剤に宜換された後、凍結真空乾燥に
移行してもよい。
精製することができる。精製顔料は精製時の溶剤に分散
された状態又はペースト状態で凍結真空乾燥に移行され
るが、水又は他の溶剤に宜換された後、凍結真空乾燥に
移行してもよい。
凍結真空乾燥は水な含む顔料の場合は０℃以下に予備凍
結し、理論上は０℃における水の蒸気圧４．５ ｍｍ
Ｈｇな越えないよう真空度をコントロールすれば出来る
はずであるが、乾燥速度、コントロールのやり易さを加
味すれば１ ｍｍ Ｈｇ以下が好ましい。更に水以外の
有機溶剤の場合は凝固点が極めて低い例が多く、従って
その温度における蒸気圧も極めて低いことが多い。この
ようなことがら一般に有機溶剤の凍結真空乾燥は高真空
度が要求され、条件設定が難しいが、得られる乾燥体は
微粒形で特性上も良好であり、水と同等以上の効果を顕
す。
結し、理論上は０℃における水の蒸気圧４．５ ｍｍ
Ｈｇな越えないよう真空度をコントロールすれば出来る
はずであるが、乾燥速度、コントロールのやり易さを加
味すれば１ ｍｍ Ｈｇ以下が好ましい。更に水以外の
有機溶剤の場合は凝固点が極めて低い例が多く、従って
その温度における蒸気圧も極めて低いことが多い。この
ようなことがら一般に有機溶剤の凍結真空乾燥は高真空
度が要求され、条件設定が難しいが、得られる乾燥体は
微粒形で特性上も良好であり、水と同等以上の効果を顕
す。
凍結真空乾燥により微粒化された顔料粉末は更に次の手
順に従って分散、成膜化される。
順に従って分散、成膜化される。
顔料粉末はメタノール、エタノール、ＩＰＡ等のアルコ
ール系溶剤、アセトン、ＭＥＫ、ＭＩＢＫ、シクロヘキ
サノン、等のケト／糸溶剤、べ／ゼン、トルエン、キシ
レン、クロルベンゼン等の芳香族系溶剤、１．４−ジオ
キサｙ、ＴＨＦ、ＤＭＦ、ＤＭＡＣ等の各種溶剤に顔料
のみあるいはバインダー樹脂を加えて分散液とする。
ール系溶剤、アセトン、ＭＥＫ、ＭＩＢＫ、シクロヘキ
サノン、等のケト／糸溶剤、べ／ゼン、トルエン、キシ
レン、クロルベンゼン等の芳香族系溶剤、１．４−ジオ
キサｙ、ＴＨＦ、ＤＭＦ、ＤＭＡＣ等の各種溶剤に顔料
のみあるいはバインダー樹脂を加えて分散液とする。
分散手段としてはサンドミル、コロイドミル、アトライ
ター、ボールミル等の方法が利用できる。
ター、ボールミル等の方法が利用できる。
バインダー樹脂としては、ポリビニル￥テラール、ホル
マール樹脂、ポリアミド樹脂、ボリウレタ／樹脂、セル
ロース系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリサルホン樹脂、
スチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル系樹
脂等が扇いられる。
マール樹脂、ポリアミド樹脂、ボリウレタ／樹脂、セル
ロース系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリサルホン樹脂、
スチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル系樹
脂等が扇いられる。
本発明によれば、乾燥顔料は極めて嵩高で脆く、従って
簡単な分散処理によって容易に１μ以下の微粒子分散液
となる。これを電子写真感光体釦用いた時には、上述の
実施例からでも明らかな様に感度特性および耐久使用時
における電荷Ｗ性に改善が見られる。
簡単な分散処理によって容易に１μ以下の微粒子分散液
となる。これを電子写真感光体釦用いた時には、上述の
実施例からでも明らかな様に感度特性および耐久使用時
における電荷Ｗ性に改善が見られる。
本発明によって、前述のジスアゾ系顔料以外の顔料又は
染料に関しても同様にして微粒子化組成物な調製するこ
とができる。
染料に関しても同様にして微粒子化組成物な調製するこ
とができる。
次に得られた分散液の成膜化について電子写真感光体を
作成する場合を例にとって説明する。
作成する場合を例にとって説明する。
電荷発生層として、前述の分散液を導電性支持体上に直
接ないしは接着層上に塗工することによって形成できる
。又、上述の電荷輸送層の上に塗工することによっても
形成できる。電荷発生層の膜厚は、５μ以下、好ましく
は０．０１〜１μの膜厚をもつ薄膜層とすることが望ま
しい。入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多
くの電荷キャリアを生成すること、ざらＶｃ畔発生した
電荷キャリアを再結合やトラップにより失活することな
く電荷輸送層に注入する必要があるため、上述の膜厚と
することが好ましい。
接ないしは接着層上に塗工することによって形成できる
。又、上述の電荷輸送層の上に塗工することによっても
形成できる。電荷発生層の膜厚は、５μ以下、好ましく
は０．０１〜１μの膜厚をもつ薄膜層とすることが望ま
しい。入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多
くの電荷キャリアを生成すること、ざらＶｃ畔発生した
電荷キャリアを再結合やトラップにより失活することな
く電荷輸送層に注入する必要があるため、上述の膜厚と
することが好ましい。
塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、と−トコ−ティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室ｍにおける指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、６０℃〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことが
できる。
、スピンナーコーティング法、と−トコ−ティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室ｍにおける指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、６０℃〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことが
できる。
電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受け取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能な有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下に積層されていてもよい。しかし、電荷輸送層
は、電荷発生層の上に積層されていることが望ましい。
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受け取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能な有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下に積層されていてもよい。しかし、電荷輸送層
は、電荷発生層の上に積層されていることが望ましい。
光導電体は、一般に電荷キャリアを輸送する機能を有し
ているので、電荷輸送層はこの光導電体によって形成で
きる。
ているので、電荷輸送層はこの光導電体によって形成で
きる。
電荷輸送層における電荷キャリアを輸送する物質（以下
、単に電荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感
応する電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが
好ましい。ここで言う「′ＷＬ磁波」とは、γ線、Ｘ線
、紫外線、可視光線、近赤外線２赤外線、遠赤外線など
ケ包含する広義の「光線」の定義を包含する。電荷輸送
層の光感応性波長域が電荷発生層のそれと一致またはオ
ーバーラツプする時には、両者で発生した電荷キャリア
が相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の原因とな
る。
、単に電荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感
応する電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが
好ましい。ここで言う「′ＷＬ磁波」とは、γ線、Ｘ線
、紫外線、可視光線、近赤外線２赤外線、遠赤外線など
ケ包含する広義の「光線」の定義を包含する。電荷輸送
層の光感応性波長域が電荷発生層のそれと一致またはオ
ーバーラツプする時には、両者で発生した電荷キャリア
が相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の原因とな
る。
電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラジアノキノジ
メタン、２，４．７−）りニトロ−９−フルオレノン、
２，４，５．７−ｒ）ジニトロ−９−フルオレノン、２
，４．７−）すニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレ
ノ” 、２ｍ４．５．７−チトラニトロキサ７ Ｆ ７
、２ ＋ ４ｅ８−トリニトロチオキサ７トン等の電
子吸引性物質やこれら電子吸引物質を高分子化したもの
等がある。
があり、電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラジアノキノジ
メタン、２，４．７−）りニトロ−９−フルオレノン、
２，４，５．７−ｒ）ジニトロ−９−フルオレノン、２
，４．７−）すニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレ
ノ” 、２ｍ４．５．７−チトラニトロキサ７ Ｆ ７
、２ ＋ ４ｅ８−トリニトロチオキサ７トン等の電
子吸引性物質やこれら電子吸引物質を高分子化したもの
等がある。
正孔輸送性物質としては、ビレ／、Ｎ−エチルカルバゾ
ール％Ｎ−（ンプロビルヵルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルヒドラジノ−６−メチリテン−９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−６−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラジノ−６−メチリデン−１０−エチルフェッチア
ジ／、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−６−メチリデ／
−１０−エチルフェノキサジン、Ｐ−ジエチルアミ、＼
ベンズアルデヒドーＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ
−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル
−Ｎ−フェニルヒドラゾ７、Ｐ−ビロリジノベノズアル
デヒドーＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１，３．３−
）ジメチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−
６−メチルペ／ズチアゾリノン−２−ヒドラゾ７等のヒ
ドラゾ７類、２．５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−フェニル−
３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔キノリル（２
１］ −３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（
Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−（ピリ
ジル（２） ］ −３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ／、
１−［６−メドキシーピリジル（２＋ １−３− （Ｐ
−ジエチルアミノスチリ／Ｌ−）−５−（Ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（３１）
−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［レビジル（
２）］−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（
Ｐ−ジエチルアはノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリ
ジル（２） ） −３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−４−メチル−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−〔ピリジル（２））−３−（α−メチ
ル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル） −５−（Ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（
Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニ
ル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジェチルアミノスチ’Ｊ
／１ｚ）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、スピロピラゾリンなどのピラゾリン類、２−（Ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−６−シエチルアミノベン
ズオキサゾール、２−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）
−４’−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−
クロロフェニル）オキサゾール等のオキサゾール系化合
物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−シエチ
ルアミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物、ビ
ス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル〕−フェ
ニルメタ７等のトリアリールメタ７系化合物、１．１−
ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）へブタン、１．１．２．２−テトラキス（４−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エタン等の
ボリアリールアルカンＭ、）！Ｊフェニルアミン、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリとニルピレン、ポリビ
ニルアルコール／、ポリとニルアクリジン、ポリ−ソー
ビニルフェニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒ
ド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂等が
ある。
ール％Ｎ−（ンプロビルヵルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルヒドラジノ−６−メチリテン−９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−６−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラジノ−６−メチリデン−１０−エチルフェッチア
ジ／、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−６−メチリデ／
−１０−エチルフェノキサジン、Ｐ−ジエチルアミ、＼
ベンズアルデヒドーＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ
−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル
−Ｎ−フェニルヒドラゾ７、Ｐ−ビロリジノベノズアル
デヒドーＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１，３．３−
）ジメチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−
６−メチルペ／ズチアゾリノン−２−ヒドラゾ７等のヒ
ドラゾ７類、２．５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−フェニル−
３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔キノリル（２
１］ −３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（
Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−（ピリ
ジル（２） ］ −３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ／、
１−［６−メドキシーピリジル（２＋ １−３− （Ｐ
−ジエチルアミノスチリ／Ｌ−）−５−（Ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（３１）
−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［レビジル（
２）］−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（
Ｐ−ジエチルアはノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリ
ジル（２） ） −３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−４−メチル−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−〔ピリジル（２））−３−（α−メチ
ル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル） −５−（Ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（
Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニ
ル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジェチルアミノスチ’Ｊ
／１ｚ）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、スピロピラゾリンなどのピラゾリン類、２−（Ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−６−シエチルアミノベン
ズオキサゾール、２−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）
−４’−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−
クロロフェニル）オキサゾール等のオキサゾール系化合
物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−シエチ
ルアミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物、ビ
ス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル〕−フェ
ニルメタ７等のトリアリールメタ７系化合物、１．１−
ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）へブタン、１．１．２．２−テトラキス（４−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エタン等の
ボリアリールアルカンＭ、）！Ｊフェニルアミン、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリとニルピレン、ポリビ
ニルアルコール／、ポリとニルアクリジン、ポリ−ソー
ビニルフェニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒ
ド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂等が
ある。
これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セレン−テ
ルル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無
機材料も用いることができる。
ルル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無
機材料も用いることができる。
また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。
合せて用いることができる。
電荷輸送物質に成膜性を崩していない時には、適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は１、例えばアクリル樹脂
ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、
アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁
性樹脂、あるいはボＩＪ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光
導電性ポリマーを挙げることができる。
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は１、例えばアクリル樹脂
ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、
アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁
性樹脂、あるいはボＩＪ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光
導電性ポリマーを挙げることができる。
電荷輸送層は、電荷キャリアな輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般的
には、５〜３０μであるが、好ましい範囲は８〜２０μ
である。塗工によって電荷輸送層を形成する際には、前
述した様な適当なコーティング法を用いることができる
。
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般的
には、５〜３０μであるが、好ましい範囲は８〜２０μ
である。塗工によって電荷輸送層を形成する際には、前
述した様な適当なコーティング法を用いることができる
。
この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電層
な有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることがで
き、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを
真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチ
ック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂
、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えば、カ
ーボンブラック。
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電層
な有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることがで
き、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを
真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチ
ック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂
、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えば、カ
ーボンブラック。
銀粒子など）を適当なバインダーとともにプラスチック
の上に被覆した基体、導電性粒子をプラスチックや紙に
含浸した基体や導電性ポリマーを有するプラスチックな
どを用いることかできる。
の上に被覆した基体、導電性粒子をプラスチックや紙に
含浸した基体や導電性ポリマーを有するプラスチックな
どを用いることかできる。
導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層は、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６％ナイ
ロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキ
シメチル化ナイロンなど）、ボリウレタ／１ゼラチン、
酸化アルミニウムなどによって形成できる。
つ下引層を設けることもできる。下引層は、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６％ナイ
ロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキ
シメチル化ナイロンなど）、ボリウレタ／１ゼラチン、
酸化アルミニウムなどによって形成できる。
下引層の膜厚は、０．１〜５μ、好ましくは０．３〜６
μが適当である。
μが適当である。
導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において′ｍ電荷輸送物質電子輸送性物
質からなるとぎは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要
があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した電子が電荷輸送層に注入され、そのあと表面
に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光
部との間に静電コントラストが生じる。この様にしてで
きた靜電潜橡を負荷電性のトナーで現像すれば可視像が
得られる。これを直接定着するか、あるいはトナー像を
紙やプラスチックフィルム等に転写後、現１象し定着す
ることがでとる。
を使用する場合において′ｍ電荷輸送物質電子輸送性物
質からなるとぎは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要
があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した電子が電荷輸送層に注入され、そのあと表面
に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光
部との間に静電コントラストが生じる。この様にしてで
きた靜電潜橡を負荷電性のトナーで現像すれば可視像が
得られる。これを直接定着するか、あるいはトナー像を
紙やプラスチックフィルム等に転写後、現１象し定着す
ることがでとる。
また、感光体上の静電潜１象を転写紙の絶縁層上に転写
後現鐵し、定着する方法もとれる。現隊剤の種類や現像
方法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採
用しても良く、特定のものに限定されるものではない。
後現鐵し、定着する方法もとれる。現隊剤の種類や現像
方法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採
用しても良く、特定のものに限定されるものではない。
一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
、表面電位の減衰が生じ未露元部との間に静電コントラ
ストが生じる。
輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
、表面電位の減衰が生じ未露元部との間に静電コントラ
ストが生じる。
現１象時には電子輸送物質を用いた場合とは逆に正電荷
性トナーを用いる必要がある。
性トナーを用いる必要がある。
別の適用例としては、本発明により製造された光導電性
組成物を電荷輸送物質とともに同一層に含准させた電子
写真感光体を挙げることかできる。
組成物を電荷輸送物質とともに同一層に含准させた電子
写真感光体を挙げることかできる。
この際、前述の電荷輸送物質の他にボ！Ｊ−Ｎ’−ビニ
ルカルバソールとトリニトロフルオレノ／かうなる電荷
移動錯化合物を用いることができる。
ルカルバソールとトリニトロフルオレノ／かうなる電荷
移動錯化合物を用いることができる。
この例の電子写真感光体は、前述の有機光導電体と電荷
移動錯化合物なテトラヒドロフラ／に溶解されたポリエ
ステル溶液中に分散させた後、被膜形成させて調製でき
る。
移動錯化合物なテトラヒドロフラ／に溶解されたポリエ
ステル溶液中に分散させた後、被膜形成させて調製でき
る。
いずれの感光体も少なくとも１種類の前記処理な経た顔
料組成物を含有し、必要に応じて光吸収の異なる顔料を
組合せて使用した感光体の感度を高めたり、パンクロマ
チックな感光体を得るなどの目的で前記処理を経た顔料
組成物を２種以上使用することも可能である。
料組成物を含有し、必要に応じて光吸収の異なる顔料を
組合せて使用した感光体の感度を高めたり、パンクロマ
チックな感光体を得るなどの目的で前記処理を経た顔料
組成物を２種以上使用することも可能である。
このようにして作成された電子写真感光体は電子写真複
写機に利用するのみならず、レーザープリンターやＣＲ
Ｔプリンター等の電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。
写機に利用するのみならず、レーザープリンターやＣＲ
Ｔプリンター等の電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。
本発明により製造される光導電性組成物は、前述の電子
写真感光体に限らず太閤電池や元センサーに用いること
もできる。
写真感光体に限らず太閤電池や元センサーに用いること
もできる。
以下、本発明を実施例に従って説明する。
実捲例１
５００ ｍｌｌ ビーカーに水８０ｍ７ 、濃塩酸１６
，６ｍＪ（０□１９モル） ６．５３ ｇ （０，０２９モル）を入れ、氷水浴で冷
却しながら攪拌し液温を３℃とした。次に亜硝酸ソーダ
４−２ ｇ （０，０６１モル）を水７ ｍｌ に溶か
した液を液酔邪〜１０℃の範囲にコントロールしながら
１０分間で滴下し終了後同温度で更に６０分撹拌した。
，６ｍＪ（０□１９モル） ６．５３ ｇ （０，０２９モル）を入れ、氷水浴で冷
却しながら攪拌し液温を３℃とした。次に亜硝酸ソーダ
４−２ ｇ （０，０６１モル）を水７ ｍｌ に溶か
した液を液酔邪〜１０℃の範囲にコントロールしながら
１０分間で滴下し終了後同温度で更に６０分撹拌した。
反応液にカーボ／を加え濾過してテトラゾ化液を得た。
次に、２ノビ−カーに水７００ ｍｌＩ を入れ苛性ソ
ーダ２１ ｇ （［］、５３モル）を溶解した後ナフト
ールＡｓ（３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アニリド）
１６．２ｇ （０，０６１モル）を添加して溶解した。
ーダ２１ ｇ （［］、５３モル）を溶解した後ナフト
ールＡｓ（３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アニリド）
１６．２ｇ （０，０６１モル）を添加して溶解した。
このカブラ−溶液を６℃に冷却し液温を６〜１゜℃にコ
ントロールしながら前述のテトラゾ化液を６０分かけて
攪拌上滴下して、その後室温で２時間攪拌し更に１晩放
置した。反応液を濾過後、水洗し粗製顔料１９．０８
ｇを得な。次に、各４００ｍ１ のＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドで５回洗浄を繰り返した。その後、各５００
ｍｌ のＭＥＫで６回洗浄をくり返し、精製顔料のＭ
ＦｉＫペースト６７．３２ ｇを得た。ＭＫＫペースト
中の顔料固形分は２５％、収率は７５チであった。また
、得られた顔料は、下記構造を有する。。
ントロールしながら前述のテトラゾ化液を６０分かけて
攪拌上滴下して、その後室温で２時間攪拌し更に１晩放
置した。反応液を濾過後、水洗し粗製顔料１９．０８
ｇを得な。次に、各４００ｍ１ のＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドで５回洗浄を繰り返した。その後、各５００
ｍｌ のＭＥＫで６回洗浄をくり返し、精製顔料のＭ
ＦｉＫペースト６７．３２ ｇを得た。ＭＫＫペースト
中の顔料固形分は２５％、収率は７５チであった。また
、得られた顔料は、下記構造を有する。。
次に上＃ｃ！精製顔料のＭＥＫペースト２０ｇを１５０
ｍｌｊ の純水で洗浄する操作を２回繰り返し水ペー
スト１９．３ ｇを得た。この水ペーストを２００ ｍ
ｌ のナス型フラスコ４個の内壁に塗りつけるようにし
て移し、液体窒素中にフラスコを演は予備凍結した後凍
結真空乾燥を行った。
ｍｌｊ の純水で洗浄する操作を２回繰り返し水ペー
スト１９．３ ｇを得た。この水ペーストを２００ ｍ
ｌ のナス型フラスコ４個の内壁に塗りつけるようにし
て移し、液体窒素中にフラスコを演は予備凍結した後凍
結真空乾燥を行った。
凍結真空乾燥はヤマト科学（株）Ｍネオクールフリーズ
ドライヤーＤＣ−５５Ａを用いて行った。
ドライヤーＤＣ−５５Ａを用いて行った。
真空度０．０５〜０．０７ Ｔｏｒｒ で１２時間の凍
結真空乾燥後嵩高の固体４．９５ ｇを得た。
結真空乾燥後嵩高の固体４．９５ ｇを得た。
次に上記乾ｉ＃顔料をＭ Ｅ Ｋ ９５ ｍｌｌ にブ
チラール樹脂（ブチラール化度６３モル％）２ｇをｉか
した液に加え、アトライターで２時間分散した。
チラール樹脂（ブチラール化度６３モル％）２ｇをｉか
した液に加え、アトライターで２時間分散した。
次いでアルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼ
イン１１・２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水２２２ｍ
１ ）をマイヤーバーで、乾燥後の膜厚が１．０μとな
る様［塗布し、乾燥した。
イン１１・２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水２２２ｍ
１ ）をマイヤーバーで、乾燥後の膜厚が１．０μとな
る様［塗布し、乾燥した。
このカゼイ／層上に先に分散した顔料分散液を乾燥後の
膜厚が０．５μとなる様にマイヤーバーで塗布し、乾燥
して電荷発生層を形成した。
膜厚が０．５μとなる様にマイヤーバーで塗布し、乾燥
して電荷発生層を形成した。
次いで、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド〜Ｎ、Ｎ
−ジフェニルヒドラゾ７５ｇとポリメチルメタクリレー
ト樹脂（数平均分子量ｉｏｏ、ｏｏｏ）５ｇをべ／ゼン
７０ ｍｌ に溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後
の膜厚が１２μとなる様にマイヤーバーで塗布し、乾燥
して電荷輸送層を形成した。
−ジフェニルヒドラゾ７５ｇとポリメチルメタクリレー
ト樹脂（数平均分子量ｉｏｏ、ｏｏｏ）５ｇをべ／ゼン
７０ ｍｌ に溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後
の膜厚が１２μとなる様にマイヤーバーで塗布し、乾燥
して電荷輸送層を形成した。
一方、比較のため罠前記顔料のＭＥＫペーストを６０℃
の温度で４時間加熱乾燥して得た粉体顔料を用いて試料
１に対応する比較試料１を作成した。
の温度で４時間加熱乾燥して得た粉体顔料を用いて試料
１に対応する比較試料１を作成した。
この様にして作成した電子写真感光体を川口電機（株）
製静電複写紙、試験装置Ｍｏｄｅｌ ８ｐ −４２８を
用いてスタチック方式で一５ＫＶ でコロナ帯電し、暗
所で１秒間保持した後、照度５ ｆｌｕｘで露光し、帯
電特性を調べた。
製静電複写紙、試験装置Ｍｏｄｅｌ ８ｐ −４２８を
用いてスタチック方式で一５ＫＶ でコロナ帯電し、暗
所で１秒間保持した後、照度５ ｆｌｕｘで露光し、帯
電特性を調べた。
帯電特性としては、表面電位（ＶＤ）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位％ｒ １ ／ ２ ＶＣ減衰するに必要な
露光量（ＩＩＨ１／２ ）を測定した。この結果を１・
１表に示す。
せた時の電位％ｒ １ ／ ２ ＶＣ減衰するに必要な
露光量（ＩＩＨ１／２ ）を測定した。この結果を１・
１表に示す。
牙１表
試料１ ５９０ ５．６
比較試料１ ５８０ ８．４
さらに、繰り返し使用した時の明部電位と暗部電位の変
動を測定するために、本実殉例で作成した感光体を−５
，６ＫＶ のコロナ帯電器、露光量１２１ｕＸ−８ｅｃ
の露光光学系、現（２）器、転写帯電器。
動を測定するために、本実殉例で作成した感光体を−５
，６ＫＶ のコロナ帯電器、露光量１２１ｕＸ−８ｅｃ
の露光光学系、現（２）器、転写帯電器。
除電露光光学系およびクリーナーを備えた電子写真複写
機のシリンダーに貼り付けた。この複写機は、シリンダ
ーの駆動に伴い、転写紙上に画像が得られる構成になっ
ている。この複写機を用いて、初期の明部電位（ＶＬ
） と暗部電位（ＶＤ） および５０００回使用した後
の明部電位（ＶＬ ） と暗部電位（ＶＤ ） を測定
した。この結果を、Ｎ１２表に示す° 矛 ２ 表 牙１表と牙２表の結果より、本発明の製造法による感光
体は感度並びに耐久使用時に於けるＶＤ 。
機のシリンダーに貼り付けた。この複写機は、シリンダ
ーの駆動に伴い、転写紙上に画像が得られる構成になっ
ている。この複写機を用いて、初期の明部電位（ＶＬ
） と暗部電位（ＶＤ） および５０００回使用した後
の明部電位（ＶＬ ） と暗部電位（ＶＤ ） を測定
した。この結果を、Ｎ１２表に示す° 矛 ２ 表 牙１表と牙２表の結果より、本発明の製造法による感光
体は感度並びに耐久使用時に於けるＶＤ 。
ＶＬ の安定性においても極めてすぐれていることが判
る。
る。
実施例２
無水フタル酸１４８ｇ、尿素１８０ｇ、無水塩化矛１銅
２５ｇ１モリブデン酸アンモニウム０．６ｇと安息香酸
６７０ｇを１９０℃で６．５時間加熱攪拌下で反応させ
た。反応終了後安息香酸を減圧蒸留した後、水洗ｐ過、
酸洗沖過、水洗沖過を順次行ない粗製銅７タロシア二７
１３０ｇを得た。
２５ｇ１モリブデン酸アンモニウム０．６ｇと安息香酸
６７０ｇを１９０℃で６．５時間加熱攪拌下で反応させ
た。反応終了後安息香酸を減圧蒸留した後、水洗ｐ過、
酸洗沖過、水洗沖過を順次行ない粗製銅７タロシア二７
１３０ｇを得た。
この粗製フクロシア二ノを濃硫酸１３００ｇに溶解し、
常温で２時間攪拌した後、多量の氷水中に注入し、析出
した顔料を戸別した後、中性になるまで水洗した。
常温で２時間攪拌した後、多量の氷水中に注入し、析出
した顔料を戸別した後、中性になるまで水洗した。
次に、Ｄ Ｍ Ｆ ２．６杉で６回攪拌沖過後、シクロ
へキサノン２．６ノで２回攪拌濾過し、梢裂銅フタｐシ
アニンのシクロヘキサノ７ベース）４６７ｇ（固形分２
７チ、１２６ｇ）を得た。
へキサノン２．６ノで２回攪拌濾過し、梢裂銅フタｐシ
アニンのシクロヘキサノ７ベース）４６７ｇ（固形分２
７チ、１２６ｇ）を得た。
次に上記精製顔料のシクロヘキサノンペースト２０ｇを
２００ ｍｄ のナス型フラスコ４個の内壁に塗りつけ
、液体窒素に浸漬して予備凍結した後、実施例１と同様
に凍結真空乾燥を行った。トラ、ンプ温度−８０℃、真
空度０．０２〜０．０６ Ｔｏｒｒ で１８時間の凍結
真空乾燥後嵩高の固体５．０２ ｇを得た。
２００ ｍｄ のナス型フラスコ４個の内壁に塗りつけ
、液体窒素に浸漬して予備凍結した後、実施例１と同様
に凍結真空乾燥を行った。トラ、ンプ温度−８０℃、真
空度０．０２〜０．０６ Ｔｏｒｒ で１８時間の凍結
真空乾燥後嵩高の固体５．０２ ｇを得た。
次ニ、セルロースアセテートブチレート樹脂２ｇｋｍＥ
Ｋ９５ｍｌｌ とシクロへキサノン１５ｍ１の混合溶媒
に溶解した液に上記乾燥顔料を加え、ボールミルで４０
時間分散した。厚さ１μのポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）の層を設けたアルミ板のＰＶＡ層上に上記顔料分散
液を実陶例１と同様にして塗布、乾燥し、厚さ０．２μ
の電荷発生層を形成した。
Ｋ９５ｍｌｌ とシクロへキサノン１５ｍ１の混合溶媒
に溶解した液に上記乾燥顔料を加え、ボールミルで４０
時間分散した。厚さ１μのポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）の層を設けたアルミ板のＰＶＡ層上に上記顔料分散
液を実陶例１と同様にして塗布、乾燥し、厚さ０．２μ
の電荷発生層を形成した。
次に、１−（２−ピリジル）−３−Ｐ−ジエチルアミノ
ステリル−５−Ｐ−ジエチルアミノフェニルピラゾリｙ
５ ｇとポリ−４，４′−ジオキシジフェニル−２，
２−グロバンカーボネート（分子量３００００）５ｇを
Ｔ ＨＦ ７０ ｍｌ に溶かした液を電荷発生層上に
マイヤーバーを用いて塗布乾燥し１０ ｇ ／ ｍ の
電荷輸送層を形成した。（試料２）。
ステリル−５−Ｐ−ジエチルアミノフェニルピラゾリｙ
５ ｇとポリ−４，４′−ジオキシジフェニル−２，
２−グロバンカーボネート（分子量３００００）５ｇを
Ｔ ＨＦ ７０ ｍｌ に溶かした液を電荷発生層上に
マイヤーバーを用いて塗布乾燥し１０ ｇ ／ ｍ の
電荷輸送層を形成した。（試料２）。
一方、試料２で用いた顔料のシクロヘキサノンペースト
を１２０℃の温度で６時間加熱真空乾燥して得た粉体顔
料を用いて試料２に対応した比較試料２を作成した。
を１２０℃の温度で６時間加熱真空乾燥して得た粉体顔
料を用いて試料２に対応した比較試料２を作成した。
この様にして作成した電子写真感光体の帯電特性と耐久
性を実施例１と全く同様に行いその結果を矛６表と矛４
表に示した。（但し、耐久テスト時の露光量は１５１ｕ
ｘ−ｓｅｃとした）。
性を実施例１と全く同様に行いその結果を矛６表と矛４
表に示した。（但し、耐久テスト時の露光量は１５１ｕ
ｘ−ｓｅｃとした）。
矛６表
矛４表
■ＤＣ−Ｖ） ＶＬ（−Ｖ） Ｙｏ（−Ｖ） ＶＬ（−
Ｖ）試料２ ５８０ ４０ ５７５ ４５ 比較試料２ ５８５ ６５ ５３０ １２０闘・６表と
矛４表の結果より、実施例１と同様に、本発明の製造方
法による光導電性組成物を使用して作成した電子写真感
光体は極めて優れた特性を有していることが判る。
Ｖ）試料２ ５８０ ４０ ５７５ ４５ 比較試料２ ５８５ ６５ ５３０ １２０闘・６表と
矛４表の結果より、実施例１と同様に、本発明の製造方
法による光導電性組成物を使用して作成した電子写真感
光体は極めて優れた特性を有していることが判る。
特許出願人 キャノン株式会社
代理人 弁理士狩野 有
Claims (3)
- （１）合成反応により得た有機顔料又は染料を凍結真空
乾燥法により乾燥し、その後に分散、成膜化することを
特徴とする光導電性組成物の製造方法。 - （２）凍結真空乾燥法を合成反応により得た有機顔料又
は染料と水を含む混合物について実絢する特許請求の範
囲矛１項記載の光導電性組成物の製造方法。 - （３）凍結真空乾燥法を合成反応により得た有機顔料又
は染料と有機溶剤とを含む混合物について実施する特許
請求の範囲矛１項記載の光導電性組成物の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59044842A JPS60189757A (ja) | 1984-03-10 | 1984-03-10 | 光導電性組成物の製造方法 |
| US06/708,781 US4615963A (en) | 1984-03-10 | 1985-03-06 | Electrophotographic photosensitive member and preparation of photoconductive composition therefor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59044842A JPS60189757A (ja) | 1984-03-10 | 1984-03-10 | 光導電性組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60189757A true JPS60189757A (ja) | 1985-09-27 |
| JPH0236937B2 JPH0236937B2 (ja) | 1990-08-21 |
Family
ID=12702722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59044842A Granted JPS60189757A (ja) | 1984-03-10 | 1984-03-10 | 光導電性組成物の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4615963A (ja) |
| JP (1) | JPS60189757A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63204262A (ja) * | 1987-02-20 | 1988-08-23 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体 |
| CN103555043A (zh) * | 2013-10-15 | 2014-02-05 | 绍兴虎彩激光材料科技有限公司 | 一种金色产品的色料配方工艺 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5162183A (en) * | 1990-07-31 | 1992-11-10 | Xerox Corporation | Overcoat for imaging members |
| US5187039A (en) * | 1990-07-31 | 1993-02-16 | Xerox Corporation | Imaging member having roughened surface |
| GB2274848A (en) * | 1993-02-05 | 1994-08-10 | Citizen Watch Co Ltd | Modification of pigment and electrophotographic photoreceptor containing modified pigment |
| JP2001142233A (ja) * | 1999-11-16 | 2001-05-25 | Fuji Denki Gazo Device Kk | 電子写真用感光体 |
| WO2004096113A2 (en) | 2003-04-28 | 2004-11-11 | Medical Instill Technologies, Inc. | Container with valve assembly for filling and dispensing substances, and apparatus and method for filling |
| JP5566101B2 (ja) * | 2006-04-24 | 2014-08-06 | メディカル・インスティル・テクノロジーズ・インコーポレイテッド | 針貫通可能かつレーザ再密閉可能な凍結乾燥装置およびこれに関連する方法 |
| JP5713596B2 (ja) | 2009-09-29 | 2015-05-07 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体の製造方法 |
| JP6730807B2 (ja) | 2015-01-30 | 2020-07-29 | キヤノン株式会社 | 電子写真用ローラおよびその製造方法、ならびに、電子写真画像形成装置 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3159498A (en) * | 1960-12-28 | 1964-12-01 | American Cyanamid Co | Dispersible pigments |
| DE2013818C3 (de) * | 1970-03-23 | 1978-12-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung und Isolierung von leicht dispergierbaren Polychlor- und Polybrompolychlorkupferphthalocyaninen |
| US3731391A (en) * | 1971-04-22 | 1973-05-08 | Eastman Kodak Co | Method of drying pigments |
| US3942261A (en) * | 1973-12-21 | 1976-03-09 | Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | Method for producing powder paint |
-
1984
- 1984-03-10 JP JP59044842A patent/JPS60189757A/ja active Granted
-
1985
- 1985-03-06 US US06/708,781 patent/US4615963A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63204262A (ja) * | 1987-02-20 | 1988-08-23 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体 |
| CN103555043A (zh) * | 2013-10-15 | 2014-02-05 | 绍兴虎彩激光材料科技有限公司 | 一种金色产品的色料配方工艺 |
| CN103555043B (zh) * | 2013-10-15 | 2015-07-08 | 绍兴虎彩激光材料科技有限公司 | 一种金色产品的色料配方工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4615963A (en) | 1986-10-07 |
| JPH0236937B2 (ja) | 1990-08-21 |
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |