JPS60182956A - ゲル状芳香剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はゲル状芳香剤組成物に関する。更に詳細には
、天然ロウエステル類及び／又はラノリン脂肪酸並びに
揮発性テルペン炭化水素及び／又はイソパラフィン系炭
化水素を含有するゲル状芳香剤組成物に関する。

従来、化粧品原料中のエモリエント剤、油性成分等とし
て広く使用されている天然ロウエステル類及び／又はラ
ノリン脂肪酸は、それ自体は、溶剤である揮発性テルペ
ン炭化水素及び／又はイソパラフィン系炭化水素をゲル
化することができない。このような溶剤成分のゲル化に
は、従来、硬化ヒマシ油、ゲルオールＤ、１２−ヒドロ
キシステアリン酸、ステアリン酸ソーダ等が使用されて
いるが、いずれも一定の固さを有しており、ペースト状
等の柔らかい状態のゲル状組成物ができにくいという欠
点があった。

本発明は、上記欠点を克服すべく、鋭意研究を重ねた結
果、ゲル化剤としての天然ロウエステル類及び／又はラ
ノリン脂肪酸の他に、グリコール類及び／又はグリコー
ルモノエーテル類及び／又はエチルアルコールの存在下
で、カセイソーダ水溶液を添加して反応させた後、冷却
すればゲル状芳香剤組成物が得られることを発見した。

本発明によれば、天然ロウエステル類及び／又はラノリ
ン脂肪酸２〜２０重量％、揮発性テルペン炭化水素及び
／又はイソパラフィン系炭化水素４０重量％以上、グリ
コール類及び／又はグリコールモノエーテル類及び／又
はエチルアルコール１〜３０重量％を含有する混合物に
、水０．２〜１５重凧％及びカセイソーダ０．１〜２．
５重量％を添加して反応させ、次いで香料０．１〜４０
重量％を添加した後に、冷却・固化することを特徴とす
るゲル状芳香剤組成物が提供される。

本発明においては、従来、ゲル化剤として使用されてい
た硬化ヒマシ油、ステアリン酸ソーダ等の代りに、天然
ロウエステル類及び／又はラノリン脂肪酸をグリコール
類等の存在下でカセイソーダ水溶液と反応させて使用す
る。天然ロウエステル類及び／又はラノリン脂肪酸の量
はゲル状芳香剤組成物の全量に対して２〜２０重量％で
なければならず、２重量％より少ないと安定性の良好な
ゲル状組成物が得られず、逆に、２０重量％より多いと
不揮発性成分が多すぎて、所望の揮発性が得られず好ま
しくない。上記、天然ロウエステル類としては、蜜ロウ
、ラノリン、カルナバワックス、ライスワックス、鯨ロ
ウ、水添ホホバ油、水添オレンジラッフィー油等があり
、１種又は２種以上を使用する。上記エステル類に含有
される脂肪酸は、その組成が複雑で、主としてＣ工、〜
Ｃ３［＋の脂肪酸を含み、例えば蜜ロウ中にはパルミチ
ン酸（Ｃ−１６）が主として含有され、その他にヒドロ
キシパルミチン酸等をも含有する。水添ホホバ油中の脂
肪酸はＣ−２０，Ｃ−２２を含有する。また、特に、ラ
ノリンは直鎖脂肪酸の他にイソ脂肪酸及びとドロキシ脂
肪酸も多く含有されている。このようなラノリン脂肪酸
の炭素数はＣ−７〜Ｃ−４１にわたって広く分布してお
り、特に炭素数Ｃ−２２以上の脂肪酸（分岐脂肪酸、オ
キシ脂肪酸から成る）は非結晶性であるが、高融点（７
０℃以上）である。このような脂肪酸を用いた場合には
、抱水性の良いゲル状芳香剤が得られる。その反面、外
部からの水に対して安定で、完全に水をはじくという性
質も有する。好ましいラノリン脂肪酸は、ラノリンを加
水分解して得た脂肪酸で、ヨウ素価の少ないものである
。これらの脂肪酸は工業的に製造が可能である。上記の
ホホバ油、オレンジラッフィー油は不飽和脂肪酸のエス
テルであるが、水素添加し、飽和脂肪酸エステルとして
用いることができる。また、蜜ロウ、ラノリン、等のロ
ウエステル中に存在する不飽和化合物を水素添加して用
いても良い。これらの天然ロウエステル類及び／又はラ
ノリン脂肪酸から得られるゲル状組成物には、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘ
ニン酸などを混合して用いることもできる。混合により
、ゲル状組成物の固さや外観を適宜調節できる。

本発明のゲル状芳香剤組成物においては、使用する天然
ロウエステル類及び／又はラノリン脂肪酸の相違によっ
て、ゲル状芳香剤組成物製品が異なる。例えば、天然ロ
ウエステルとして鯨ロウを使用するとゲル状組成物は固
く、蜜ロウを使用すると軟質ペースト状のゲル状組成物
となる。ラノリン脂肪酸は抱水性が強く、水を多量に含
有するゲル状組成物が得られるが、この組成物の固さは
、鯨ロウを用いた場合と蜜ロウを用いた場合の中間の固
さである。

本発明では組成物中に揮発性テルペン系炭化水素及び／
又はイソパラフィン系炭化水素を溶剤として４０重量％
以上用いるが、テルペン系炭化水素としては揮発性を有
するものであればいかなるものを用いても良い。好まし
い揮発性テルペン系炭化水素としては、例えば、α−ピ
ネン、β−ピネン、リモネン、ジペンテン、ｐ−シメン
、３−カレン、γ−テルピネン、ミルセン、オシメン、
アロオシメン、Ｐ−メンタン、ピナン、ターピノーレン
、１−ｐ−メンテン並びにリモネンダイマー、ジペンテ
ンダイマー又はその水添物、又はこれらの混合物、また
はこれらの混合物を主成分とするもの、たとえば天然精
油、たとえばα−ピネン、β−ピネンを主成分とするテ
レピン油、ｄ−リモネンを主成分とするオレンジ油、及
びレモン油等を挙げることができる。

特にｄ−リモネンはその香気からシトラス系調合香料の
重要な成分であり、シトラス系調香料の溶剤としては特
に優れている。特にこれらのテルペン系炭化水素を溶剤
に用いると天然の風味をだすのに良く、また芳香剤の匂
いが最後まで変りにくいという特徴がある。これらの天
然のテルペン系炭化水素中には少量のアルコール類、ケ
トン類、アルデヒド類等の含酸素化合物が含まれている
がゲル形成には影響ないので含酸素化合物の混入はさし
つかえない。本発明において使用できるイソパラフィン
系炭化水素は、一般式ＣｎＨ□ｎ＋２（ｎは８〜２０の
整数）で表わされ、それ自身毒性が無く、臭気が非常に
少なく、適度の揮発性を有し、安価であるので溶剤とし
ては、非常に好ましい。イソパラフィン系炭化水素のう
ち、示性式がＣＩＩＨ１ｌｌ〜ｃ１１ＩＨ２８、更に好
ましくは、Ｃ□。Ｈ２□〜Ｃ１６Ｈ０のものが本発明に
特に好適である。イソパラフィン系炭化水素と揮発性テ
ルペン系炭化水素を混合して用いることもできる。かよ
うな混合揮発性炭化水素を用いた場合も本発明のゲル状
芳香剤組成物に含まれるものである。揮発性テルペン系
炭化水素及び／又はイソパラフィン系炭化水素が４０重
重景未満しか含まれないと、所望の揮発性を有するゲル
状芳香剤組成物が調整できない。

グリコール類及び／又はグリコールモノエーテル類及び
／又はエチルアルコールは１〜３０重量％にて混入する
。好ましいグリコール類としては、たとえばヘキシレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ベンタン
ジオール、２゜２−ジメチル−１，３−プロパンジオー
ル、またはこれらの混合物を挙げることができるが、こ
れらに限定されるものではない。

グリコールモノエーテル類としてはグリコール類ノモノ
メチルエーテル、モノエチルエーテル若しくは３−メチ
ル−３−メトキシブタノールまたはこれらの混合物が好
ましいが、必ずしもかようなエーテル類に限定されるも
のではない。グリコール類、グリコールモノエーテル類
またはこれらの混合物を用いる場合、１重量％未満にな
ると天然ロウエステル類及び／又はラノリン脂肪酸とカ
セイソーダとが反応しにくくなり、更に生成した脂肪酸
のナトリウム塩が溶解しにくくなるので好ましくない。

またグリコール類は揮発分が揮発した後、残留成分とし
て残るため３０重量％を越えると、残留分が多くなり、
好ましくない。エチルアルコールを単独で用いる場合、
１重量％未満では前述と同様に天然ロウエステル類及び
／又はラノリン脂肪酸とカセイソーダが反応しにくくな
り、また生成した脂肪酸のナトリウム塩が溶解しにくく
なり、一方３０重量％を越えると、生成ゲルの揮発速度
が早くなりすぎる。エチルアルコールとグリコール類及
び／又はグリコールモノエーテル類との混合物を使用す
ることもできる。この場合には混合物が１〜３０重量％
の範囲となるように用いる。

本発明において、使用できるカセイソーダは、純度１０
０％換算で０．１〜２．５重量％の量でなければならず
、使用する天然ロウエステル類及び／又はラノリン脂肪
酸の種類により、ゲル化に要するカセイソーダの量が相
違する。しかし、０．１重量％より少ないとケン化反応
又は中和反応が進行せず、２．５重量％より多いと、芳
香剤組成物中の香料が変化するので好ましくない。

水は０．２〜１５重量％の範囲で含有される。０．２重
量％未満では天然ロウエステル類及び／又はラノリン脂
肪酸とカセイソーダから生成した脂肪酸ナトリウム塩が
溶解しなくなり、１５重量％を越えると各成分が分離し
易くなる。また水については、天然ロウエステル類及び
／又はラノリン脂肪酸とカセイソーダから生成した脂肪
酸ナトリウム塩に含まれる水分量も重要であり、最終的
なゲル状芳香剤組成物中に０．３〜１０重量％の範囲で
含まれていることを意味する。

本発明において使用できる香料は揮発性テルペン系炭化
水素及び／又はイソパラフィン系炭化水素に可溶であれ
ばいかなる香料を用いることもできる。香料は０．１〜
４０重量％の範囲で用いる。

０．１重量％未満では適度の芳香が得られなくなり、一
方４０重量％を越えて用いてもさほどの効果があがらな
い。

なお、本発明のゲル状芳香剤組成物においては、必要に
応じて他の添加剤、例えば酸化防止剤（例えばＢＨＴ等
）や増粘安定剤としての脂肪酸金属塩（例えばステアリ
ン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム等）デキ
ストリン脂肪酸エステル、エチルヒドロキシエチルセル
ロースおよびその他の添加剤を適宜使用できる。

本発明のゲル状芳香剤組成物の製造にあたっては、天然
ロウエステル類及び／又はラノリン脂肪酸、揮発性テル
ペン炭化水素及び／又はイソパラフィン系炭化水素、並
びにグリコール類及び／又はグリコールモノエーテル類
及び／又はエチルアルコールを温度６０〜７０℃にて、
各成分が均一になるまで攪拌・混合し、次いで水及びカ
セイソーダを添加して、温度７０〜８０℃で、完全にケ
ン化反応又は中和反応が終了するまで攪拌する。

反応が終了すると溶液は透明になる。反応が完了したら
６０〜７０℃の温度に冷却し、任意の香料を添加し、冷
却して固化させる。

上記の如き、本発明のゲル状芳香剤組成物は従来品と異
なり、固体からペースト状までの任意の固さの芳香剤組
成物を自由に調整できる。

以下、実施例を用いて、本発明によるゲル状組成物を更
に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定され
るものではない。

尖遣進」− 成分　（ｇ） ■、鯨ロウ　１０．０ ２、ヘキシレングリコール　５．０ ３、リモネン　７５．７８ ４、苛性ソーダ　０．９２ ５、水　３．０ ６、ＢＨＴ（２，６−ジ−ターシャリ−ブチル−Ｐ−ク
レゾール）０．３ １００．０（ｇ） １．２，３を２００　ｍ　Ｑ三角フラスコに入れ、６０
℃まで加温し、１．（鯨ロウ）が完全に溶解したあと、
４（苛性ソーダ）を５（水）に溶かした溶液を滴下し、
１０〜２０分間、７０〜８０℃で反応させた。反応が終
了すると透明な溶液となった反応終了後６，７を加え冷
却、充填を行なった。

このようにして調製したゲル状芳香剤は、非常に安定で
密封条件下、５０℃、１力月間放置しても分離、溶解な
どは起こらなかった。

この芳香剤を室温に放置して、減少量を測定した結果、
約５０日間で残量が１５％になるまで減少し続けた。そ
の間、レモンの香調に変化はみられなかった。

ヌＪＪ−Δ 成分　（ｇ） １、ミツロウ　１０．０ ２、ジエチレングリコールモノ エチルエーテル　５．０ ３、ＩＰソルベント１６２０ （出光石油化学■）　７５．７５ ４、苛性ソーダ　０．６５ ５、水　２．５ ６、ＢＨＴ　０．１ ７、香料（ローズ系調合香料）６．０ １００．０ １．２，３を２００　ｍ　Ｑ三角フラスコに入れ、６０
℃まで加温し、１（ミツロウ）が完全に溶解したあと、
４（苛性ソーダ）を５（水）に溶かした溶液を滴下し、
１０〜２０分間、７０〜８０℃で反応させた。反応が終
了すると透明な溶液となった。反応終了後６，７を加え
、冷却、充填を行なった。このようにして調製したペー
スト状芳香剤を密封条件下、４５℃で２力月間放置して
も分離、溶解などは起らなかった。

笑凰五菱　（ベーストタイプ） 成分　（ｇ） １、ラノリン脂肪酸　５．０ （アメレートＡｍｅｒ１．ａｔｅ　Ｌ、ＦＡ、アマコー
ル社製）２、ヘキシレングリコール　５．０ ３、リモネン　８３．１９ ４、苛性ソーダ　ｏ、５１ ５、水　２．０ ６、ＢＨＴ　０．３ ７、香料（レモン系調合香料）４．。

］、ＯＯ，０ １，２，３を２００　ｍ　Ｑ三角フラスコに入れ、６０
℃まで加温し、１　（ラノリン脂肪酸）が完全に溶解し
たあと、４（苛性ソーダ）を５（水）に溶かした溶液を
滴下し、１０〜２０分間、７０〜８０℃で反応させた。

反応が終了すると透明な溶液となった。反応終了後６，
７を加え、攪拌しながら３０℃まで冷却するとペースト
タイプのゲル状芳香剤が得られた。

この芳香剤を室温に放置してその減少量を測定した結果
、約４５日間で残量が１０％になるまで減少し続けた。

その間、レモンの香調は、はとんど変化しなかった。

寒凰孤工 成分　（ｇ） １、ラノリン脂肪酸　６．０ （Ｌａｎｏｌｉｎ　Ｆａｔｔｙ　Ａｃ１ｄ　ＨＨ吉川製
油（株））２、ヘキシレイグリコール　５．０ ３、リモネン　８２．１８ ４、苛性ソーダ　０．６２ ５、水　２．０ ６、ＢＨＴ　０．２ ７、香料（オレンジ系調合香料）４．０１００．０ １．２，３を２０　Ｑ　ｍ　Ｑ三角フラスコに入れ、６
０℃まで加温し、１　（Ｌａｎｏｌｉｎ　Ｆａｔｔｙ　
Ａｃ１ｄ　ＨＨ）が完全に溶解した後、４（苛性ソーダ
）を５（水）に溶かした溶液を滴下し、１０〜２０分間
７０〜８０℃で反応させた。反応が終了すると透明な溶
液となった。

反応終了後、６及び７を加え、攪拌しながら３０℃まで
冷却するとペーストタイプのゲル状芳香剤が得られた。

この芳香剤は外部からの水に対して安定で、この芳香剤
を水中に投入しても、分離、溶解は起らなかった。４５
℃、２力月間の安定性テストでも、はとんど変化しなか
った。

特許出願人　大洋香料株式会社 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５９年　特　許　願第３９４３８号２６発明の名称 ゲル状芳香剤組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 大洋香料株式会社 ４、代　理　人 〒１０５　東京都港区虎ノ門１丁目１番２０号虎ノ門実
業会館 （８１，５１）弁理士　ン西　井　− 電話（５９１）１５１６　（代表）（はが２名）５、補
正の対象 （１）明細書の「特許請求の範囲」の項（２）明細書の
「発明の詳細な説明」の項６、補正の内容 別紙のとおり １、明細書の特許請求の範囲を以下のように訂正します
。

「特許請求の範囲 天然ロウエステル類及び／又はラノリン脂肪酸２〜２０
重量％、揮発性テルペン炭化水素及び／又はイソパラフ
ィン系炭化水素４０重量％以上、グリコール類及び／又
はグリコールモノエーテル類及び／又はエチルアルコー
ル１〜３０重量％を含有する混合物に、水０．２〜１５
重景差量びカセイソーダ０．１〜２．５重量％を添加し
て反応させ、次いで香料０．１〜４０重量％を添加した
後に、冷却・固化することを特徴とするゲル状芳香剤組
成物。Ｊ２、明細書の発明の詳細な説明を以下のように
補正します。

頁　行　補正前　補正後 ５　３　ラノリン、　ラノリン ５７〜９　パルミチン酸・・・・・・　パルミチン酸、
イソパルミ混合により、　チン酸、ステアリン酸、イソ
ステアリン酸、オレイン 酸、ベヘニン酸などを用い て共に反応させることも できる。これらの酸の使 用により、 １０６〜８　天然ロウ・・・・・重要　（削除）であり
、 ９　０．３−１０重重量　０．２〜１５重量％１１　２
　マグネシウム等　マグネシウム、２−エチルヘキシル
酸アルミニウ ム等 １４１０　アメレート　アマレ−１〜 １５１４　ヘキシレイ　ヘキシレン 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５９年　特　許　顔部３９４３８号２、発明の名称 ゲル状芳香剤組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 大洋香料株式会社 ４、代　理　人 〒１０５　東京都港区虎ノ門１丁目１番２０号虎ノ門実
業会館 （８１５１）弁理士　ン西　井　− 電話（５９１）１５１６　（代表）（ほか２名）５、補
正の対象 （１）明細書の「特許請求の範囲」の項］−０明細書の
特許請求の範囲を以下のように訂正します。

「特許請求の範囲 天然ロウエステル類及び／又はラノリン脂肪酸２〜２０
重量％、揮発性テルペン炭化水素及び／又はインパラフ
ィン系炭化水素４０重量％以上、グリコール類及び／又
はグリコールモノエーテル類及び／又はエチルアルコー
ル１〜３０重量％を含有する混合物に、水０．２〜１５
重量％及び田イアルカリー〇、１〜２゜５重量％を添加
して反応させ、次いで香料０．１〜４０重量％を添加し
た後に、冷却・固化することを特徴とするゲル状芳香剤
組成物。」 ２、明細書第２頁第１５行、第３頁第４行、第１頁第１
１〜１２行、第８頁末３行、第９頁第５行、第９頁第１
７行、第１０頁第３行、第１１頁第１１〜」−２行の「
カセイソーダｊを「カセイアルカリＪに補正します。

３、明細書第８頁末２行及び第９頁第６行の［脂肪酸の
ナトリウム塩」を「脂肪酸の塩」に補正します。

４、明細書第９頁第１３行「カセイソーダは、」を「カ
セイアルカリは、例えばカセイソーダ、カセイカリであ
り、」に補正します。

５、明細書第１０頁第３行〜第４行「脂肪酸す１−リウ
ム塩」をｒ脂肪酸塩」に補正します。

特許庁長官　志　賀　学　殿 １．事件の表示 昭和５９年特許願第３９４３８号 ２、発明の名称 ゲル状芳香剤組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 大洋香料株式会社 ４、代　理　人 〒１０５　東京都港区虎ノ門１丁目１番２０号虎ノ門実
業会館 （８１５１）弁理士　ン西　井　− 電話（５９１）１５１６　（代表）（ほか２名）５、補
正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の項 ６、補正の内容 別紙のとおり 本願明細書第１６頁第１２行と第１３行との間に下記の
記事を加入する。

「ズ施例５ 成分　（ｇ） １、ラノリン脂肪酸　３．０ （Ｌａｎｏｌｉｎ　Ｆａｔｔｙ　Ａｃ１ｄ　ＨＨ吉川用
油■）２、ラノリン脂肪酸（ＬＩＶ　吉川製油■）３．
０３．３−メチル−３−メ］−キシブタノール　３．０
４、リモネン　８４．６２ ５、苛性ソーダ　０．４８ ６、水　０．６ ７、ＢＨＴ　０．３ ８、香料（ライム系調合香料）５．０ １００、Ｏｇ １、．２，３．４を２００ｍＱビーカーにみれ７０℃ま
で加温し、１，２（ラノリン脂肪酸）が完全に溶解した
あと、５（苛性ソーダ）を６（水）に溶かした溶液を滴
下し、５〜１０分間、７０〜８０℃で反応させた。反応
が終了すると透明な溶液となった。反応終了後、７，８
を加え、攪拌しながら３０℃まで冷却すると透明なペー
ストタイプのゲル状芳香剤が得られた。この方法と番ま
別しこ、６０〜７０°Ｃで容器に充填すると比較的力＼
ためのゲル状芳香剤が得られた。

いずれの場合も、透明性が良く一５°Ｃでも透明感の良
いゲル状芳香剤が得られた。４５°Ｃ１２ケ月間の安定
性テストでも、はとんど変化しな力為っだ。」

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 天然ロウエステル類及び／又はラノリン脂肪酸２〜２０
   重量％、揮発性テルペン炭化水素及び／又はイソパラフ
   ィン系炭化水素４０重量％以上、グリコール類及び／又
   はグリコールモノエーテル類及び／又はエチルアルコー
   ル１〜３０重量％を含有する混合物に、水００１〜１５
   重量％及びカセイソーダ０．１〜２．５重量％を添加し
   て反応させ、次いで香料０．１〜４０重量ごを添加した
   後に、冷却・固化することを特徴とするゲル状芳香剤組
   成物。