JPS6251628B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はステアリン酸ナトリウムを固化剤と
し、炭化水素化合物または、香料などの成分を含
有する炭化水素化合物を固化することを特徴とす
る炭化水素固形物の製造方法に関する。 本発明の方法により得られた炭化水素固形物は
悪臭のマスクあるいは居室等に快い香りを漂よわ
せるのに適した固形芳香剤として好適に用いるこ
とができる。 従来の固形芳香剤はカラゲニンを固化剤とし、
香料を分散させた水性固形物が大部分を占めてい
る。このものは香料の選択はかなり任意で、毒性
が無く、燃焼しないという長所があるが、水性で
あるために水を分離しやすく、しばしば商品価値
を失なうようになる。特に凍結すると、固形物の
組成がくずれ、解凍した時に大量の水を分離する
という問題がある。また、耐熱性に乏しく、約60
℃で溶融するために、一時的に高温にさらされる
用途、例えば自動車内への賦香には適さないもの
である。 一方、油性の固形芳香剤としてはリモネンをワ
ツクスなどで固化させたものが知られている。し
かし、この方法では芳香成分がリモネンおよびそ
の類似物質に限られ、溶融温度は低く、またゲル
の強度も不十分なものである。 本発明者らは従来の固形芳香剤の欠点を改良す
るため、鋭意研究した結果、炭化水素化合物はス
テアリン酸ナトリウムを混合しても固化しない
が、これに少量のアルコール類と水を加えると、
ステアリン酸ナトリウムは熱時炭化水素化合物に
溶解し、冷却すると炭化水素化合物の強靭な固形
物を形成することを見出し、この知見を基に本発
明に到達した。 即ち、本発明は、沸点が130〜280℃の炭化水素
化合物、ステアリン酸ナトリウム、アルコール類
および水から主としてなる組成物を加熱溶解混合
し、注型後、冷却、固化させることを特徴とする
炭化水素固形物の製造方法である。 本発明で用いるステアリン酸ナトリウムは、必
ずしも高純度のものは必要ではなく一般にステア
リン酸ナトリウムとして販売されている工業製品
を使用できる。 炭化水素化合物は主留分の沸点が130〜280℃程
度の揮発性液状物質であり、テルペン類、植物精
油よび飽和炭化水素系石油留分などが用いられ
る。炭化水素化合物の沸点が130℃未満では、揮
発速度が大きすぎ、また、いわゆる石油臭が強す
ぎ、さらに280℃を越えると揮発速度が小さいた
めに用途が限定されてしまう。具体的な炭化水素
化合物としては、α−ピネン、β−ピネン、リモ
ネン、フエランドレン、テルピノレン、ミルセン
などのモノテルペン化合物、カジネン、カリオフ
イリンなどのセスキテルペン化合物、テレピン
油、シトロネラ油、オレンジ油、アビエス油など
の植物精油、ミネラルターペン、ソルベント灯油
などの石油留分があげられる。特に石油留分とし
ては、アニリン点75〜100、好ましくは80〜90の
パラフイン類、またはアニリン点40〜90、好まし
くは50〜85のナフテン系炭素を含むパラフイン類
が望ましい。 上記の石油留分は、それ自体香りを持たない
か、あつても微かなもので本発明炭化水素固形物
を固形芳香剤として使用する場合には固形物製造
時に香料を混合することが必要である。また、上
記テルペン類、植物精油などは本発明において香
料としても使用することができる。 アルコール類は多価アルコール、エーテルアル
コールを含み、具体的にはエタノール、セロソル
ブ、メチルカルビトール、カルビトール、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン、ポリエチレングリコールなどがあげられる。
好ましいアルコール類はエタノールとカルビトー
ルである。エタノールを用いると、溶融温度が50
〜70℃の、高揮発性の炭化水素固形物が得られ
る。カルビトールを用いると、耐熱性炭化水素固
形物が得られ、溶融温度は90℃以上に達し、高温
に連続保持しても、固形物の変質はなくなる。ア
ルコール類が混合されない場合には固形物は得ら
れない。 水はステアリン酸ナトリウムを溶解するための
必須成分であり、炭化水素化合物とアルコール類
のみではステアリン酸ナトリウムを溶解すること
ができない。水の量によつて原料組成物の溶解温
度を調節することができ、水が少ないほど溶解温
度が高くなり、得られる固形物の溶融温度が高く
なる。 必要に応じて混合する香料などの成分の種類は
特に限定されるものではない。天然、合成、配合
香料などを使用できる。固形物を芳香剤として使
用する場合には水性固形芳香剤では分離しやすい
油性の香料又はPHの影響を受けて変質しやすい香
料などが適用可能になり、芳香剤として有用なも
のになる。 本発明炭化水素固形物の各構成成分の使用量
は、固形物に対し ステアリン酸ナトリウム ５〜15重量％ 炭化水素化合物 40〜93重量％ アルコール類 １〜50重量％ 水 0.2〜20重量％ が好ましく、香料などの成分を混合する場合には
その成分を10重量％以内の範囲で混合することが
好ましい。 ステアリン酸ナトリウムが５重量％未満では固
形物の溶融温度が低く、また強度も不十分なもの
になる。ステアリン酸ナトリウムは固化剤であり
有効成分の揮発後の残滓となるのであまり多く使
用するべきではない。特に好ましい使用量は６〜
10重量％である。 炭化水素化合物は、40重量％未満では香料など
の成分の混和性に問題を生じることがあり、例え
ば芳香剤としては香りの弱いものになる。93重量
％を越えると、ステアリン酸ナトリウムの溶解が
困難になる。特に50〜91重量％が好ましい。 アルコール類が１重量％未満では、ステアリン
酸ナトリウムの溶解量が少なくなり、固形物の強
度が低下する。また、50重量％を越えると揮発性
に問題が生じ、例えば芳香剤としては適さないこ
とがある。特に３〜30重量％が好適な使用量であ
る。 水が0.2重量％未満ではステアリン酸ナトリウ
ムを必要量溶解できず、20重量％を越えるとステ
アリン酸ナトリウムの溶解温度が低くなるため、
耐熱性の乏しい固形物になるし、また相分離も起
こつてくる。水は0.5〜10重量％が特に好まし
く、さらに、１〜５重量％の範囲で加工性と耐熱
性のともにすぐれた固形物を得ることができる。 本発明の炭化水素固形物は一般には次のようし
て製造される。 環流冷却器付き、または耐圧性の溶解槽に撹拌
器と温度計を取りつけ、原料を投入し、撹拌しな
がら昇温する。ステアリン酸ナトリウムが溶解
し、清澄な溶液になつたら成型容器に注入し、室
温で放冷または必要に応じて急冷して固化させ
る。溶解温度と注型温度の差は５℃以上、好まし
くは５〜15℃であるようにする。冷却固化温度は
特に限定されないが通常20〜35℃に放置して固化
される。 本発明において、揮発性成分の保持力を高める
ために、流動パラフイン、白色ワセリン、パラフ
インワツクス、ポリエチレン、ポリスチレン、ポ
リブタジエン（１・２−ポリブタジエンも含
む）、ポリイソプレンなどの炭化水素系高沸点化
合物、および高分子化合物を添加しても良い。こ
れらは同時に固形物の強度を高める作用を有す
る。 また、炭化水素化合物が不飽和結合を有する場
合、特にテルペン類を使用する時は老化防止剤を
添加することが好ましい。老化防止剤としてはハ
イドロキノン、２・６−ジ−ｔ−ブチルパラクレ
ゾールなどのフエノール系老化防止剤が好適で、
炭化水素化合物100重量部に対し、0.1〜２重量部
加える。 本発明の方法で得られる炭化水素固形物は、固
形芳香剤として使用される他、炭化水素固形物製
造時に薬剤などを添加し摩耗性の大きいことを利
用して、皮膚、布等に塗布する塗布剤として使用
することも可能である。 本発明の方法によれば、次の効果がある。 (1) 揮発性の炭化水素化合物を固化することがで
きる。 (2) 寒冷地で使用または貯蔵する温度でも凍結せ
ず、また低温、高温で長期保存しても離漿しな
い炭化水素固形物を得ることができる。 (3) 固形物の溶融温度を任意に調節でき、90℃以
上で溶融しない炭化水素固形物を製造できる。 (4) 固形物の強度は従来の水性カラゲニン固形物
の強度よりも高い。 (5) 前述の組成物の加熱溶液の粘度は低く、注型
が容易である。 次に本発明を実施例によつて説明するが本発明
の要旨を越えない限り本発明の実施例に限定され
るものではない。 実施例 １〜４ 撹拌棒、環流冷却器、温度計をとりつけた200
ml３口フラスコに表１の原料を入れ、かきまぜな
がら表２の温度で加熱溶解した。次に溶液を成型
容器に注入し、冷却することにより、固形芳香剤
を得た。固形物の物性などを表２に示す。

【表】

【表】 実施例 ５、６ 実施例１と同様にして、表３の配合で固形芳香
剤を作成した。物性などを表４に示した。

【表】

【表】

【表】 固形物を密閉容器に入れ、80℃に連続72時間保
持した。いづれも溶融せず、強度と弾性率を保持
した。また液体の分離も認められなかつた。 実施例 ７ ステアリン酸ナトリウム７ｇ、リモネン90ｇ、
ミルセン２ｇ、エタノール10ｇ、水1.5ｇ、２・
６−ジ−ｔ−ブチルパラクレゾール0.5ｇ、結晶
性１・２−ポリブタジエン１ｇを混合、加熱溶解
し、市販の固形芳香剤成型容器に注入後、冷却固
化させた。得られた固形芳香剤は常用の使用形態
で、レモン様の香りを長期にわたり漂よわせた。
残滓は8.6％であつた。また固形芳香剤を密閉状
態で−15℃と45℃に交互に12時間づつ、各10回保
持したが、液体の分離はまつたく認められなかつ
た。また、固形物の圧縮強度は1510ｇ／cm²、圧縮
弾性率は7.6Kg／cm²であつたが、保存後もほとん
ど低下しなかつた。 比較例 １ リモネン90ｇに水添ヒマシ油６ｇ、ポリエチレ
ン5.0ｇを加えて加熱溶解し、注型後冷却固化し
た。溶解温度は70℃、圧縮強度は297ｇ／cm²、圧
縮弾性率は4.1Kg／cm²、−15℃の減量率は0.7％、
35℃では1.1％であつた。 本発明の固形芳香剤にくらべ、固化剤の使用量
は多いにもかかわらず、強度は低く、軟らかいも
のであつた。 比較例 ２ カラゲニンを主体とする市販の水性固形芳香剤
を加熱溶融した。溶融温度は60℃であつた。この
溶液を実施例１と同様にして注型し、室温で冷却
固化した。この固形物の物性を実施例１と同様に
測定した。この結果、圧縮強度は750ｇ／cm²、圧
縮弾性率は1.8Kg／cm²、減量率は−15℃で6.1％、
35℃で4.2％であり、−15℃に保持したものは脆化
していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 沸点が130〜280℃の炭化水素化合物、ステア
   リン酸ナトリウム、アルコール類および水から主
   としてなる組成物を加熱溶解混合し、注型後、冷
   却、固化させることを特徴とする炭化水素固形物
   の製造方法。 ２ アルコール類がエタノールまたはカルビトー
   ルである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ ステアリン酸ナトリウムが５〜15重量％、炭
   化水素化合物が40〜93重量％、アルコール類が１
   〜50重量％および水が0.2〜20重量％である特許
   請求の範囲第１項または第２項のいずれかに記載
   の方法。