JPS60182104A - 永久磁石材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ゛［技術分野］ 本発明は高価で資源稀少なコバルトを全く使用しない希
土類鉄系水久磁石材参［およびその製造力Ｉ去に関する
。

［技術的背以］ 永久磁石材、トー１は一般家庭の各種電気製品から大型
コンピュータの周辺機器まで［１〕広い分野で使用され
る極めて重要な電気、電子材料の−っである。近年の電
気、電子機器の小型化、高効率化の要求に伴ない永久磁
石材料は増々高性能化がめられている。

現在の代表的な永久磁石材料はアルニコ、ハートフェラ
イートおよび希土類コバルト磁石である。

最近のコバルトの原料事情の不安定化に伴ないコバルト
を２０〜３０重量％含むアルニコ磁石の需要は減少し安
価なハードフェライトが磁石材料の主流を占めるように
なった。一方希土類コバルト磁石はコバルトを５０〜６
５重量％も含むうえ希土類鉱石中にあまり含まれていな
いＳｍを使用するため非常に高価である。しかし他の磁
石に比べて磁気特性が格段に高いため主として小型で付
加価値の高い磁気回路に使用されている。希土類磁石が
もっと広い分野で安価にかつ多量に使用されるには高価
なコバルトを含まずかつ希土類金属として鉱石中に多量
に含まれている軽希土類を主成分とすることが必要であ
る。このような永久磁石材料への試みはなされている。

例えばクラーク（Ａ、　Ｅ、　Ｃ１ａｒｋ）はスパッタ
リングにより作った非晶質Ｔ　ｂ　Ｆ　ｅ　２は４，２
°にテ２９　、５ＭＧ　Ｏｅのエネルギ積をもち、これ
を３００〜５００℃で熱処理すると室温で保磁力ｉＨｃ
が３．４ｋＯｅ、最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘは７
ＭＧＯｅを示すことを見い出した。同様な研究はＳｍＦ
ｅ２についても行なわれ７７°にで９．２ＭＧＯｅのエ
ネルギー積を示すことが報告されている。しかしこれら
の材料はどれもスパッタリングにより作製された薄膜で
あり実用できる磁石とはならない。又、ＰｒＦｅ系合金
の超急冷により作ったリボンは保磁力ｉＨｃが２．８ｋ
Ｏｅを示すことが報告された。更にターン等は（ＦｅＢ
）。、９Ｔｂｏ、。５Ｌａｏ、。５の超急冷による非晶
質リボンを６２７℃で焼鈍すると保磁力ｉＨｃは９ｋＯ
ｅにも達し残留＆ｊ、東密１ｉＢｒは５ｋＧであること
を見い出した。しかしこの場合磁化曲線の角形性が悪い
ためその（ＢＨ）ｍａｘは低い（Ｎ、　Ｃ，Ｋｏｏｎ他
　Ａｐｐｌ、Ｐｈｙｓ、Ｌｅｔｔ、３９　（１０）、　
１９８１．　８４０〜８４２頁）。又カバコア　（Ｌ、
　Ｋａｂａｃｏｆｆ）等は（ＦｅＢ）１−！Ｐｒ、　（
ｘ　＝　Ｏ〜０　、３原子比）の組成を超急冷によりリ
ボンを作製しＦｅ−Ｐｒ二成分系が室温でｋｏｅレベル
の保磁力をもつものがあると報告している。しかしこれ
らの超急冷リボン又はスパッタ薄膜はそれ自体として使
用可能な実用、永久磁石（体）ではないのでリボンや薄
膜から実用永久磁石を得ることはできない；即ち従来の
Ｆｅ−Ｂ−Ｒ糸紐急冷すポンヌはＲＦｅ系スパック薄膜
からは任意の形状、寸法を有する／ヘルク磁石（体）を
得ることができない。これまでに報告されたＦｅ−Ｂ−
Ｒ系リボンの磁化曲線は角形性が恕く、従来慣用の磁石
に対抗できる実用永久磁石材料とはなり得ない。又上記
スパッタ薄膜及び超急冷リボンはいずれも本質上等方性
でありこれらから磁気異方性の実用永久磁石を得ること
は！ＩＮ実上実射不可能る。

［目的］ 本発明の目的は上述の従来法の欠点を排除し゛た、Ｃｏ
等の高価な物質を含まない゛新規な実用永久磁石材料を
得ることにある。また本発明は室温以上で良好な磁気特
性を有し、任意の形状実用寸法に成形でき磁化曲線の角
形性が高くしか、Ｒとして必すしもＳｍ等の稀少資源を
用いる必要がなく資源的に豊富な軽希土類元素を有効に
使用できるものを得ることを目的とするものである。

［発明の構成概要］ これらの目的達成のため本発明者等の鋭意の研究の結果
一定の組成範囲にあるＦｅ−Ｂ−Ｒ合金の磁気特性の向
上に関し特定粒径の粉末を成形し焼結し更に焼結後に特
定の条件下での熱処理いわゆる時効処理を施すことによ
り焼結後の磁気特性とりわけ保磁力ならびに減磁曲線の
角形性が著るしく改善されることを見い出したが、（特
願昭５８−９０８０１）さらに詳細な検討の結果本熱処
理工程に於て特定の条件からなる２段熱処理を施すとさ
らに保磁力ならひに減磁曲線の角形性が著しく改善され
磁石特性のバラツキも減少できることを見出したもので
ある。即ち本発明は原子百分率として８〜３０％のＲ（
但しＲはＹを包含する希土類元素の少なくとも−・種）
、２〜２８％のＢ、および残部Ｆｅおよび不可避の不純
物からなる平均粒度０．３〜８０ルｍの合金粉を成形し
、９００−１２００℃で焼結し、焼結後７５０〜１００
０°Ｃの温度で１成熱処理後３−２０００″Ｃ／　ｍ　
ｉ　ｎの冷却速度で６８０″Ｃ以下まで冷却し、！４８
０〜７００″Ｃの温度で熱処理して得られる永久磁石材
料およびその一連の工程からなる永久磁石材料の製造方
法である。

［発明の好適な実施の態様］ 以ｒ本発明について詳述する。

本発明永久磁石材料においてＢは保磁力ｉＨｃが３ｋＯ
ｅ以上を満たすために２％（以下％は合金中の原子百分
率を示す）以上であり、残留磁束密度Ｂｒかハートフェ
ライトの約６ｋＧ以上を得るために２８％以下が必要で
ある。又Ｒは保磁力３ｋＯｅ以上のために８％以」−が
必要である。しかしＲは燃えやすく工業的取扱、製造上
の困難のため、また高価でもあるため３０％以下とする
。

Ｒとしては資源的に豊富な軽希土類を用いることが出来
、必らずしもＳｍを必要とせず或いはＳｍを主体とする
必要もないので原料が安価でありきわめて有用である。

本発明で用いる希土類元素ＲはＹを包含し、軽希土類及
び重希土類を包含する希土類元素でありそのうちの１種
以北を用いる。即ちＲとしてはＮｄ、Ｐｒ、Ｌａ、Ｃｅ
、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ。

Ｅｒ、、Ｅｕ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｐｍ、Ｔｍ、Ｙｂ。

Ｌｕ及びＹが包含される。Ｒとしては軽希土類をもって
足り得にＮｄ、Ｐｒが好ましい。又通例Ｒのうち１種を
もって足りるが実用上は２種以上の混合物（ミツシュメ
タル、ジシム等）を入手−ヒの便宜等の理由により用い
ることができ、Ｓｍ。

Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｇｄ等は他（７）Ｒ特にＮｄ、Ｐｒ等
の混合物として用いることができる。なおＲはいること
が出来るつなお、Ｒとしては、　Ｒ１としてＤｙ、Ｔｂ
、Ｇｄ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂの一以七、Ｒ２として
Ｎｄとｐｒの合計８０％以上残部Ｒ１以外のＹを包含す
る希土類元素の一以上の組合せがｉＨｃの増大の効果に
最も好ましい。

ホウ素Ｂとしては純ボロン又はフェロボロンを用いるこ
とが出来、不純物としてＡＩ、Ｓｉ、Ｃ等を含むものも
用いることが出来る。本発明の磁石材料にはこれらのＢ
およびＲの他はＦｅが残部をしめるが製造に際し不可避
の不純物が含まれることは差し支えない。

本発明の永久磁石材料の磁気特性は８〜３０％のＲ１２
〜２８％のＢ、残部Ｆｅの場合最大エネルギー植（ＢＨ
）ｍａｘはハードフェライトの４　Ｍ　Ｇ　Ｏｅをはる
かにしのぐ値を示す。

また軽希土類元素を全Ｒ中の５０％以上を含有し、かつ
１２〜２４％のＲ１３〜２７％のＢおよび残部Ｆｅの場
合は（ＢＨ）ｍａｘが１０ＭＧＯｅ以上を示し好ましい
組成範囲である。更には軽希土類元素を全Ｒ中の５０％
以上を含有しかつ１２〜２０％のＲ１４〜２４％のＢ、
残部がＦｅの場合（ＢＨ）ｍａｘは１５ＭＧＯｅ以」二
で最高３５ＭＧＯｅにも達する磁気特性を発現する極め
て好ましい組成範囲である。前記Ｒ１０，０５〜５％、
Ｒ１２，５〜２０％、Ｂ４〜２０％、残部Ｆｅの場合、
最大エネルギー植（ＢＨ）ｍａｘ　２０ＭＧＯｅ以上を
保持しかつｉＨｃ　１０ｋＯｅ以上を実現するが、本発
明の時効処理の効果がさらに付加される。さらに、Ｒ１
０，２〜３％、Ｒ１３〜１９％、Ｂ５−１１％。

残部Ｆｅの組成は最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘ　３
０ＭＧＯｅ以」−を示す。

本発明の永久磁石材料は上記の組成合金を粉砕し１形し
焼結し更に熱処理して得られるものである。

以下本発明の製造方法を磁気異方性永久磁石材料の場合
を例に述べる。

出発原料としてＦｅは純度９９．０％以上の電解鉄、Ｂ
は純度９９．０％以上の純ホロンおよび・純度９０．０
％以上のフェロポロン、Ｒは純度９５％以上のものを使
用した。これらの原料を上記の範囲内で配合調整して真
空ないし、不活性ガス雰囲気中で高周波溶解、アーク溶
解などで溶解し合金化する。これを冷却して得られた合
金をスタンプミル、ショークラッシャーなどで粗粉砕後
更にジェントミル、ボールミル等により微粉砕する。微
粉砕は不活性ガス雰囲気中で行なう乾式粉砕もしくはア
セトン、トルエン等を用いる有機溶媒中で行なう湿式粉
砕のいずれも用いることが出来る。微粉砕によって得ら
れる合金粉末を平均粒径０．３〜８０）しｍとする。平
均粒度０．３ｇｍ未満のものでは微粉砕中ないしその後
の工程で粉末の酸化が著るしくなり焼結後の密度が上ら
ず、得られる磁石特性も低い。平均粒度８０ｇｍをこえ
るとすぐれた磁石特性とりわけ高い保磁力が得られない
。優れた磁石特性を発現させるためには微粉末の平均粒
度は１〜４０ｊＬｍが好ましく特に２〜２０ｐｍが最も
好ましい、平均粒度０．３〜８０ｐｍの粉末を磁界中（
例えば５ｋＯｅ以上）で加圧成形する。成形に用いる圧
力は０．５〜３．０トン、／　Ｃｍ’が好ましし・。磁
界中の加圧成形には粉末をそのまｙ成形する方法、アセ
トン、トルエン等崩機溶媒中で成形する方法のいずれも
用いることが出来る。得られた成形体を還元性又は非酸
化性雰囲気中、例えば１０　Ｔｏｒｒ以下の真空中ある
いは１〜７６０Ｔｏｒｒの圧力下で９９．９％以上の不
活性ガスないし還元性ガスの雰囲気中で９００〜１２０
０°Ｃの温度で所定時間焼結する。焼結温度が９００″
Ｃ未満では十分な焼結密度が得られず、又高い残留磁束
密度も得られない。また１２００’Ｃをこえると焼結体
が変形し結晶粒の配向がくずれるため残留磁束密度の低
下と減磁曲線の角形性が低下する。また焼結時間は５分
以上あれはよいが余り長時間では量産性の点で問題であ
るので磁石特性の発現性等から０．５〜４時間が好まし
い。なお焼結雰囲気は組成分中のＲが高温で極めて酸化
されやすいので非酸化性雰囲気である高真空、不活性ガ
ス゛又は還元性ガス等の雰囲気を高度に確保することが
好ましい。不活性ガスを用いる場合には高い焼結密度を
得るため１〜７６０Ｔｏ　ｒ　ｒ未満の減圧雰囲気下で
行なうことも出来る。

焼結時の昇温速度は特に規定する必要はないが湿式成形
方式を用いた場合は有機溶媒の溶媒除去のため４０　°
Ｃｈ以下で昇温を行なうかあるいは昇温途中２０’　０
〜８００℃の温度範囲で０．５時間以上保持することが
好ましい。焼結後冷却する場合の冷却速度は２０’Ｃ／
分以上が製品のバラツキを少くなくするために好ましく
、引き続く熱処理の時効処理による磁石特性を高めるた
めには焼結後の冷却速度は１００’０／分以上が好まし
い（但し、焼結に続いて直ちに熱処理工程に入ることも
できる）。

焼結後の熱処理は以下の工程から成る。先ず焼結体を７
５９〜１０００℃の温度で１段目の熱処理した後、３〜
２０００°Ｃ／ｍｉｎの冷却速度でざらｌ− ６８０°Ｃ以丁まで冷却した後佳綻社考４８０〜７００
°Ｃの温度で２段目の熱処理をすることから成る。

１段目の熱処理温度は、７５０°Ｃ未満では１段目の熱
処理が有効とならず、得られる保磁力が低く、１０００
°Ｃを越えると焼結体の結晶が粒成長を起こし保磁力が
低下する。

磁石特性の保磁力および減磁曲線の角形性を高め、ｔＮ
、ラツキを軽減するためには１段目の熱処理温度として
７７０〜９５０℃が望ましく、さらに７９０〜９２０°
Ｃが最も好ましい。

１段目の熱処理後の冷却速度は、冷却速度３°Ｃ／ｍ　
ｊｎ未満では保磁力および減磁曲線の角形性か低下し、
２０００℃／　ｍ　ｉ　ｎを越えると焼結体にマイクロ
φクラックが発生し保磁力が低下する。この所定冷却速
度を保つべき温度範囲は、１段目の熱処理温度から６８
０°Ｃ以下の範囲に限定する。６８０°Ｃ以下の冷却速
度は徐冷、急冷いずれも可能である６所定冷却速度での
冷却温度範囲下限値が６８０°Ｃ以上になると保磁力が
著しく低下する。磁石特性を低下させずバラツキを減少
させるには、所定速度での冷却温度範囲下限値は６５０
°Ｃ以下が望ましい。保磁力および減磁曲線の角形性を
高め磁石特性のバラツキを軽減しかつマイクロ・クラン
クを少なくするためには冷却速度は１０〜ｂ ２０〜１０００°Ｑ／ｍｉｎが最も望ましい。

木２段熱処理の特徴の１つは７５０〜１００００Ｃの温
度で１次熱処理を施した後６８０°Ｃ以下まで冷却して
７５０　’Ｃから７００　′Ｃの間を所定の急冷により
通過させた後さらに低温域たる４８０〜７００℃の温度
範囲にて２次熱処理を行うことにあり、−成熱処理を施
した後炉冷等の冷却により、そのまま引続いて２次熱処
理を行った場合安定領域が存在すると推察されその影響
が急冷に２段目の熱処理温度は４８０〜７００℃に限定
する。４８０　’Ｏ木満あるいは７００°Ｃを越えると
保磁力および減磁曲線の角形性が低下する。保磁力およ
び減磁曲線の角形性を高め、磁石特性のバラツキを軽減
するためには２段目熱処理の温度範囲として５２０〜６
７０℃が望ましく、５５０〜６５０℃が最も好ましい。

１段目の熱処理時間は特に限定しないか、短時間では温
度制御しにくく、長時間では工業的メリットか低下する
ので０．５〜８．Ｏｈｒが望ましい。

２段目の熱処理時間も特に限定しないが同様に短時間で
は温度制御しにくく、長時間では工業的メリットが低下
するので０．５〜１２．ｏｈｒが望ましい。

時効処理の雰囲気は合金組成分中のＲが高温で酸素又は
水分と急激に反応するので真空の場合は真空度１０　Ｔ
ｏｒｒ以下、不活性ガス、還元性ガスの雰囲気の場合は
雰囲気の純度９９．９９％以上が望ましい。なお焼結温
度は永久磁石材料の組成により前記範囲内で選択され、
時効処理温度は当該焼結温度以下で選択される。

なおこれら１段及び２段の熱処理を含む時効処理は焼結
に引き続いて行なうか又は焼結後一旦室温まで冷却後再
び昇温して行なうことも出来る。

いずれの場合も同等の磁石特性が得られる。

本発明は磁気異方性永久磁石の場合に限らず磁気異方性
永久磁石の場合にも工程中成形を磁界をかけすに行なう
ことにより全く同様方法を採用することが出来、すぐれ
た磁石特性を発現させることか出来る。なお、等方性の
場合には、ＲＩＯ〜る組成において、（ＢＨ）ｍａｘ　
３ＭＧＯｅ以」二が得られる。等方性磁石は元来異方性
磁石の磁気特性の１／４〜１／６の低い特性のものであ
るが、本発明によれば、それにもか〜わらず、等方性と
しては極めて有用な高い特性が得られる。Ｒ蛍が増加す
るに従ってｉＨｃは増加するが、Ｂｒは最大値を経た後
減少するため（ＢＨ）ｍａｘ３　Ｍ　Ｇ　Ｏｅ以上を満
足するＲＮは１０％以上でかつ２５％以下である。

またＢ量か増大するに従いｉＨｃは増大するがＢｒは最
大値を経た後減少するため（ＢＨ）ｍａｘ３　Ｍ　Ｇ　
Ｏｅ以上を得るには６３〜２３％の範囲でなければなら
ない。

好ましくは軽希土類をＲの主成分（全Ｒ中軽希土類が５
０原子％以上）とし１２〜２０％のＲ１５〜１８％のＢ
、残部Ｆｅの組成で（ＢＨ）ＩＩｌａｘ４　Ｍ　Ｇ　Ｏ
ｅ以上の高い磁気特性を示す。最も好ましい範囲として
Ｎｄ　、Ｐｒ等の軽希土類をＲの主永久磁石ではかって
無い高い特性が得られる。

結合剤、滑剤は、異方性の場合には、成形の際の配向を
妨げるため一般には用いられないが、等方性磁石の場合
には、結合剤、滑剤等を含むことによりプレス効率の改
善、成形体の強度増大等が可能である。

本発明永久磁石は工業的製造上不可避な不純物の存在を
許容できる。即ち所定範囲内でＣａ。

Ｍｇ、０．Ｓｔ　、Ｃ，Ｐ、Ｓ、Ｃｕ等が含有されるこ
ともでき、Ｃａ、Ｍｇ、Ｃ各４％以下、Ｃｕ、Ｐ各３．
５％以下、３２．５％以下、０２％以下、Ｓｉ５％以下
、計５％以下は許容できる。Ｃは有機結合剤から、Ｃａ
、Ｍｇ、Ｓｉ。

Ｓ、Ｐ、Ｃｕ等は原料、製造工程からも含有されること
がある。

以上本発明はＣＯを含まないＦｅベースの安価で、高残
留磁化高保磁力、高エネルギー積を有する永久磁石材料
を実現することが出来、工業的にきわめて高い価値を有
するものである。

実施例　ｌ 原子百分率組成７７Ｆｅ９Ｂ１４Ｎｄなる合金をＡｒガ
ス中高周波溶解後、水冷銅鋳型に鋳造して得た。本合金
をスタンプ・ミルにより４゜ｍｅｓｈ以下に粗粉砕後、
Ａｒ雰囲気中で平均粒１隻８ルｍにボール・ミル微粉砕
した。得られた粉末をｔｏｋＯｅｒａ界中で２．２ｔｏ
ｎ、／ｃｍ’＠圧力で加圧成型した後、９９．９９％純
度の７６０ＴｏｒｒＡｒ中で１１２０°Ｃ１２時間焼結
し、焼結後は冷却速度５００℃／　ｍ　ｉ　ｎで室温ま
で冷却した。さらに時効処理をＡｒ雰囲気中８２０°Ｃ
５各時間行なった後冷却速度２５０　’Ｃ／　ｍ　ｉ　
ｎで６５０°Ｃ以下まで冷却した後さらに６００°Ｃｌ
２ｈｒ時効処理を行ない本発明に係る磁石を得た。

磁石特性結果を比較例として８２０°Ｃ１段処理のみの
（ｉｔｉと共に表１に示す。

表　１ 実施例　２ 原子百分率組成７０Ｆｅ１３Ｂ９Ｎｄ８Ｐｒなる合金を
Ａｒガスアーク中溶解後、水冷銅鋳型に鋳造して得た。

本合金をスタンプ・ミルにより４０ｍｅ　ｓ　ｈ以下に
粗粉砕後、有機溶媒中で平均粒度３ｇｍにポール管ミル
微粉砕した。得られた粉末を１５ｋｏｅ磁界中で１．５
ｔｏｎ／ｃｒｒｆの圧力で加圧成型した後、９９．９９
９％純度の２５０Ｔｏ　ｒ　ｒＡｒ中で１１４０℃、２
時間焼結し、焼結後は冷却速度１５０℃／ｍｉｎで室温
まで冷却した。さらに３ｘｌＯＴｏｒｒ真空中に。

て１段目の時効処理を表２に示す各温度にて２蒔間行な
い、冷却速度３００℃／ｍｉｎで６００℃以下まで冷却
した後さらに２段目の時効処理を６４０°Ｃ，８ｈｒ行
ない本発明の磁石を得た。磁石特性結果を比較例（１段
時効処理後）とともに表２に示す。

表　２ 実施例　３ 表３に示す原子百分率組成を有するＦｅ−Ｂ−Ｒ含分を
Ａｒガスアーク中溶解後、水冷銅鋳型に鋳造して得た。

本合金をスタンプ・ミルにより５０　ｍ　ｅ　ｓ　ｈ以
下に粗粉砕後、有機溶媒中で平均粒度５ルｍにポール・
ミル微粉砕した。得られた粉末を１２ｋＯｅ磁界中で２
．０ｔｂ 圧力で加圧成型した後、９９．９９９％純度の１５０Ｔ
ｏｒｒＡｒ中で１０８０’ｃ、２時間焼結し、焼結後は
冷却速度６００℃／　ｒｎ　ｉ　ｎで゛・；テ温まで急
速冷却した。さらに５００Ｔｏｒｒ高純度Ａｒ中にて１
段目の時効処理をａ　ｏ　ｏ　’ｃで２時間行ない、３
００℃／　ｍ　ｉ　ｎで６３０℃以下まで冷却した後６
２０°Ｃ，４ｈｒの２段目の時効処理を行ない本合金磁
石を得た。磁石特性結果を比較例（１段時効処理後）と
ともに表３にしめす。

実施例　４ ■・記原子百分率組成を有するＦｅ−Ｂ−Ｒ合金をＡｒ
カスアーク中溶解後、水冷銅鋳型に鋳造して得た。本合
金をスタンプＱミルにより３５ｍ　ｅ　ｓ　ｈ以下に粗
粉砕後、有機溶媒中で平均粒度４ＡＬｍにボール・ミル
微粉砕した。得られた粉末無磁界中で１．５ｔｏｎ／ｃ
ｒｒｆの圧力で加圧成ヒ！ノした後、９９．９９％純度
の１８０ＴｏｒｒＡｒ中で１０９０℃、２時間焼結し、
焼結後は冷却速度４００°Ｃ／ｍｉｎで室温まで急速冷
却した。さらに６５０Ｔｏｒｒ高純度Ａｒ中にて１段Ｌ
ｉ　ＯＧ効処理を８４０℃で３時間行ない、１８０°Ｃ
／　ｍ　ｉ　ｎの冷却速度で６００　’（３以下まで冷
却した後さらに２段目の時効処理を６３０’Ｃ，２ｈｒ
行ない本発明の磁石を得た。磁石特性の結果を１段ｌｌ
ｆ効処理のみの試料（比較例）とともに表４に示す。

表　４ 手続補正書（０幻 昭和５９年１２月２７日 特許庁長官　志　賀　学　殿 １、事件の表示　昭和５９年特許願第３６９２３号（昭
和５９年２月２８日出願） ２、発明の名称　永久磁石材料およびその製造方法３、
補正をする者 事件との関係　特許出願人 氏名　住友特殊金属株式会社 ４、代理人 ５、補正命令の日付　自発 ６、補正により増加する発明の数　なし７、補正の対象
　明細書の「発明の詳細な説明」の欄明細書の「発明の
詳細な説明」の欄を次の通り補正する。

１）明細書第２６頁、表４の後に欧文を挿入する。

「　実施例　５ 下記原子百分率組成を有するＦｅ−Ｂ−Ｒ合金をＡｒカ
ス中高周波溶解後、水冷銅鋳型に鋳造して得た。

本合金をスタンプ争ミルにより３５ｍｅｓｈ以丁に粗粉
砕後、有機溶媒中で平均粒度３ｇｍにボールミル微粉砕
した。得られた粉末を１２ｋｏｅ磁界中で１．５ｔｏｎ
／ｃｍ’の圧力で加圧成形した後、９９．９９％純度の
２００ＴｏｒｒＡｒ中で１０８０℃、２時間焼結を行な
い焼結後は冷却速度５００℃／　ｍ　ｉ　ｎで室温まで
急速冷却した。

さらに７６０Ｔｏｒｒ　Ａｒ中にて８００℃、１時間の
時効処理を行ない３００℃／　ｍ　ｉ　ｎの冷却速度で
室温まで冷却した後、さらに６２０℃、３時間の時効処
理を行ない本発明の磁石を得た。

磁石特性結果を比較例（焼結後）とともに表５に示す。

表　５ 以　上 手続補正書（自発） １　事件の表示　昭和５９年特許願第３６９２３号（昭
和５９年２月２８日出願） ２　発明の名称　永久磁石材料およびその製造方法３　
補正をする者 事件との関係　特許出願人 氏名　住友特殊金属株式会社 ４　代理人 ５　補正命令の日刊　自発 ６　補正により増加する発明の数　なし７　補正の対象
　明細書の「発明の詳細な説明」の欄１、明細書の「発
明の詳細な説明Ｊの欄を次の通り補正する。

１）第７頁８行、「ハードフェライトの」を「ハードフ
ェライトよりはるかに高い」に補正する。

２）第８頁２〜８行、「Ｒとしては・・・できる。」を
次文で置替える。

「Ｒとしては特にＮｄ、Ｐｒが好ましい。又通例Ｒとし
てＮｄ、Ｐｒ、Ｄｙ、Ｔ、ｂ、Ｈ。

等のうち１種をもって足りるが実用上は２種以」二の混
合物（ミンシュメタル、シジム等）を入手上の便宜等の
理由により用いることができる。Ｓｍ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ
、Ｇｄ等は他のＲ特にＮｄ、Ｐｒ、Ｄｙ、Ｔｂ、Ｈｏ等
の混合物として用いることができる。Ｓｍは含まないか
又はできるだけ少ない方がよく、Ｌａも多く含むことは
好ましくない。従ってＳｍ、Ｌａは夫々２％以下（より
好ましくは１％以下）が好ましい。」 ３）第９頁第６行、「軽希土類元素」を「軽希土類元素
（Ｎｄ、Ｐｒ）Ｊに補正する。

４）同頁第１Ｏ行、「軽希土類元素」をｒ　（Ｎｄ＋Ｐ
ｒ）Ｊに補正する。

５）第１０頁３〜５行、ｒ本発明の・・・である。」を
次文で置替える。

「さらに好ましい範囲について以下に示す。

Ｒに関する限り、Ｎｄ＋Ｐｒの和が全Ｒ中５０％（好ま
しくは８０％以上）あることが高い磁気特性を確実かつ
低コストで実現する一ヒで好ましい。１２．５〜２０％
Ｒ１５〜１５％Ｂ、６５〜８２．５％Ｆｅは（ＢＨ）ｍ
ａｘ２０ＭＧＯｅ以上を示す。ここでＲ〉２０％、Ｆｅ
＜６５％ではＢｒが低下し、Ｆｅ＞８２．５％ではｉＨ
ｃが低下する傾向を示す。１３〜１８％Ｒ１５〜１５％
Ｂ、６７〜８２％Ｆｅでは（Ｂ　Ｈ）　ｍ　ａ　ｘ２５
ＭＧＯｅ以上となり、ここで５〜１１％Ｂでは３０ＭＧ
Ｏｅ、Ｌ；Ｊｋとなる。６−１１％Ｂ、１３〜１６％Ｒ
１残部Ｆｅでは（Ｂ　Ｈ）ｍａｘ３５ＭＧＯｅ以上とな
り、さらに６．５〜７％Ｂ、１３．５〜１４％Ｒ１残部
Ｆｅｃｙ）場合（ＢＨ）ｍａｘ４０ＭＧＯｅ以上、最高
４４ＭＧＯｅにも達する。

本発明の永久磁石材料は上記の組成合金を粉砕し成形し
焼結し更に熱処理して得られるものである。ごの合金は
ＦｅＢＲ三元系正方品構造の強磁性相を主相とし非磁性
相（主としてＲリッチ相）が主相結晶粒界を囲むもので
あり、正方晶は、中心組成Ｒ２Ｆｅ　、、Ｂで表わされ
ａ軸釣８．８人、Ｃ軸釣１２．２Ａである。非磁性相は
わずかでよ＜１Ｖｏ１％ですでに十分有効である。

焼結後ないし時効処理後の平均結晶粒径は１−８０　ｊ
ＬｍテｉＨｃ　１ｋＯｅ以上を示し好ましくは２〜４０
ｇｍである。またこの合金のキュリ一温度ＴｃはＣｅ１
６ｏ℃〜Ｔｂ３７０℃ニ亘り、通例３００　’Ｃ！以上
（Ｐｒ、Ｎｄ、Ｄｙ、Ｈｏ等）である。」 ６）第１１頁１８行、「雰囲気中」を 「雰囲気中（好ましくは不活性カス中）」に補正する。

７）第１３頁１１行、「保磁力」を 「保磁力の増大量」に補正する。

８）第１４頁６行、「６８０°Ｃ以上になると」を「６
８０°Ｃを詠えると」に補正する。

９）第１５頁１行、「磁石特性はＪを 「磁石特性の増大ｒｌＪは」に補正する。

１０）第１５頁２行、「金相的」を 「金属相的」に補正する。

１１）同頁８行、「角形性が」を 「角形性の改善中が」に補正する。

以　上

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）原子百分率として８〜３０％のＲ（但しＲはＹを
   包含する希土類元素の少なくとも−・種）、２〜２８％
   のＢ、および残部Ｆｅおよび不可避の不純物からなる平
   均粒度０．３〜８０１ｇｍの合金粉末を成形し、９００
   〜１２００℃で焼結し、焼結後７５０〜１０００℃の温
   度で１成熱処理後３〜２０００’Ｃ／ｍｉｎの冷却速度
   で６８０°Ｃ以下まで冷却し、　さらＩｃ　４８０〜７
   ００’Ｃの温度で２次熱処理してなる永久磁石材料。
2. （２）原子百分率として８〜３０％のＲ（但しＲはＹを
   包含する右上類元素の少くとも一種）、２〜２８％のＢ
   、および残部Ｆｅおよび不１コ１避の不純物からなる平
   均粒度０．３〜８０Ｊｉ、ｍの合金粉末を成形する工程
   、還元性又は非酸化性雰囲気下にて９００−１２００℃
   で焼結する工程、焼結後７５０〜１０００℃の温度で１
   成熱処理後３〜２０００℃／ｌｌ１ｌｎの冷却速度で６
   ８０°Ｃ以下まで冷却し、５ろ　１て４８０〜７００　
   ’Ｏの温度で２次熱処理する工程からなる永久磁石材料
   の製造方法。