JPS60177023A - ポリアミドイミドブロツク共重合体の製造法 - Google Patents
ポリアミドイミドブロツク共重合体の製造法Info
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- JPS60177023A JPS60177023A JP3042384A JP3042384A JPS60177023A JP S60177023 A JPS60177023 A JP S60177023A JP 3042384 A JP3042384 A JP 3042384A JP 3042384 A JP3042384 A JP 3042384A JP S60177023 A JPS60177023 A JP S60177023A
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- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野」
本発明はポリアミドイミドブロック共重合体の製造法に
関し、更に１しくに、いずれも末端にアミノ基を有する
２種類のオリゴマーを原料とするため重合反応時の取扱
いが容易で、アミド基とイミド基の組成比の制御が容易
なポリアミドイミドブロック共重合体の製造法に関する
。
関し、更に１しくに、いずれも末端にアミノ基を有する
２種類のオリゴマーを原料とするため重合反応時の取扱
いが容易で、アミド基とイミド基の組成比の制御が容易
なポリアミドイミドブロック共重合体の製造法に関する
。
ポリアミドイミドブロック共重合体は、電気的。
熱的１機械的特性に優れ、加工性も良好な樹脂としてよ
く知られている。
く知られている。
現在、この共重合体は、例えは、アミノ基末端ポリアミ
ドオリゴマーと酸無水物末端ポリアミド酸オリゴマーと
の反応（特公昭５３−２８０７７号）。
ドオリゴマーと酸無水物末端ポリアミド酸オリゴマーと
の反応（特公昭５３−２８０７７号）。
又は酸クロライド末端ポリアミドオリゴマーとアミン基
末端ポリアミド酸オリゴマーとの反応（特開昭５７−５
７７１８号）によって主に製造されている。
末端ポリアミド酸オリゴマーとの反応（特開昭５７−５
７７１８号）によって主に製造されている。
しかしながら、上記した製造法においては、それぞれの
原料がその末端基に酸無水物の基及び酸り■ライド基を
鳴しておシ、これらはいずれも極めて反応性の高いもの
であるため、全体の重合反応時の取扱いが容易でないと
いう問題があった。
原料がその末端基に酸無水物の基及び酸り■ライド基を
鳴しておシ、これらはいずれも極めて反応性の高いもの
であるため、全体の重合反応時の取扱いが容易でないと
いう問題があった。
また、得られるポリアミドイミドブロック共１に合体中
のアミド基とイミド基の組成比の制御が双方のオリゴマ
ー分子槍により制約されるという難点があった。
のアミド基とイミド基の組成比の制御が双方のオリゴマ
ー分子槍により制約されるという難点があった。
本発明は上記した従来技術の問題点ｋｍ消して。
極めて安定な原料を用いることによって重合反応時の取
扱いを容易、かつ広い範囲に鼠る組成比の制御を可能に
したポリアミドイミドブロック共重合体の製造法の提供
を目的とする。
扱いを容易、かつ広い範囲に鼠る組成比の制御を可能に
したポリアミドイミドブロック共重合体の製造法の提供
を目的とする。
（発明の概要Ｊ
本発明のポリアミドイミドブロック共重合体の製造法は
、アミノ基末端芳香族ポリアミドオリゴマーとアミノ基
末端芳香族ポリアミド酸オリゴマーとを、ジカルボン酸
ンハライド、トリカルボン酸モノハライド−無水物又は
テトシカ九ボン酸二無水物の少なくともｌ一つの酸成分
並びに溶媒の存在下で反応させ、得られたポリアミド−
ポリアミド酸ブロック共重合体を加熱イミド化すること
を特徴とする。
、アミノ基末端芳香族ポリアミドオリゴマーとアミノ基
末端芳香族ポリアミド酸オリゴマーとを、ジカルボン酸
ンハライド、トリカルボン酸モノハライド−無水物又は
テトシカ九ボン酸二無水物の少なくともｌ一つの酸成分
並びに溶媒の存在下で反応させ、得られたポリアミド−
ポリアミド酸ブロック共重合体を加熱イミド化すること
を特徴とする。
本発明では、アミン基末端芳香族ポリアミドオリゴマー
とアミノ基末端芳香族ポリアミド酸オリゴマーとが原料
である。これらはいずれも安定な化合物である。
とアミノ基末端芳香族ポリアミド酸オリゴマーとが原料
である。これらはいずれも安定な化合物である。
まず、第１の原料であるアミノ基末端芳香族ポリアミド
オリゴマーは芳香族ジアミンと芳香族ジカルポ／＠シバ
ライドとを反応させて製造される。
オリゴマーは芳香族ジアミンと芳香族ジカルポ／＠シバ
ライドとを反応させて製造される。
用いる芳香族シアミンとしては、例えば、フェニレンジ
アミン類、ジアミノトルエン類、ジアミノハロベンゼン
類、ジアミノアルキルベンゼン類。
アミン類、ジアミノトルエン類、ジアミノハロベンゼン
類、ジアミノアルキルベンゼン類。
ジアミノトルエン類、ジアミノジフェニルエタン、ジア
ミノジフェニルエタン、ジアミノジフェニルエーテル類
、ジアミノジフェニルチオエーテル類、ジアミノジフェ
ニルスルホン類、ジアミノジフエニ九ケトン類、ジアミ
ノジフェニ九尿緊。
ミノジフェニルエタン、ジアミノジフェニルエーテル類
、ジアミノジフェニルチオエーテル類、ジアミノジフェ
ニルスルホン類、ジアミノジフエニ九ケトン類、ジアミ
ノジフェニ九尿緊。
ジアミノナフタリン類、ジアミノアントラキノン類のよ
うなもの及びこれらを適宜に混合した混合物をあけるこ
とができる。また、用いる芳香族ジカル？ン酸シバライ
ドとしては１例えば、テレフタル酸ジクロライド、テレ
フタル酸ジプロマイドイソフタル酸ジクロライド、イソ
フタル酸ジブロマイド及びこれらを適宜に混合した混合
物をあげることができる。
うなもの及びこれらを適宜に混合した混合物をあけるこ
とができる。また、用いる芳香族ジカル？ン酸シバライ
ドとしては１例えば、テレフタル酸ジクロライド、テレ
フタル酸ジプロマイドイソフタル酸ジクロライド、イソ
フタル酸ジブロマイド及びこれらを適宜に混合した混合
物をあげることができる。
この反応は、酸捕捉剤及び溶媒の存在下で進められる。
酸捕捉剤としては１例えば、ビリソン；トリメチルアミ
ン、トリエチルアミンのようなトリアルキルアミン類が
あげられる。また、溶媒としては、上記した芳香族ジア
ミンと芳香族ジカルボン酸ソバライドを溶解できるもの
であれば何であってもよいが１例えば、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ’−ツメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルア
ミド、ツメチルスルホキシド、フェノール、０−フレジ
ーに、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ニトロベンゼ
ン、クロロフェノールをめげることができる。
ン、トリエチルアミンのようなトリアルキルアミン類が
あげられる。また、溶媒としては、上記した芳香族ジア
ミンと芳香族ジカルボン酸ソバライドを溶解できるもの
であれば何であってもよいが１例えば、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ’−ツメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルア
ミド、ツメチルスルホキシド、フェノール、０−フレジ
ーに、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ニトロベンゼ
ン、クロロフェノールをめげることができる。
なお、このときには１重合反応の結果得られたアミノ基
末端ポリアミドオリゴマー中のポリアミド単位がその弐
［２００〜２０，０００になるように、温度１時間、素
原料の種類、鎗等の条件を適宜に選定して反応は進めら
れる。
末端ポリアミドオリゴマー中のポリアミド単位がその弐
［２００〜２０，０００になるように、温度１時間、素
原料の種類、鎗等の条件を適宜に選定して反応は進めら
れる。
次に、第２の原料であるアミン基末端ポリアミド酸オリ
ゴマー蝶、前述したような芳香族ジアミンと芳香族テト
ラカ九ボン酸二無水物とを前述したような溶媒の存在下
で重合反応させて製造される。用いる芳香族テトラカ九
ボン酸二無水物としては１例えは、ピロメリットＭ二無
水物、ジフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビスージ
カルボキシジフェニルエーテルニ無水物、ビスージカル
ボキシジフェニルケトンニ無水物、ビスージカルボキシ
ジフェニルスルホンニ無水物、ナフタリンテトラカルボ
ン酸二無水物又はこれら適宜に混合した混合物をおりる
ことができる。なお、このときには、得られたアミン基
末端ポリアミド酸オリゴマー中のポリアミド酸単位の式
當が５００−・２０、Ｏｏ ｕとなるように、温度１時
間、素原料の種類、使用量尋の条件全適宜に選定する。
ゴマー蝶、前述したような芳香族ジアミンと芳香族テト
ラカ九ボン酸二無水物とを前述したような溶媒の存在下
で重合反応させて製造される。用いる芳香族テトラカ九
ボン酸二無水物としては１例えは、ピロメリットＭ二無
水物、ジフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビスージ
カルボキシジフェニルエーテルニ無水物、ビスージカル
ボキシジフェニルケトンニ無水物、ビスージカルボキシ
ジフェニルスルホンニ無水物、ナフタリンテトラカルボ
ン酸二無水物又はこれら適宜に混合した混合物をおりる
ことができる。なお、このときには、得られたアミン基
末端ポリアミド酸オリゴマー中のポリアミド酸単位の式
當が５００−・２０、Ｏｏ ｕとなるように、温度１時
間、素原料の種類、使用量尋の条件全適宜に選定する。
本発明にあっては、第１に以上のようにして得られ７’
ｃ２種類の原料を溶媒の存在下で後述する酸成分で相互
に結合させ、全体の鎖延長？企す、ポリアミド−ポリア
ミド酸ブロック共重合体とし、ついで第２純、これを加
熱イミド化するのである。
ｃ２種類の原料を溶媒の存在下で後述する酸成分で相互
に結合させ、全体の鎖延長？企す、ポリアミド−ポリア
ミド酸ブロック共重合体とし、ついで第２純、これを加
熱イミド化するのである。
第１の工程で用いる酸成分としては、（１）ンカルボン
酸シバライド、（ｌｉ） ）リカルボン酸モノハライド
ー無水物及び（ｉｌｉ）デトラカルボン酸二無水物があ
けられる。いずれも芳香族のものが好ましい。（１）。
酸シバライド、（ｌｉ） ）リカルボン酸モノハライド
ー無水物及び（ｉｌｉ）デトラカルボン酸二無水物があ
けられる。いずれも芳香族のものが好ましい。（１）。
（１）の酸成分におい一〇、ハロゲンとしては塩素、臭
素が好ましいが塩素なとくに好適である。
素が好ましいが塩素なとくに好適である。
（１）の酸成分としては、第１の原料を製造するときに
用いた芳香族ジカルボン酸シバライドが好適なものでお
るが、７タル酸シクロライド、イソフタル酸ジクロライ
ド、テレフタ／Ｌ＆ジクロライドはとくに好ましい。（
Ｉｌｌ）の酸成分としては、第２の原料を製造する際１
用いた芳香族テトラカルボン酸二無水物を好ましいもの
としてあけることができるが、とくに、ピロメリット酸
二無水物、とスージカ＾ボキシジフェニルケトンニ無水
物は好適である。
用いた芳香族ジカルボン酸シバライドが好適なものでお
るが、７タル酸シクロライド、イソフタル酸ジクロライ
ド、テレフタ／Ｌ＆ジクロライドはとくに好ましい。（
Ｉｌｌ）の酸成分としては、第２の原料を製造する際１
用いた芳香族テトラカルボン酸二無水物を好ましいもの
としてあけることができるが、とくに、ピロメリット酸
二無水物、とスージカ＾ボキシジフェニルケトンニ無水
物は好適である。
この第１工程は溶媒の存在下で進められる。用いる溶媒
は前述したもののいずれかであれはよく。
は前述したもののいずれかであれはよく。
その使用量は第１の原料、第２の原料及び酸成分を溶解
するに充分な量であればよい。
するに充分な量であればよい。
アミノ基末端ポリアミドオリゴマー（第１の原料）、ア
ミン基末端ポリアミド酸オリゴマー（第２の原料）の使
用普、酸成分の使用量はいずれも目的とすべきブロック
共重合体の組成、重合度との関係から決めれはよい。
ミン基末端ポリアミド酸オリゴマー（第２の原料）の使
用普、酸成分の使用量はいずれも目的とすべきブロック
共重合体の組成、重合度との関係から決めれはよい。
重合反応時の温度は一２０〜１００℃、豹ましくは一１
０〜５０℃、反応時間は５分〜ＩＯ時間、好ましくは２
〜・６時間である。
０〜５０℃、反応時間は５分〜ＩＯ時間、好ましくは２
〜・６時間である。
このようにして、アミノ基末端ポリアミドオリゴマーと
アミン基末端ポリアミド酸オリゴマーとが、酸成分との
間でペプチド結合を介して直鎖状に連結して成るポリア
ミド−ポリアミド酸ブロック共重合体が形成される。
アミン基末端ポリアミド酸オリゴマーとが、酸成分との
間でペプチド結合を介して直鎖状に連結して成るポリア
ミド−ポリアミド酸ブロック共重合体が形成される。
第２の工程は、上記したポリアミド−ポリアミド酸ブロ
ック共重合体のポリアミド酸単位内ヲ壌状イミド化する
加熱イミド化の工程である。
ック共重合体のポリアミド酸単位内ヲ壌状イミド化する
加熱イミド化の工程である。
これ打、ポリアミド−ポリアミド酸ブロック共重合体を
、粉末状態、溶液状態あるいはフィルム等圧成形して加
熱することによシ容易に行なうこと・ができ。るつ加熱
温度としては１００〜３５０℃でよい。
、粉末状態、溶液状態あるいはフィルム等圧成形して加
熱することによシ容易に行なうこと・ができ。るつ加熱
温度としては１００〜３５０℃でよい。
実施例１
（１） アミノ基末端芳香族ポリアミドオリゴマーの製
造 攪拌機を備えた５００−のセ・母ラブル７ラスイに、芳
香族ジアミンとしてジアミノソフェニルエーテル１０．
０ｆ（０，０５モル）％醪媒としてツメチルアセトアミ
ド２００ゴを入れ、アルゴン募囲気下％−２０℃で前者
を後者に溶解した。この溶液に芳香族ジカルがン酸ツバ
ライドとしてイソフタル酸ジクロライド８．１ ｔ （
０，０４モル）を系全体の温度が一１０℃を越えないよ
うに徐々に加えた。１時間後に、酸゛捕促剤としてトリ
エチルアミン１４−を加えてさらに１時間攪拌したのち
、重合系の温度を室温まで上けて２時間更に攪拌した。
造 攪拌機を備えた５００−のセ・母ラブル７ラスイに、芳
香族ジアミンとしてジアミノソフェニルエーテル１０．
０ｆ（０，０５モル）％醪媒としてツメチルアセトアミ
ド２００ゴを入れ、アルゴン募囲気下％−２０℃で前者
を後者に溶解した。この溶液に芳香族ジカルがン酸ツバ
ライドとしてイソフタル酸ジクロライド８．１ ｔ （
０，０４モル）を系全体の温度が一１０℃を越えないよ
うに徐々に加えた。１時間後に、酸゛捕促剤としてトリ
エチルアミン１４−を加えてさらに１時間攪拌したのち
、重合系の温度を室温まで上けて２時間更に攪拌した。
得られた反応生成物をメタノール中に投入し、沈澱を回
収して洗浄後、減圧乾燥した。
収して洗浄後、減圧乾燥した。
重合度３〜・５のアミノ基末端芳香族ポリアミドオリゴ
マーを９７％の収率で得た。
マーを９７％の収率で得た。
（２） アミノ基末端芳香族ポリアミド酸オリゴマーの
製造 撹拌機を備えた５ Ｕ Ｏｍｇのセパラブルフラスコに
、芳香族シアミンとしてジアミノジフェニルエーテル１
ｏ、ｏ Ｐ （０，Ｌｌ ５モル）、溶媒としてジメ
チルアセトアミド２００ ｍｌを入れ、アルゴン雰囲気
下、−２０℃で溶解させた。この溶液に芳香族テトラカ
ルボン酸二無水物としてピロメリット酸二無水物８．７
Ｐ （Ｃ１，０４モル）を反応系の温度が−ｌυ℃を
越えないように徐々に加えた。反応系を−ｌＯ℃におい
て３時間撹拌し、ついで室温において２時間撹拌した。
製造 撹拌機を備えた５ Ｕ Ｏｍｇのセパラブルフラスコに
、芳香族シアミンとしてジアミノジフェニルエーテル１
ｏ、ｏ Ｐ （０，Ｌｌ ５モル）、溶媒としてジメ
チルアセトアミド２００ ｍｌを入れ、アルゴン雰囲気
下、−２０℃で溶解させた。この溶液に芳香族テトラカ
ルボン酸二無水物としてピロメリット酸二無水物８．７
Ｐ （Ｃ１，０４モル）を反応系の温度が−ｌυ℃を
越えないように徐々に加えた。反応系を−ｌＯ℃におい
て３時間撹拌し、ついで室温において２時間撹拌した。
得られた反応生成物をメタノール中に投入し、沈澱を回
収して洗浄後、減圧乾燥した。重合度３〜５のアミン基
末端芳香族ポリアミド酸オリゴマーｉ９８％の収率で得
た。
収して洗浄後、減圧乾燥した。重合度３〜５のアミン基
末端芳香族ポリアミド酸オリゴマーｉ９８％の収率で得
た。
（３） ポリアミドイミドブロック共重合体の製造撹拌
機ｔｍえた５００１のセパラブルフラスコに、（１）の
方法で製造したアミン基末端芳香族ポリアミドオリゴマ
ー５．６３ Ｆ 、 （２１の方法で製造したアミン基
末端芳香族ポリアミド酸オリゴマー４．５６ Ｆおよび
溶媒としてジメチルアセトアミド１４０屓１ｆ入れ、ア
ルゴン雰囲気下、−２０℃で溶解させた。この溶液にテ
トラカルボン酸二無水物としてピロメリット酸二無水物
１．３１ Ｐ （０，Ｕｔ）６モル）を反応糸の温度が
−ｌＯ℃ヶ越えないように徐々に加えた。反応系全−ｌ
（１℃において３時間撹拌した後、室温に昇温してさら
に２時間撹拌した。還元粘度（ジメチルアセトアミドに
溶解した濃度０．２５ｐ／ｄｌの樹脂溶液の３０℃にお
ける測定値。以下同じ）０．６４ ｄｌ／Ｐのポリアミ
ド−ポリアミド酸ブロック共重合体が得られた。
機ｔｍえた５００１のセパラブルフラスコに、（１）の
方法で製造したアミン基末端芳香族ポリアミドオリゴマ
ー５．６３ Ｆ 、 （２１の方法で製造したアミン基
末端芳香族ポリアミド酸オリゴマー４．５６ Ｆおよび
溶媒としてジメチルアセトアミド１４０屓１ｆ入れ、ア
ルゴン雰囲気下、−２０℃で溶解させた。この溶液にテ
トラカルボン酸二無水物としてピロメリット酸二無水物
１．３１ Ｐ （０，Ｕｔ）６モル）を反応糸の温度が
−ｌＯ℃ヶ越えないように徐々に加えた。反応系全−ｌ
（１℃において３時間撹拌した後、室温に昇温してさら
に２時間撹拌した。還元粘度（ジメチルアセトアミドに
溶解した濃度０．２５ｐ／ｄｌの樹脂溶液の３０℃にお
ける測定値。以下同じ）０．６４ ｄｌ／Ｐのポリアミ
ド−ポリアミド酸ブロック共重合体が得られた。
（４） ポリアミドイミドブロック共重合体の製造（加
熱イミ ド化） （３）の方法で製造した共重合体からキャストフィルム
ｋＵｘ、形し、これを減圧Ｔ （Ｉ Ｔｏｒｒ ） で
５０℃、１００℃、１５０℃の温度下にそれぞれ３０分
間放置したのち、２００℃で３時間加熱処理を施してポ
リアミドイミドブロック共重合体フィルンーを製造した
。
熱イミ ド化） （３）の方法で製造した共重合体からキャストフィルム
ｋＵｘ、形し、これを減圧Ｔ （Ｉ Ｔｏｒｒ ） で
５０℃、１００℃、１５０℃の温度下にそれぞれ３０分
間放置したのち、２００℃で３時間加熱処理を施してポ
リアミドイミドブロック共重合体フィルンーを製造した
。
得られたフィルムは引張強度８３４Ｋｇ／ｆｆｌ。
伸び７．１％、引張弾性率２．９４ Ｘ Ｉ Ｌｌ’Ｋ
ｆ／−であった。
ｆ／−であった。
実施例２
実施例１の（１）の方法で得られたアミン基末端ポリア
ミドオリゴマー３．０４ Ｆと、実施例１の（２）の方
法で得られたアミン基末端ポリアミド酸オリゴマー３．
７４ Ｐ （モル比１：ｌ）を溶媒のジメチルアセトア
ミド７０−とともに５００−のセパラブルフラスコに入
れ、アルゴン雰囲気下で撹拌して溶解した。反応系を氷
水で冷却したのち、イソフタ九酸クロ２イド０．８１２
ｊ’ （０，（１０４モル）を加えて２時間撹拌しな
がら反応させた。ついで、塩酸捕捉剤としてトリエチル
アミン５ｄを加え。
ミドオリゴマー３．０４ Ｆと、実施例１の（２）の方
法で得られたアミン基末端ポリアミド酸オリゴマー３．
７４ Ｐ （モル比１：ｌ）を溶媒のジメチルアセトア
ミド７０−とともに５００−のセパラブルフラスコに入
れ、アルゴン雰囲気下で撹拌して溶解した。反応系を氷
水で冷却したのち、イソフタ九酸クロ２イド０．８１２
ｊ’ （０，（１０４モル）を加えて２時間撹拌しな
がら反応させた。ついで、塩酸捕捉剤としてトリエチル
アミン５ｄを加え。
室温において２時間撹拌して反応させた。反応終了後１
反応液をアセトン中に投入してポリマーを沈澱させて回
収し、さらにアセトンで洗浄したのち、室温において減
圧乾燥して、ポリアミド−アミド酸ブロック共本合体を
得た。このものの還元粘度（ηｓｐ／ｃ ）は０．９７
ｄｉ／Ｐであった。
反応液をアセトン中に投入してポリマーを沈澱させて回
収し、さらにアセトンで洗浄したのち、室温において減
圧乾燥して、ポリアミド−アミド酸ブロック共本合体を
得た。このものの還元粘度（ηｓｐ／ｃ ）は０．９７
ｄｉ／Ｐであった。
ついで、このポリアミド−アミド酸ブロック共重合体か
ら得たキャストフィルムを実施例１と同様に熱処理する
ことによシボリアミドイミドブロック共重合体フィルム
を得た。ここで得られたフィルムの機械的性質を測定し
たところ、引張強度は１３００ｙ４／ｄ、引張弾性率３
．２ＸｌＯ’す／−９伸び９．６％であった。また、こ
のものの熱的性質については、ガラス転移温度２３６℃
、熱分解開始温度４４７℃であった。
ら得たキャストフィルムを実施例１と同様に熱処理する
ことによシボリアミドイミドブロック共重合体フィルム
を得た。ここで得られたフィルムの機械的性質を測定し
たところ、引張強度は１３００ｙ４／ｄ、引張弾性率３
．２ＸｌＯ’す／−９伸び９．６％であった。また、こ
のものの熱的性質については、ガラス転移温度２３６℃
、熱分解開始温度４４７℃であった。
実施例３
実施例１の（１）の方法で得られたアミノ基末端ポリア
ミドオリゴマー３．００ Ｐと実施例１の（２）の方法
で得られたアミノ基末端ポリアミド酸オリゴマー１．６
１ Ｐ （モル比７：３）を溶媒のジメチルアセトアミ
ド５０ｍ１とともに５００ ｍｌのセバラブルフラスコ
に入れ、アルゴン雰囲気下で撹拌して溶解した。反応系
を氷水で冷却したのち、イソフタル酸クロライドｏ、５
８１ Ｐ （ｏ、００３モル）を加えて２時間反応させ
た。ついでトリエチルアミン４−を加え、室温下で２時
間反応させた。反応終了後１反応液をアセトン中に投入
してポリマーを沈澱させて回収し、さらにアセトンで洗
浄したのち、室温下で減圧乾燥し、ポリアミド−アミド
酸ブロック共重合体を得た。この共重合体の還元粘度［
ηｓｐ／ｃ 〕はＬ１．９９ ｄ＃／Ｐであった。さら
に、この共重合体から得られたキャストフィルムを実施
例１と同様に熱処理することによりポリアミドイミドブ
ロック共重合体フィルムを得た。ここで得られたフィル
ムの機械的強度は引張強度１３２０Ｋｆ／ｃａ 。
ミドオリゴマー３．００ Ｐと実施例１の（２）の方法
で得られたアミノ基末端ポリアミド酸オリゴマー１．６
１ Ｐ （モル比７：３）を溶媒のジメチルアセトアミ
ド５０ｍ１とともに５００ ｍｌのセバラブルフラスコ
に入れ、アルゴン雰囲気下で撹拌して溶解した。反応系
を氷水で冷却したのち、イソフタル酸クロライドｏ、５
８１ Ｐ （ｏ、００３モル）を加えて２時間反応させ
た。ついでトリエチルアミン４−を加え、室温下で２時
間反応させた。反応終了後１反応液をアセトン中に投入
してポリマーを沈澱させて回収し、さらにアセトンで洗
浄したのち、室温下で減圧乾燥し、ポリアミド−アミド
酸ブロック共重合体を得た。この共重合体の還元粘度［
ηｓｐ／ｃ 〕はＬ１．９９ ｄ＃／Ｐであった。さら
に、この共重合体から得られたキャストフィルムを実施
例１と同様に熱処理することによりポリアミドイミドブ
ロック共重合体フィルムを得た。ここで得られたフィル
ムの機械的強度は引張強度１３２０Ｋｆ／ｃａ 。
引張弾性率３．１ ｘ ｌ ＯＫｆ／ｃｔ／ｌ 、伸び
１１．１％であった。また、このものの熱的性質につい
ては、ガラス転移温度２３６℃、熱分解開始温度４３９
℃であった。
１１．１％であった。また、このものの熱的性質につい
ては、ガラス転移温度２３６℃、熱分解開始温度４３９
℃であった。
〔発明の効果Ｊ
以上の説明で明らかなように１本発明方法は、末端にア
ミン基を有している安定なオリゴマーを原料として用い
るので１重合反応が極めて円滑に進行して取扱い易すく
、シかも、ポリアミドとポリイミドの組成比を原料オリ
ゴマーの使用モル比を変えることによって簡単に制御で
きるため工業的に有用である。また、得られた共重合体
は、その熱的、機械的特性も良好で、各種の電、気・電
子機器材料１機械部品を製造する際の素材樹脂原料とし
て期待される。
ミン基を有している安定なオリゴマーを原料として用い
るので１重合反応が極めて円滑に進行して取扱い易すく
、シかも、ポリアミドとポリイミドの組成比を原料オリ
ゴマーの使用モル比を変えることによって簡単に制御で
きるため工業的に有用である。また、得られた共重合体
は、その熱的、機械的特性も良好で、各種の電、気・電
子機器材料１機械部品を製造する際の素材樹脂原料とし
て期待される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、７ミノ基末端芳香族ポリアミドオリゴマーとアミノ
基末端芳香族ポリアミド酸オリゴマーとを、ジカルボン
酸シバライド、トリカルボン酸モノハライド−無水物又
はテトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つの酸成分
並びに溶媒の存在下で反応させ、得られたポリアミド−
ポリアミド酸ブロック共重合体を加熱イミド化すること
を特徴とするポリアミドイミドブロック共重合体の製造
法。 ２、 該アミノ基末端芳香族ポリアミドオリゴマーが、
芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸シバライドとを酸
捕捉剤及び溶媒の存在下で反応させて得られたアミノ基
末端芳香族ポリアミドオリゴマーである特許請求の範囲
第１項記載のポリアミドイミドブロック共重合体の製造
法。 ３、 該アミノ基末端芳香族ポリアミドオリゴｉ−のポ
リアミド単位の代置が２００〜・２ Ｃ１，０００であ
る特許請求の範囲第１項又は第２項記載のポリアミドイ
ミドブロック共重合体の製造法。 ４、 該アミン基末端芳香族ポリアミド酸オリゴマーが
、芳香族ジアミンと芳香族テトラカルボン酸二無水物と
を溶媒の存在下−で反応させて得られたアミン基末端芳
香族ポリアミド酸オリゴマーである特許請求の範囲第１
項記載のポリアミドイミドブロック共重合体の製造法。 ５、ｖ１アミノ基末端芳香族ホリアミド酸オリゴマーの
ポリアミド酸単位の弐普が５００〜２０、ｕ Ｕ ｕで
ある特許請求の範囲第１項又は第４項記載のポリアミド
イミドブロック共電１合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3042384A JPS60177023A (ja) | 1984-02-22 | 1984-02-22 | ポリアミドイミドブロツク共重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3042384A JPS60177023A (ja) | 1984-02-22 | 1984-02-22 | ポリアミドイミドブロツク共重合体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60177023A true JPS60177023A (ja) | 1985-09-11 |
Family
ID=12303544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3042384A Pending JPS60177023A (ja) | 1984-02-22 | 1984-02-22 | ポリアミドイミドブロツク共重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60177023A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01193322A (ja) * | 1987-11-04 | 1989-08-03 | General Electric Co <Ge> | アミド−イミド共重合体及びその製造法 |
| JP2007153428A (ja) * | 2005-12-07 | 2007-06-21 | Daiwa Can Co Ltd | スコア線のある缶蓋 |
| JP2017125180A (ja) * | 2015-11-02 | 2017-07-20 | 三星電子株式会社Samsung Electronics Co., Ltd. | ポリ（イミド−アミド）コポリマー、ポリ（イミド−アミド）コポリマーの製造方法、および前記ポリ（イミド−アミド）コポリマーを含む成形品 |
-
1984
- 1984-02-22 JP JP3042384A patent/JPS60177023A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01193322A (ja) * | 1987-11-04 | 1989-08-03 | General Electric Co <Ge> | アミド−イミド共重合体及びその製造法 |
| JP2007153428A (ja) * | 2005-12-07 | 2007-06-21 | Daiwa Can Co Ltd | スコア線のある缶蓋 |
| JP2017125180A (ja) * | 2015-11-02 | 2017-07-20 | 三星電子株式会社Samsung Electronics Co., Ltd. | ポリ（イミド−アミド）コポリマー、ポリ（イミド−アミド）コポリマーの製造方法、および前記ポリ（イミド−アミド）コポリマーを含む成形品 |
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