JPH03137127A - ブロック共重合体およびその製造方法 - Google Patents
ブロック共重合体およびその製造方法Info
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- JPH03137127A JPH03137127A JP27515589A JP27515589A JPH03137127A JP H03137127 A JPH03137127 A JP H03137127A JP 27515589 A JP27515589 A JP 27515589A JP 27515589 A JP27515589 A JP 27515589A JP H03137127 A JPH03137127 A JP H03137127A
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Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、耐熱性が高く、機械的な強度の大きい新規な
ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
およびその製造方法、並びにそれを製造するために有用
なポリエーテルスルホン−ポリアミド酸系ブロック共重
合体の製造方法に関する。
ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
およびその製造方法、並びにそれを製造するために有用
なポリエーテルスルホン−ポリアミド酸系ブロック共重
合体の製造方法に関する。
ポリエーテルスルホンは、ガラス転位点が220℃程度
であり、十分な耐熱性と機械的強度を有しているとは言
い難く、従って、このことがこのポリエーテルスルホン
の商業的利用の上で大きな問題となっていた。
であり、十分な耐熱性と機械的強度を有しているとは言
い難く、従って、このことがこのポリエーテルスルホン
の商業的利用の上で大きな問題となっていた。
本発明の目的は、従来のポリエーテルスルホンの欠点を
克服し、高い耐熱性と機械的強度を有し、かつ有機溶媒
に可溶なポリエーテルスルホンブロック共重合体および
その製造方法、並びにそれを製造するために有用な前駆
体の製造方法を提供するにある。
克服し、高い耐熱性と機械的強度を有し、かつ有機溶媒
に可溶なポリエーテルスルホンブロック共重合体および
その製造方法、並びにそれを製造するために有用な前駆
体の製造方法を提供するにある。
本発明者らは、芳香族ポリイミドが高い耐熱性と高い機
械的強度を有することに若口し、ポリエーテルスルホン
−ポリイミド系ブロック共重合体を骨格とする新規な重
合体を設計し、合成することによって上記目的が達せら
れることを見出し、本発明に到達したものである。
械的強度を有することに若口し、ポリエーテルスルホン
−ポリイミド系ブロック共重合体を骨格とする新規な重
合体を設計し、合成することによって上記目的が達せら
れることを見出し、本発明に到達したものである。
本発明の第1の発明は、一般式(I)
で表されるポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロッ
ク共重合体を提供する。
ク共重合体を提供する。
本発明の第2の発明は、一般式(II)〔式中、gは1
〜30の数を示す〕 で表される両末端にアミノ基を有するポリエーテルスル
ホンと、一般式(III) (I) 〔式中、R1は21i11iの芳香族基、R2は4価の
芳香族基、l、m、nは1〜3oの数、Xは2〜20の
数を示す〕 ■ 〔式中、Rは2価の芳香族基、R2は4価の芳香族基、
nは1〜30の数を示す〕 で表される両末端に酸無水物基を有するポリアミド酸と
を、有機溶媒中で重縮合させることを特徴とする、−数
式(IV) (mV) 〔式中、Rは2価の芳香族基、R2は4価の芳香族基、
l、m、nは1〜30の数、Xは2〜20の数を示す〕 で表されるポリエーテルスルホン−ポリアミド酸系ブロ
ック共重合体の製造方法を提供する。
〜30の数を示す〕 で表される両末端にアミノ基を有するポリエーテルスル
ホンと、一般式(III) (I) 〔式中、R1は21i11iの芳香族基、R2は4価の
芳香族基、l、m、nは1〜3oの数、Xは2〜20の
数を示す〕 ■ 〔式中、Rは2価の芳香族基、R2は4価の芳香族基、
nは1〜30の数を示す〕 で表される両末端に酸無水物基を有するポリアミド酸と
を、有機溶媒中で重縮合させることを特徴とする、−数
式(IV) (mV) 〔式中、Rは2価の芳香族基、R2は4価の芳香族基、
l、m、nは1〜30の数、Xは2〜20の数を示す〕 で表されるポリエーテルスルホン−ポリアミド酸系ブロ
ック共重合体の製造方法を提供する。
本発明の第3の発明は、前記−数式(IV)で表される
ポリエーテルスルホン−ポリアミド酸系ブロック共重合
体をイミド化処理することを特徴とする、前記−数式<
1)で表されるポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブ
ロック共重合体の製造方法を提供する。
ポリエーテルスルホン−ポリアミド酸系ブロック共重合
体をイミド化処理することを特徴とする、前記−数式<
1)で表されるポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブ
ロック共重合体の製造方法を提供する。
前記、−数式(I)、(n)、(m)、および(IV)
におけるD r mr nおよびXは平均重合度を示
す。
におけるD r mr nおよびXは平均重合度を示
す。
一般式(I)で表されるポリエーテルスルホン−ポリイ
ミド系ブロック共重合体は、前記−数式(■)で表され
る両末端にアミノ基を有するポリエーテルスルホンと、
−数式(III)で表される両末端に酸無水物基を有す
るポリアミド酸とを、有機溶媒中で重縮合させて、−数
式(IV)で表されるポリエーテルスルホン−ポリアミ
ド酸系ブロック共重合体を製造し、次いでこのブロック
共重合体をイミド化処理することによって合成される。
ミド系ブロック共重合体は、前記−数式(■)で表され
る両末端にアミノ基を有するポリエーテルスルホンと、
−数式(III)で表される両末端に酸無水物基を有す
るポリアミド酸とを、有機溶媒中で重縮合させて、−数
式(IV)で表されるポリエーテルスルホン−ポリアミ
ド酸系ブロック共重合体を製造し、次いでこのブロック
共重合体をイミド化処理することによって合成される。
本発明で使用する、前記−数式(II)で表される両末
端にアミノ基を有するポリエーテルスルホンは、アミノ
基をポリエーテルスルホ2分子の両末端に導入するいか
なる方法によって製造されたものであっても差し支えな
い。
端にアミノ基を有するポリエーテルスルホンは、アミノ
基をポリエーテルスルホ2分子の両末端に導入するいか
なる方法によって製造されたものであっても差し支えな
い。
本発明で使用する、前記−数式(III)で表される両
末端に酸無水物基を有するポリアミド酸は、下記−数式
(V)で表される芳香族ジアミンと、下記−数式(Vl
)で表されるテトラカルボン酸二無水物の過剰量を反応
させることにより製造しつる。
末端に酸無水物基を有するポリアミド酸は、下記−数式
(V)で表される芳香族ジアミンと、下記−数式(Vl
)で表されるテトラカルボン酸二無水物の過剰量を反応
させることにより製造しつる。
0 0
0 0
〔式中、R2は4価の芳香族基である〕前記−数式(V
)で表される芳香族ジアミンにおいて、R1としては 等があげられる。具体的な例としては4.4′−ジアミ
ノジフェニルエーテル、2.5− (4−アミノフェニ
ル)−L4−ジフェニルチオフェン等を例示することが
できる。前記−数式(Vl)で表されるテトラカルボン
酸二無水物において、R2としでは (以下余白) 等があげられる。具体的な例としては無水ピロメリット
酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等を例示
することができる。
)で表される芳香族ジアミンにおいて、R1としては 等があげられる。具体的な例としては4.4′−ジアミ
ノジフェニルエーテル、2.5− (4−アミノフェニ
ル)−L4−ジフェニルチオフェン等を例示することが
できる。前記−数式(Vl)で表されるテトラカルボン
酸二無水物において、R2としでは (以下余白) 等があげられる。具体的な例としては無水ピロメリット
酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等を例示
することができる。
前記−数式(V)で表される芳6族ジアミンと前記−数
式(VI)で表されるテトラカルボン酸二無水物の過剰
量との反応による前記−数式(III)で表される両末
端に酸無水物基を有するポリアミド酸の製造は、いかな
る方法によっても差し支えない。ここで、これらの両成
分の組み合わせから製造される前記−数式Ul)で表さ
れるポリアミド酸の平均重合度mは、通常1〜30であ
る。
式(VI)で表されるテトラカルボン酸二無水物の過剰
量との反応による前記−数式(III)で表される両末
端に酸無水物基を有するポリアミド酸の製造は、いかな
る方法によっても差し支えない。ここで、これらの両成
分の組み合わせから製造される前記−数式Ul)で表さ
れるポリアミド酸の平均重合度mは、通常1〜30であ
る。
本発明においては、前記−数式(II)で表される両末
端にアミノ基を合するポリエーテルスルホンと前記−数
式(m)で表される両末端に酸無水物基を有するポリア
ミド酸とを、有機溶媒中で重縮合させるが、ここで使用
する6機溶媒は、両反応成分と実質的に反応しない溶媒
という点で制限を受ける。このほかにも両反応成分に対
する良溶媒であって、しかも反応ll′:成物のブロッ
ク共重合体に対する良溶媒であることが望ましい。この
ような有機溶媒の代表例としては、N−メチルピロリド
ン、N、N−ジメチルアセトアミド笠のアミド系溶媒が
あげられる。
端にアミノ基を合するポリエーテルスルホンと前記−数
式(m)で表される両末端に酸無水物基を有するポリア
ミド酸とを、有機溶媒中で重縮合させるが、ここで使用
する6機溶媒は、両反応成分と実質的に反応しない溶媒
という点で制限を受ける。このほかにも両反応成分に対
する良溶媒であって、しかも反応ll′:成物のブロッ
ク共重合体に対する良溶媒であることが望ましい。この
ような有機溶媒の代表例としては、N−メチルピロリド
ン、N、N−ジメチルアセトアミド笠のアミド系溶媒が
あげられる。
本発明のポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック
共重合体の製造方法をさらに詳細に説明すると、前記−
数式(II)で表される両末端にアミノ基を有するポリ
エーテルスルホンと、前記−数式(III)で表される
両末端に酸無水物基を有するポリアミド酸を有機溶媒中
で、窒素等の不活性ガス雰囲気下で撹拌することにより
容易に行われる。両末端にアミノ基を有するポリエーテ
ルスルホンと、両末端に酸無水物基を有するポリアミド
酸とのモル比は0.5〜2、好ましくは0.8〜1.2
である。ここで使用する6機溶媒の使用量は、通常反応
成分を5〜30重二%含むことになるだけの量が使用さ
れる。反応温度は、通常−20℃から50℃が好ましい
。反応時間は、反応温度により大きく影響されるが、い
かなる場合にも最高の重合度を意味する最大粘度が得ら
れるまで反応系を撹拌するのがよく、多くの場合数分か
ら20時間である。
共重合体の製造方法をさらに詳細に説明すると、前記−
数式(II)で表される両末端にアミノ基を有するポリ
エーテルスルホンと、前記−数式(III)で表される
両末端に酸無水物基を有するポリアミド酸を有機溶媒中
で、窒素等の不活性ガス雰囲気下で撹拌することにより
容易に行われる。両末端にアミノ基を有するポリエーテ
ルスルホンと、両末端に酸無水物基を有するポリアミド
酸とのモル比は0.5〜2、好ましくは0.8〜1.2
である。ここで使用する6機溶媒の使用量は、通常反応
成分を5〜30重二%含むことになるだけの量が使用さ
れる。反応温度は、通常−20℃から50℃が好ましい
。反応時間は、反応温度により大きく影響されるが、い
かなる場合にも最高の重合度を意味する最大粘度が得ら
れるまで反応系を撹拌するのがよく、多くの場合数分か
ら20時間である。
生成する前記−数式(IV)で表されるポリエーテルス
ルホン−ポリアミド酸系ブロック共重合体の平均重合度
Xは、2〜20の範囲であるが、前記−数式(n)で表
される両末端にアミノ基を有するポリエーテルスルホン
と前記−数式(III)で表される両末端に酸無水物基
を有するポリアミド酸の仕込み量によって制限される。
ルホン−ポリアミド酸系ブロック共重合体の平均重合度
Xは、2〜20の範囲であるが、前記−数式(n)で表
される両末端にアミノ基を有するポリエーテルスルホン
と前記−数式(III)で表される両末端に酸無水物基
を有するポリアミド酸の仕込み量によって制限される。
前記反応条件で、両反応成分を等モル量使用すると平均
重合度Xが10内外のポリエーテルスルホン−ポリアミ
ド酸系ブロック共重合体を製造することができる。反応
成分のいずれか一方を過剰に使用すると平均重合度が制
限されて通常の目的には好ましくないが、特定の目的の
ためにはいずれか一方を過剰に使用して平均重合度を小
さくすることもできる。反応終了後は、反応混合物をメ
タノール、ヘキサン等の非溶媒中に投じて生成したポリ
エーテルスルホン−ポリアミド酸系ブロック共重合体を
分離し、さらに再沈殿法により精製を行うことにより、
精製されたポリエーテルスルホン−ポリアミド酸系ブロ
ック共重合体を得ることができる。さらに簡便な前記−
数式(TV)で表されるポリエーテルスルホン−ポリア
ミド酸系ブロック共重合体の製造方法は、反応の初期の
段階において、前記−数式(V)で表される芳香族ジア
ミンと、前記−数式(Vl)で表されるテトラカルボン
酸二無水物とを有機溶媒中で反応させて、前記−数式(
III)で表される両末端に酸無水物基を存するポリア
ミド酸の溶液を得、引き続いてこの溶液に前記−数式(
n)で表される両末端にアミノ基をHするポリエーテル
スルホンを加え、反応させるものである。また、前記−
数式(V)で表される芳香族ジアミン、前記−数式(V
T)で表されるテトラカルボン酸二無水物、および前記
−数式(II)で表される両末端にアミノ基を有するポ
リエーテルスルホンを何機溶媒中、同時に混合反応させ
て目的の前記−数式(IV)で表されるポリエーテルス
ルホン−ポリアミド酸系ブロック共重合体を得ることも
できる。
重合度Xが10内外のポリエーテルスルホン−ポリアミ
ド酸系ブロック共重合体を製造することができる。反応
成分のいずれか一方を過剰に使用すると平均重合度が制
限されて通常の目的には好ましくないが、特定の目的の
ためにはいずれか一方を過剰に使用して平均重合度を小
さくすることもできる。反応終了後は、反応混合物をメ
タノール、ヘキサン等の非溶媒中に投じて生成したポリ
エーテルスルホン−ポリアミド酸系ブロック共重合体を
分離し、さらに再沈殿法により精製を行うことにより、
精製されたポリエーテルスルホン−ポリアミド酸系ブロ
ック共重合体を得ることができる。さらに簡便な前記−
数式(TV)で表されるポリエーテルスルホン−ポリア
ミド酸系ブロック共重合体の製造方法は、反応の初期の
段階において、前記−数式(V)で表される芳香族ジア
ミンと、前記−数式(Vl)で表されるテトラカルボン
酸二無水物とを有機溶媒中で反応させて、前記−数式(
III)で表される両末端に酸無水物基を存するポリア
ミド酸の溶液を得、引き続いてこの溶液に前記−数式(
n)で表される両末端にアミノ基をHするポリエーテル
スルホンを加え、反応させるものである。また、前記−
数式(V)で表される芳香族ジアミン、前記−数式(V
T)で表されるテトラカルボン酸二無水物、および前記
−数式(II)で表される両末端にアミノ基を有するポ
リエーテルスルホンを何機溶媒中、同時に混合反応させ
て目的の前記−数式(IV)で表されるポリエーテルス
ルホン−ポリアミド酸系ブロック共重合体を得ることも
できる。
かくして得られた前記−数式(IV)で表されるポリエ
ーテルスルホン−ポリアミド酸系ブロック共重合体は、
ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
の前駆体としてa用である。
ーテルスルホン−ポリアミド酸系ブロック共重合体は、
ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
の前駆体としてa用である。
このブロック共重合体のイミド化処理は、ポリアミド酸
をポリイミドに変換するいかなる方法によって行なって
も差し支えないが、いかなる場合においてもポリアミド
酸構造がポリイミド構造に変換される方法で行なわれる
。実際には、ポリエーテルスルホン−ポリアミド酸系ブ
ロック共重合体(IV)を段階的に昇温加熱し、最終的
に200℃から300℃に加熱することで行なわれる。
をポリイミドに変換するいかなる方法によって行なって
も差し支えないが、いかなる場合においてもポリアミド
酸構造がポリイミド構造に変換される方法で行なわれる
。実際には、ポリエーテルスルホン−ポリアミド酸系ブ
ロック共重合体(IV)を段階的に昇温加熱し、最終的
に200℃から300℃に加熱することで行なわれる。
また、無水酢酸とピリジン等の化学的イミド化剤により
イミド化することによっても、前記一般式(I)で表さ
れるポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重
合体を得ることができる。
イミド化することによっても、前記一般式(I)で表さ
れるポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重
合体を得ることができる。
以下に実施例をあげて本発明をさらに詳細に述べるが、
本発明はこれらのみによって限定されるものではない。
本発明はこれらのみによって限定されるものではない。
実施例 1
一般式(n)で表される両末端ジアミンのポリエーテル
スルホンU!−448,分子量1400) 3.43g
(2,25auaol) 、4.4’−ジアミノジフ
ェニルエーテル0.551g(2,75mmol)、N
−メチルピロリドン25m1を三つロフラスコに取り、
窒素気流下で撹拌しつつ、約180℃まで加熱する。溶
液が透明になったならば、浴を水浴にかえて急冷する。
スルホンU!−448,分子量1400) 3.43g
(2,25auaol) 、4.4’−ジアミノジフ
ェニルエーテル0.551g(2,75mmol)、N
−メチルピロリドン25m1を三つロフラスコに取り、
窒素気流下で撹拌しつつ、約180℃まで加熱する。溶
液が透明になったならば、浴を水浴にかえて急冷する。
これに、無水ピロメリット酸1.09sr (5,00
Ila+ol)を固体のまま加え、室温で5時間撹拌す
る。得られた粘稠な溶液の一部をガラス板上に流延し、
真空中で溶媒を蒸発させる。これを真空中で段階的に昇
温し、最終的に245℃で12時間熱処理してポリエー
テルスルホン−ポリイミド系ブロックノ(重合体フィル
ムどする。
Ila+ol)を固体のまま加え、室温で5時間撹拌す
る。得られた粘稠な溶液の一部をガラス板上に流延し、
真空中で溶媒を蒸発させる。これを真空中で段階的に昇
温し、最終的に245℃で12時間熱処理してポリエー
テルスルホン−ポリイミド系ブロックノ(重合体フィル
ムどする。
反応溶液の残部を大量のメタノールに投入し、沈殿をろ
別、真空乾燥してポリアミド酸フレークを得る。
別、真空乾燥してポリアミド酸フレークを得る。
ポリエーテルスルホン−ポリアミド酸系ブロック共重合
体の固有粘度二 0.48dj!/ g (0,5g /dJ!の濃度
N、N−ジメチルアセトアミド中、30℃で測定) ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
の元素分析: 計算値 C: 67.12%、H:3.27%、N:2.87%
。
体の固有粘度二 0.48dj!/ g (0,5g /dJ!の濃度
N、N−ジメチルアセトアミド中、30℃で測定) ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
の元素分析: 計算値 C: 67.12%、H:3.27%、N:2.87%
。
S : 6.44%
実測値
c : ee、sg%、a:a、ta%、N:3.01
%。
%。
s : e、ee%
、l吸収スペクトル(フィルム):
11520m−’ (スルホン) 、 1721.17
77cm−’(イミド) 動的熱機械分析によるガラス転移温度=265℃空気中
での10%重量減少温度:508℃実施例 2 実施例1と同様の操作により、−数式(n)で表される
両末端ジアミンのポリエーテルスルホン(I−4,38
,分子Ek1400) 1.91g (I,25m5o
l)、4.4′−ジアミノジフェニルエーテル0.75
1g (3,7511o1)、無水ピロメリット酸1.
09g (5,OO+uol)よりポリエーテルスルホ
ン−ポリイミド系ブロック共重合体フィルムおよびポリ
アミド酸フレークを得た。
77cm−’(イミド) 動的熱機械分析によるガラス転移温度=265℃空気中
での10%重量減少温度:508℃実施例 2 実施例1と同様の操作により、−数式(n)で表される
両末端ジアミンのポリエーテルスルホン(I−4,38
,分子Ek1400) 1.91g (I,25m5o
l)、4.4′−ジアミノジフェニルエーテル0.75
1g (3,7511o1)、無水ピロメリット酸1.
09g (5,OO+uol)よりポリエーテルスルホ
ン−ポリイミド系ブロック共重合体フィルムおよびポリ
アミド酸フレークを得た。
ポリエーテルスルホン−ポリアミド酸系ブロック共重合
体の固有粘度: 0.87dj/ E (0,5g / dマの温度 N
、N−ジメチルアセトアミド中、30℃で測定) ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
の元素分析: 計算値 C: 67.80%、H:3.12%、N:3.93%
。
体の固有粘度: 0.87dj/ E (0,5g / dマの温度 N
、N−ジメチルアセトアミド中、30℃で測定) ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
の元素分析: 計算値 C: 67.80%、H:3.12%、N:3.93%
。
S : 4.90%
実測値
C: 87.48%、H:3゜22%、N:4.07%
。
。
S : 5.06%
赤外吸収スペクトル(フィルム)ニ
ー1
1152CIIl (スルホン) 、 1725.
1777cm−’(イミド) 動的熱機械分析によるガラス転移温度:290℃空気中
でのlO%重二減少温度:515℃フィルムの機械特性
: 引張弾性率: 1.8G:Pa、引張強さ: 80MP
a。
1777cm−’(イミド) 動的熱機械分析によるガラス転移温度:290℃空気中
でのlO%重二減少温度:515℃フィルムの機械特性
: 引張弾性率: 1.8G:Pa、引張強さ: 80MP
a。
破断伸び28.4%
実施f!813
実施例1と同様の操作により、両末端ジアミンのポリエ
ーテルスルホン(I)−4,36,分子ff11400
)1.14g (0,75*aol) 、4.4’−ジ
アミノジフェニルエーテル0.851g (4,25m
IIol) 、無水ピロメリット酸1.09g(5,0
0mm0I)よりポリエーテルスルホン−ポリイミド系
ブロック共重合体フィルムおよびポリアミド酸フレーク
を得る。
ーテルスルホン(I)−4,36,分子ff11400
)1.14g (0,75*aol) 、4.4’−ジ
アミノジフェニルエーテル0.851g (4,25m
IIol) 、無水ピロメリット酸1.09g(5,0
0mm0I)よりポリエーテルスルホン−ポリイミド系
ブロック共重合体フィルムおよびポリアミド酸フレーク
を得る。
ポリエーテルスルホン−ポリアミド酸系ブロック共重合
体の固有粘度: Q、80dfl/ g (0,5g /dI2の濃度
N、N−ジメチルアセトアミド中、30℃で測定) ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
の元素分析: 計算値 c : as、oo%、Hl、99%、N:4.82%
。
体の固有粘度: Q、80dfl/ g (0,5g /dI2の濃度
N、N−ジメチルアセトアミド中、30℃で測定) ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
の元素分析: 計算値 c : as、oo%、Hl、99%、N:4.82%
。
S : 3.8196
実測値
C: 89.07%、 H: 2.9996. N :
4.74%。
4.74%。
S : 3.89%
赤外吸収スペクトル(フィルム):
1152ca−’ (スルホン) 、 1725.17
78cm−1(イミド) 動的熱機械分析によるガラス転移温度=315℃空気中
での10%重量減少温度:527℃フィルムの機械特性
: 引張弾性率: 1.8GPa、引張強さ: 98MPa
。
78cm−1(イミド) 動的熱機械分析によるガラス転移温度=315℃空気中
での10%重量減少温度:527℃フィルムの機械特性
: 引張弾性率: 1.8GPa、引張強さ: 98MPa
。
破断伸び:13%
実施例 4
実施例1と同様の操作により、両末端ジアミンのポリエ
ーテルスルホンC11−4,36,分子量1400)0
.381g (0,25aogol) 、4.4′−ジ
アミノジフェニルエーテル0.951 g (4,75
*■01)、無水ピロメリット酸1.09g (5,0
01101)よりポリエーテルスルホン−ポリイミド系
ブロック共重合体フィルムおよびポリアミド酸フレーク
を得る。
ーテルスルホンC11−4,36,分子量1400)0
.381g (0,25aogol) 、4.4′−ジ
アミノジフェニルエーテル0.951 g (4,75
*■01)、無水ピロメリット酸1.09g (5,0
01101)よりポリエーテルスルホン−ポリイミド系
ブロック共重合体フィルムおよびポリアミド酸フレーク
を得る。
ポリエーテルスルホン−ポリアミド酸系ブロック共重合
体の固有粘度: 0.84dJ2/ g (0,5g /d12の濃度
N、N−ジメチルアセトアミド中、30℃で測定) ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
の元素分析: 計算値 C: 88.84 %、 H二 2.79%、N:
8.25 %。
体の固有粘度: 0.84dJ2/ g (0,5g /d12の濃度
N、N−ジメチルアセトアミド中、30℃で測定) ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
の元素分析: 計算値 C: 88.84 %、 H二 2.79%、N:
8.25 %。
S : 1.56%
実測値
C: 71.21%、H:2.64%、N:8.43%
。
。
S : 1.53%
赤外吸収スペクトル(フィルム):
1152cm−1(スルホン) 、 1729. 1
777an−’(イミド) 動的熱機械分析によるガラス転移温度;369℃空気中
でのIO%重量減少温度:542℃フィルムの機械特性
: 引張弾性率: 2.4GPa、引張強さ+ 134MP
a。
777an−’(イミド) 動的熱機械分析によるガラス転移温度;369℃空気中
でのIO%重量減少温度:542℃フィルムの機械特性
: 引張弾性率: 2.4GPa、引張強さ+ 134MP
a。
破断伸び=67%
実施例 5
一般式(n)で表される両末端ジアミンのポリエーテル
スルホン(j!−4,3G、分子ff11400) 2
.74g (I,80gmol) 、テトラフェニルチ
オフェンジアミン0.502g (I,20Ilaol
) 、N−メチルピロリドン20m1を三つロフラスコ
に取り、窒素気流下で撹拌しつつ、約180℃まで加熱
する。溶液が透明になったならば、浴を水浴にかえて急
冷する。これに、3.4.3°、4°−ベンゾフェノン
テトラカルボン酸二無水物0.967g(3,00Il
aol)を同体のまま加え、室温で5時間撹拌する。得
られた粘稠な溶液の一部をガラス板上に流延し、真空中
で溶媒を蒸発させる。これを真空中で段階的に昇’tH
L、最終的に250℃で12時間熱処理してポリエーテ
ルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体フィルムと
する。
スルホン(j!−4,3G、分子ff11400) 2
.74g (I,80gmol) 、テトラフェニルチ
オフェンジアミン0.502g (I,20Ilaol
) 、N−メチルピロリドン20m1を三つロフラスコ
に取り、窒素気流下で撹拌しつつ、約180℃まで加熱
する。溶液が透明になったならば、浴を水浴にかえて急
冷する。これに、3.4.3°、4°−ベンゾフェノン
テトラカルボン酸二無水物0.967g(3,00Il
aol)を同体のまま加え、室温で5時間撹拌する。得
られた粘稠な溶液の一部をガラス板上に流延し、真空中
で溶媒を蒸発させる。これを真空中で段階的に昇’tH
L、最終的に250℃で12時間熱処理してポリエーテ
ルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体フィルムと
する。
反応溶液の残部を大量のメタノールに投入し、沈殿をろ
別、真空乾燥してポリアミド酸フレークを得る。
別、真空乾燥してポリアミド酸フレークを得る。
ポリエーテルスルホン−ポリアミド酸系ブロック共重合
体の固有粘度: 0.46dρ/lr<0.5g/dflの温度 N−メ
チルピロリドン中、30℃でAl1定) ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
の元素分析: 計算値 C: 69.31%、H:3.47%、N:2.05%
。
体の固有粘度: 0.46dρ/lr<0.5g/dflの温度 N−メ
チルピロリドン中、30℃でAl1定) ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
の元素分析: 計算値 C: 69.31%、H:3.47%、N:2.05%
。
S : 7.07%
実測値
C: 67.39%、H:3.Oti%、N:2.09
%。
%。
S : 7.17%
赤外吸収スペクトル(フィルム):
1152cm−’ (スルホン) 、 1727.1
781cm−’(イミド) 動的熱機械分析によるガラス転移温度:269℃空気中
でのlO%fff量減少温度:531℃実施例 6 実施例5と同様の操作により、両末端ジアミンのポリエ
ーテルスルホンC1−4,38,分子量1400)1.
82g (I,20m1ol) 、テトラフェニルチオ
フェンジアミン0.753g (I,80siol)
、3.4.3°、4°−ベンゾフェノンテトラカルボン
酸二無水物0.967g (3,00siol)より、
ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
フィルムおよびポリアミド酸フレークを得る。
781cm−’(イミド) 動的熱機械分析によるガラス転移温度:269℃空気中
でのlO%fff量減少温度:531℃実施例 6 実施例5と同様の操作により、両末端ジアミンのポリエ
ーテルスルホンC1−4,38,分子量1400)1.
82g (I,20m1ol) 、テトラフェニルチオ
フェンジアミン0.753g (I,80siol)
、3.4.3°、4°−ベンゾフェノンテトラカルボン
酸二無水物0.967g (3,00siol)より、
ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
フィルムおよびポリアミド酸フレークを得る。
ポリエーテルスルホン−ポリアミド酸系ブロック共重合
体の固有粘度: 0.52dJ!/ g (0,5g /dflの濃度
N−メチルピロリドン中、30℃で測定) ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
の元素分析; 計算値 Cニア043%、 H: 3.48%、N:2.44%
。
体の固有粘度: 0.52dJ!/ g (0,5g /dflの濃度
N−メチルピロリドン中、30℃で測定) ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
の元素分析; 計算値 Cニア043%、 H: 3.48%、N:2.44%
。
S : 6.56%
実測値
C: ls9.82%、 H: 3.4496. N
: 2.66%。
: 2.66%。
S : 6.53%
赤外吸収スペクトル(フィルム):
1
1152cs (スルホン) 、 1725. 1
779cm−’(イミド) 動的熱機械分析によるガラス転移温rtt: 279℃
空気中でのlθ%重量減少温度:515℃実施例 7 実施例5と同様の操作により、両末端ジアミンのポ!J
ニーf)LtスルホンC1=4.3B、分子ff11
400)0.914g (0,80iio1) 、テト
ラフェニルチオフェンジアミン1.00g (2,40
asol) 、3.4.3°、4゛−ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸二無水物0.91℃7g (3,00g
mol)より、ポリエーテルスルホン系ブロック共重合
体フィルムおよびポリアミド酸フレークを得る。
779cm−’(イミド) 動的熱機械分析によるガラス転移温rtt: 279℃
空気中でのlθ%重量減少温度:515℃実施例 7 実施例5と同様の操作により、両末端ジアミンのポ!J
ニーf)LtスルホンC1=4.3B、分子ff11
400)0.914g (0,80iio1) 、テト
ラフェニルチオフェンジアミン1.00g (2,40
asol) 、3.4.3°、4゛−ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸二無水物0.91℃7g (3,00g
mol)より、ポリエーテルスルホン系ブロック共重合
体フィルムおよびポリアミド酸フレークを得る。
ポリエーテルスルホン−ポリアミド酸系ブロック共重合
体の固有粘度: 0、54d12/ f (0.5 g /dNの濃度
N−メチルピロリドン中,30℃で測定) ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
の元素分析: 計算値 C : 73.06 %, H 二 3.45%
,N:3.03 %。
体の固有粘度: 0、54d12/ f (0.5 g /dNの濃度
N−メチルピロリドン中,30℃で測定) ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
の元素分析: 計算値 C : 73.06 %, H 二 3.45%
,N:3.03 %。
S : 5.79%
実測値
C : 72.30%,H:3.24%,N:3.08
%。
%。
S : 5.08%
赤外吸収スペクトル(フィルム):
1152(!II−’ (スルホン) 、 1727.
1781cm−’(イミド) 動的熱機械分析によるガラス転移温度:308℃空気中
での10%ffi量減少温度:527℃実施例 8 実施例5と同様の操作により、両末端ジアミンのポリエ
ーテルスルホンC1−4.36,分子量1400)0、
457g (0.30siol) 、テトラフェニルチ
オフェンジアミン1.Lsg (2.70mioり 、
3.4.3’.4°−ベンゾフェノンテトラカルボン酸
二無水物0.907g (3。0〇−■of)より、ポ
リエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体フ
ィルムおよびポリアミド酸フレークを得る。
1781cm−’(イミド) 動的熱機械分析によるガラス転移温度:308℃空気中
での10%ffi量減少温度:527℃実施例 8 実施例5と同様の操作により、両末端ジアミンのポリエ
ーテルスルホンC1−4.36,分子量1400)0、
457g (0.30siol) 、テトラフェニルチ
オフェンジアミン1.Lsg (2.70mioり 、
3.4.3’.4°−ベンゾフェノンテトラカルボン酸
二無水物0.907g (3。0〇−■of)より、ポ
リエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体フ
ィルムおよびポリアミド酸フレークを得る。
ポリエーテルスルホン−ポリアミド酸系プロ、ツク共重
合体の固有粘度: 0.87dM g (0,5g /dQの濃度 N−メ
チルピロリドン中、30℃で測定) ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
の元素分析: 計算値 C: 74.83 %、H:3.44 %、 N
二 3.44%。
合体の固有粘度: 0.87dM g (0,5g /dQの濃度 N−メ
チルピロリドン中、30℃で測定) ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
の元素分析: 計算値 C: 74.83 %、H:3.44 %、 N
二 3.44%。
S : 5.26%
実測値
C: 72.H%、H:3.39%、N;3.62%。
S : 5.41%
赤外吸収スペクトル(フィルム):
1152cm−’ (スルホン) 、 1725.
1781c+n−’(イミ ド) 動的熱機械分析によるガラス転移温度コ329℃空気中
でのlO%ffi*減少温度:528℃実施例 9 一般式(n)で表される両末端ジアミンのポリニー−r
ルxルホン(I−4,3B、分j’u1400) 3.
43g (2,25gmol) 、N−メチルピロリド
ン25m1を三つロフラスコに取り、窒素気流下で撹拌
しつつ、約180℃まで加熱する。溶液が透明になった
ならば、浴を水浴にかえて急冷する。これに、無水ピロ
メリット酸0.478g (2,18imol)を固体
のまま加え、室温で1時間反応させる。これに、さらに
4.4′−ジアミノジフェニルエーテル0.551g
(2,75IIIIO1)、無水ピロメリット酸0.6
14g (2,82m1oりを加え4時間反応させる。
1781c+n−’(イミ ド) 動的熱機械分析によるガラス転移温度コ329℃空気中
でのlO%ffi*減少温度:528℃実施例 9 一般式(n)で表される両末端ジアミンのポリニー−r
ルxルホン(I−4,3B、分j’u1400) 3.
43g (2,25gmol) 、N−メチルピロリド
ン25m1を三つロフラスコに取り、窒素気流下で撹拌
しつつ、約180℃まで加熱する。溶液が透明になった
ならば、浴を水浴にかえて急冷する。これに、無水ピロ
メリット酸0.478g (2,18imol)を固体
のまま加え、室温で1時間反応させる。これに、さらに
4.4′−ジアミノジフェニルエーテル0.551g
(2,75IIIIO1)、無水ピロメリット酸0.6
14g (2,82m1oりを加え4時間反応させる。
得られた粘稠な溶液の一部をガラス板上に流延し、真空
中で溶媒を蒸発させる。これを真空中で段階的に昇温し
、最終的に245℃で12時間熱処理してポリエーテル
スルホン−ポリイミド系ブロック共重合体フィルムとす
る。
中で溶媒を蒸発させる。これを真空中で段階的に昇温し
、最終的に245℃で12時間熱処理してポリエーテル
スルホン−ポリイミド系ブロック共重合体フィルムとす
る。
反応溶液の残部を大量のメタノールに投入し、沈殿をろ
別、真空乾燥してポリアミド酸フレークを得るや ポリエーテルスルホン−ポリアミド酸系ブロック共重合
体の固有粘度: 0.38dfl/ g (0,5g / d2の濃度
N、N−ジメチルアセトアミド中、30℃でAll 定
)ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合
体の元素分Fr: 計算値 C: 87.12%、Hl、27%、N:2.87%。
別、真空乾燥してポリアミド酸フレークを得るや ポリエーテルスルホン−ポリアミド酸系ブロック共重合
体の固有粘度: 0.38dfl/ g (0,5g / d2の濃度
N、N−ジメチルアセトアミド中、30℃でAll 定
)ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合
体の元素分Fr: 計算値 C: 87.12%、Hl、27%、N:2.87%。
S : 8.44%
実測値
C: 6B、66%、H:2.06%、N:3.11%
。
。
S : 5.86%
空気中でのlO%ffi量減少温度:514℃実施例
l〇 一般式(n)で表される両末端ジアミンのポリエーテル
スルホン(g−4,30,分子m1400) 1.91
g (I,25ssol) 、N−メチルピロリドン2
5m1を三つロフラスコに取り、約180℃まで加熱す
る。溶液が透明になったならば、浴を水浴にかえて急冷
する。これに、無水ピロメリット酸0.252g (I
,18I■of)を固体のまま加え、室温で1時間反応
させる。これに、さらに4.4′−ジアミノジフェニル
エーテル0.751g (3,75ssol) 、無水
ピロメリ・ソト酸0.837g (3,84ssol)
を加え4時間反応させる。
l〇 一般式(n)で表される両末端ジアミンのポリエーテル
スルホン(g−4,30,分子m1400) 1.91
g (I,25ssol) 、N−メチルピロリドン2
5m1を三つロフラスコに取り、約180℃まで加熱す
る。溶液が透明になったならば、浴を水浴にかえて急冷
する。これに、無水ピロメリット酸0.252g (I
,18I■of)を固体のまま加え、室温で1時間反応
させる。これに、さらに4.4′−ジアミノジフェニル
エーテル0.751g (3,75ssol) 、無水
ピロメリ・ソト酸0.837g (3,84ssol)
を加え4時間反応させる。
得られた粘稠な溶液の一部をガラス板上に流延し、真空
中で溶媒を蒸発させる。これを真空中で段階的に昇温し
、最終的に300℃で12時間熱処理してポリエーテル
スルホン−ポリイミド系ブロック共重合体フィルムとす
る。
中で溶媒を蒸発させる。これを真空中で段階的に昇温し
、最終的に300℃で12時間熱処理してポリエーテル
スルホン−ポリイミド系ブロック共重合体フィルムとす
る。
反応溶液の残部を大量のメタノールに投入し、沈殿をろ
別、真空乾燥してポリアミド酸フレークを得る。
別、真空乾燥してポリアミド酸フレークを得る。
ポリエーテルスルホン−ポリアミド酸系ブロック共重合
体の固有粘度: 0.78dJ/ g (0,5f /dRの濃度 N、
N−ジメチルアセトアミド中、30℃で測定) ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
の元素分析: 計算値 C: 87.60%、H:3.12%、N:3.93%
S : 4.90% 実測値 C: 86.87%、H:3.+1%、N:3.83%
。
体の固有粘度: 0.78dJ/ g (0,5f /dRの濃度 N、
N−ジメチルアセトアミド中、30℃で測定) ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
の元素分析: 計算値 C: 87.60%、H:3.12%、N:3.93%
S : 4.90% 実測値 C: 86.87%、H:3.+1%、N:3.83%
。
S : 5.26%
動的熱機械分析によるガラス転移温度: 257゜33
0℃ 空気中でのlO%重量減少温a’ : 504℃フィル
ムの機械特性: 引張弾性率: 1.9GPa、引張強さ: aeMpa
。
0℃ 空気中でのlO%重量減少温a’ : 504℃フィル
ムの機械特性: 引張弾性率: 1.9GPa、引張強さ: aeMpa
。
破断伸び:5.8%
実施例 11
一般式(II)で表される両末端ジアミンのポリエーテ
ルスルホン(Ω−4,3[i、分子量1400) 1.
14g (0,75asol) 、N−メチルピロリド
ン25m1を三つロフラスコに取り約180℃まで加熱
する。溶液が透明になったならば、浴を水浴にかえて急
冷する。これに、無水ピロメリット酸0.14G、 (
0,64ssol)を固体のまま加え、室温で1時間反
応させる。これに、さらに4.41−ジアミノジフェニ
ルエーテル0.851g (4,25麿5ol) 、無
水ピロメリット酸0.950g (4,36gmol)
を加え4時間反応させる。
ルスルホン(Ω−4,3[i、分子量1400) 1.
14g (0,75asol) 、N−メチルピロリド
ン25m1を三つロフラスコに取り約180℃まで加熱
する。溶液が透明になったならば、浴を水浴にかえて急
冷する。これに、無水ピロメリット酸0.14G、 (
0,64ssol)を固体のまま加え、室温で1時間反
応させる。これに、さらに4.41−ジアミノジフェニ
ルエーテル0.851g (4,25麿5ol) 、無
水ピロメリット酸0.950g (4,36gmol)
を加え4時間反応させる。
得られた粘稠な溶液の一部をガラス板上に流延し、真空
中で溶媒を蒸発させる。これを真空中で段階的に昇温し
、最終的に300℃で12時間熱処理してポリエーテル
スルホン−ポリイミド系ブロック共重合体フィルムとす
る。
中で溶媒を蒸発させる。これを真空中で段階的に昇温し
、最終的に300℃で12時間熱処理してポリエーテル
スルホン−ポリイミド系ブロック共重合体フィルムとす
る。
反応溶液の残部を大量のメタノールに投入し、沈殿をろ
別、真空乾燥してポリアミド酸フレークを得る。
別、真空乾燥してポリアミド酸フレークを得る。
ポリエーテルスルホン−ポリアミド酸系ブロック共重合
体の固有粘度: 0.85dj!/ g (0,5r/dすの濃度 N、
N−ジメチルアセトアミド中、30℃で肺1定) ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
の元素分析: 計算値 C: 6g、00%、H:2.99%、N:4.82%
。
体の固有粘度: 0.85dj!/ g (0,5r/dすの濃度 N、
N−ジメチルアセトアミド中、30℃で肺1定) ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
の元素分析: 計算値 C: 6g、00%、H:2.99%、N:4.82%
。
S : 3.61%
実測値
C: 67.13%、Hl、73%、N:4.69%。
S : 3.88%
動的熱機械分析によるガラス転移温度: 2B5゜34
3℃ 空気中での10%重量減少温度:528℃フィルムの機
械特性: 引張弾性率: 1.9(iPa、引張強さ: 79MP
a。
3℃ 空気中での10%重量減少温度:528℃フィルムの機
械特性: 引張弾性率: 1.9(iPa、引張強さ: 79MP
a。
破断伸びニア、596
実施例 12
一般式(n)で表される両末端ジアミンのポリエーテル
スルホンC1−4,H,分子量1400)0.381g
(0,25ssol) 、N−メチルピロリドン25
m1を三つロフラスコに取り、約180℃まで加熱する
。
スルホンC1−4,H,分子量1400)0.381g
(0,25ssol) 、N−メチルピロリドン25
m1を三つロフラスコに取り、約180℃まで加熱する
。
溶液が透明になったならば、浴を水浴にかえて急冷する
。これに、無水ピロメリット酸0.028g(0,13
1a*ol)を固体のまま加え、室温で1時間反応させ
る。これに、さらに4.4′−ジアミノジフェニルエー
テル0.951g (4,75ssol) 、無水ピロ
メリット酸1.08z (4,87ssol)を加え4
時間反応させる。得られた粘稠な溶液の一部をガラス板
上に流延し、真空中で溶媒を蒸発させる。これを真空中
で段階的に昇温し、最終的に300℃で12時間熱処理
してポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重
合体フィルムとする。
。これに、無水ピロメリット酸0.028g(0,13
1a*ol)を固体のまま加え、室温で1時間反応させ
る。これに、さらに4.4′−ジアミノジフェニルエー
テル0.951g (4,75ssol) 、無水ピロ
メリット酸1.08z (4,87ssol)を加え4
時間反応させる。得られた粘稠な溶液の一部をガラス板
上に流延し、真空中で溶媒を蒸発させる。これを真空中
で段階的に昇温し、最終的に300℃で12時間熱処理
してポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重
合体フィルムとする。
反応溶液の残部を大量のメタノールに役人し、沈殿をろ
別、真空乾燥してポリアミド酸フレークを得る。
別、真空乾燥してポリアミド酸フレークを得る。
ポリエーテルスルホン−ポリアミド酸系ブロック共重合
体の固有粘度: 0.81dJ!/ f (0,5g /d12の濃度
N、N−ジメチルアセトアミド中、 30”Cで測定)
ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
の元素分析: 計算値 C: 68.84%、H:2.79%、 N : 8.
259fi。
体の固有粘度: 0.81dJ!/ f (0,5g /d12の濃度
N、N−ジメチルアセトアミド中、 30”Cで測定)
ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
の元素分析: 計算値 C: 68.84%、H:2.79%、 N : 8.
259fi。
S : 1.56%
実測値
C: 69.84%、H:2.59%、N:6.38%
。
。
S : 1.92%
動的熱機械分析によるガラス転移温度:362℃空気中
での10%重量減少温度:524℃フィルムの機械特性
: 引張弾性率: 2.2GPa、引張強さ: 94MPa
、破断伸び:30% 実施例 13 一般式(IJ)で表される両末端ジアミンのポリエーテ
ルスルホン(N−4,36,分子量1400)1.14
g (0,75gmol) 、 N−メチルピロリドン
3.8mlを三つロフラスコに取り、約180℃まで加
熱する。溶液が透明になったならば、浴を水浴にかえて
急冷する。これに、無水ピロメリット酸0.140g(
0,64+uol)を固体のまま加え、室温で1時間反
応させる。別の三つロフラスコに4.4′−ジアミノジ
フェニルエーテル0.851g (4,25an+ol
) 、Nメチルピロリドン21.2mlをとり、無水ピ
ロメリット酸0.950g (4,38auaol)を
加え1時間反応させる。
での10%重量減少温度:524℃フィルムの機械特性
: 引張弾性率: 2.2GPa、引張強さ: 94MPa
、破断伸び:30% 実施例 13 一般式(IJ)で表される両末端ジアミンのポリエーテ
ルスルホン(N−4,36,分子量1400)1.14
g (0,75gmol) 、 N−メチルピロリドン
3.8mlを三つロフラスコに取り、約180℃まで加
熱する。溶液が透明になったならば、浴を水浴にかえて
急冷する。これに、無水ピロメリット酸0.140g(
0,64+uol)を固体のまま加え、室温で1時間反
応させる。別の三つロフラスコに4.4′−ジアミノジ
フェニルエーテル0.851g (4,25an+ol
) 、Nメチルピロリドン21.2mlをとり、無水ピ
ロメリット酸0.950g (4,38auaol)を
加え1時間反応させる。
これらの溶液を混合し、さらに4時間反応させる。
得られた粘稠な溶液の一部をガラス板上に流延し、真空
中で溶媒を蒸発させる。これを真空中で段階的に昇温し
、最終的に300℃で12時間熱処理してポリエーテル
スルホン−ポリイミド系ブロック共重合体フィルムとす
る。
中で溶媒を蒸発させる。これを真空中で段階的に昇温し
、最終的に300℃で12時間熱処理してポリエーテル
スルホン−ポリイミド系ブロック共重合体フィルムとす
る。
反応溶液の残部を大量のメタノールに投入し、沈殿をろ
別、真空乾燥してポリアミド酸フレークを得る。
別、真空乾燥してポリアミド酸フレークを得る。
ポリエーテルスルホン−ポリアミド酸系ブロック共重合
体の固有粘度: 0.78dff/ z (0,5g /d!Jの濃度
N、N−ジメチルアセトアミド中、30℃で711+1
定)ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重
合体の元素分析: 計算値 C二 eg、oo %、 H: 2.9996.
N : 4.82 %。
体の固有粘度: 0.78dff/ z (0,5g /d!Jの濃度
N、N−ジメチルアセトアミド中、30℃で711+1
定)ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重
合体の元素分析: 計算値 C二 eg、oo %、 H: 2.9996.
N : 4.82 %。
S : 3.61%
実71−1値
C: 87.52%、H:2.90%、N:4.86%
。
。
S : 3.81%
赤外吸収スペクトル(フィルム):
1152cm−’ (スルホン) 、 1725.
1777cm−’(イミド) 動的熱機械分析によるガラス転移温度=3IO℃空気中
でのlO%重量減少温度:523℃フィルムの機械特性
: 引張弾性率: 2.2GPa、引張強さ: 91MPa
。
1777cm−’(イミド) 動的熱機械分析によるガラス転移温度=3IO℃空気中
でのlO%重量減少温度:523℃フィルムの機械特性
: 引張弾性率: 2.2GPa、引張強さ: 91MPa
。
破断伸び=25%
実施例 14
一般式(II)で表される両末端ジアミンのポリエーテ
ルスルホン(it−4,38,分子量1400)0.3
81g (0,25■鳳of) 、N−メチルピロリド
ン1.3mlを三つロフラスコに取り、約180℃まで
加熱する。溶液が透明になったならば、浴を水浴にかえ
て急冷する。これに、無水ピロメリット酸0.028g
(0,131mwol)を固体のまま加え、室温で1時
間反応させる。別の三つロフラスコに4.4′−ジアミ
ノジフェニルエーテル メチルピロリドン23.7mlをとり、無水ピロメリッ
ト酸1.08 g (4.87tsol)を加え1時間
反応させる。
ルスルホン(it−4,38,分子量1400)0.3
81g (0,25■鳳of) 、N−メチルピロリド
ン1.3mlを三つロフラスコに取り、約180℃まで
加熱する。溶液が透明になったならば、浴を水浴にかえ
て急冷する。これに、無水ピロメリット酸0.028g
(0,131mwol)を固体のまま加え、室温で1時
間反応させる。別の三つロフラスコに4.4′−ジアミ
ノジフェニルエーテル メチルピロリドン23.7mlをとり、無水ピロメリッ
ト酸1.08 g (4.87tsol)を加え1時間
反応させる。
これらの溶液を混合し、さらに4時間反応させる。
得られた粘稠な溶液の一部をガラス板上に流延し、真空
中で溶媒を蒸発させる。これを真空中で段階的に昇温し
、最終的に300℃で12時間熱処理してポリエーテル
スルホン−ポリイミド系ブロック共重合体フィルムとす
る。
中で溶媒を蒸発させる。これを真空中で段階的に昇温し
、最終的に300℃で12時間熱処理してポリエーテル
スルホン−ポリイミド系ブロック共重合体フィルムとす
る。
反応溶液の残部を大量のメタノールに投入し、沈殿をろ
別、真空乾燥してポリアミド酸フレークを得る。
別、真空乾燥してポリアミド酸フレークを得る。
ポリエーテルスルホン−ポリアミド酸系ブロック共重合
体の固有粘度: 0、91dJ2/ g (0.5g/du)a度 N,
N−ジメチルアセトアミド中,30℃でAI定) ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
の元素分析: 計算値 C : 68.84%,H:2.79%,N:ti.2
5%。
体の固有粘度: 0、91dJ2/ g (0.5g/du)a度 N,
N−ジメチルアセトアミド中,30℃でAI定) ポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロック共重合体
の元素分析: 計算値 C : 68.84%,H:2.79%,N:ti.2
5%。
S : 1.58%
実!11j値
C : B8.12%,H:2.73%.N:8.28
%。
%。
S : 1.59%
動的熱機械分析によるガラス転移温度:356℃空気中
でのlO%重量減少温度:520℃フィルムの機械特性
: 引張弾性率: 2.4GPa。
でのlO%重量減少温度:520℃フィルムの機械特性
: 引張弾性率: 2.4GPa。
破断伸び:3,3%
〔発明の効果〕
引張強さ
: 50MPa。
本発明によって製造されるポリエーテルスルイ
ホンーボリケミド茨系ブロック共重合体は、両反応成分
の分子構造、分子量等および平均正合度Xの選択により
、幅広い物性を白°し、繊維やフィルム用の素材として
の有用性を有している。
の分子構造、分子量等および平均正合度Xの選択により
、幅広い物性を白°し、繊維やフィルム用の素材として
の有用性を有している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式中、R^1は2価の芳香族基、R^2は4価の芳香
族基、l、m、nは1〜30の数、xは2〜20の数を
示す〕 で表されるポリエーテルスルホン−ポリイミド系ブロッ
ク共重合体。 2、一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) 〔式中、lは1〜30の数を示す〕 で表される両末端にアミノ基を有するポリエーテルスル
ホンと、一般式(III) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) 〔式中、R^1は2価の芳香族基、R^2は4価の芳香
族基、nは1〜30の数を示す〕で表される両末端に酸
無水物基を有するポリアミド酸とを、有機溶媒中で重縮
合させることを特徴とする、一般式(IV) ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) 〔式中、R^1は2価の芳香族基、R^2は4価の芳香
族基、l、m、nは1〜30の数、xは2〜20の数を
示す〕 で表されるポリエーテルスルホン・ポリアミド酸系ブロ
ック共重合体の製造方法。 3、請求項2記載の一般式(IV)で表されるポリエーテ
ルスルホン−ポリアミド酸系ブロック共重合体をイミド
化処理することを特徴とする、請求項1記載の一般式(
I )で表されるポリエーテルスルホン−ポリイミド系
ブロック共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27515589A JPH03137127A (ja) | 1989-10-23 | 1989-10-23 | ブロック共重合体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27515589A JPH03137127A (ja) | 1989-10-23 | 1989-10-23 | ブロック共重合体およびその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03137127A true JPH03137127A (ja) | 1991-06-11 |
Family
ID=17551443
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27515589A Pending JPH03137127A (ja) | 1989-10-23 | 1989-10-23 | ブロック共重合体およびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03137127A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2147947A1 (en) * | 2001-11-29 | 2010-01-27 | Ube Industries, Ltd. | Process for preparing an aromatic polyether sulfone blockcopolymer |
-
1989
- 1989-10-23 JP JP27515589A patent/JPH03137127A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2147947A1 (en) * | 2001-11-29 | 2010-01-27 | Ube Industries, Ltd. | Process for preparing an aromatic polyether sulfone blockcopolymer |
US7923492B2 (en) | 2001-11-29 | 2011-04-12 | Ube Industries, Ltd. | Polymer electrolyte composition |
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