JPS6289729A - 新規重合体およびその製造法 - Google Patents
新規重合体およびその製造法Info
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- JPS6289729A JPS6289729A JP22775885A JP22775885A JPS6289729A JP S6289729 A JPS6289729 A JP S6289729A JP 22775885 A JP22775885 A JP 22775885A JP 22775885 A JP22775885 A JP 22775885A JP S6289729 A JPS6289729 A JP S6289729A
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は新規重合体およびその製造法に関し、さらに詳
しくは、耐熱性および機械的強度に優れ、かつ、成形性
が良好で溶融成形が可能なポリアミドイミド系の新規重
合体とそれを製造する方法に関する。
しくは、耐熱性および機械的強度に優れ、かつ、成形性
が良好で溶融成形が可能なポリアミドイミド系の新規重
合体とそれを製造する方法に関する。
［従来技術および発明が解決しようとする問題点］ポリ
アミドイミド樹脂は、耐熱性および機械的強度に優れた
樹脂として知られている。例えば、特公昭５３−２８０
７７号や特開昭５７−５７７１８号公報には、末端にア
ミノ基を含有するポリアミドオリゴマーとポリアミド酸
オリゴマーとの反応により製造されたポリアミドイミド
が開示されている。
アミドイミド樹脂は、耐熱性および機械的強度に優れた
樹脂として知られている。例えば、特公昭５３−２８０
７７号や特開昭５７−５７７１８号公報には、末端にア
ミノ基を含有するポリアミドオリゴマーとポリアミド酸
オリゴマーとの反応により製造されたポリアミドイミド
が開示されている。
このようにして得られたポリアミドイミドは、一般の用
途には充分な性質、例えば耐熱性や機械的強度を備えて
いる。ところが、近年、これらの用途分野の拡大に伴っ
て、更に高い耐熱性や機械的強度が要求されるようにな
ってきており、上述した粕、ヲポリアミドイミドではか
かる要求を満７することが困難となった。そのため、よ
り高い耐熱性や機械的強度を有するポリアミドイミド樹
脂への要請が強い。
途には充分な性質、例えば耐熱性や機械的強度を備えて
いる。ところが、近年、これらの用途分野の拡大に伴っ
て、更に高い耐熱性や機械的強度が要求されるようにな
ってきており、上述した粕、ヲポリアミドイミドではか
かる要求を満７することが困難となった。そのため、よ
り高い耐熱性や機械的強度を有するポリアミドイミド樹
脂への要請が強い。
そこで、本発明は従来のかかる要請に応え、極めて高い
耐熱性および機械的強度を有するとともに、耐溶剤性、
成形性にも擾れたポリアミドイミド系の新規重合体およ
びその製造法の提供を目的とＴる。
耐熱性および機械的強度を有するとともに、耐溶剤性、
成形性にも擾れたポリアミドイミド系の新規重合体およ
びその製造法の提供を目的とＴる。
［問題を解決するための手段］
未発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を虫ねた
結果、特定の構造の繰返し単位、すなわち、シアノ基を
有する芳香族ジアミンから得られたポリアミド単位およ
びポリイミド単位を含むポリアミドイミドが浸れた効果
を奏することを見出して本発明を完成するに到った。
結果、特定の構造の繰返し単位、すなわち、シアノ基を
有する芳香族ジアミンから得られたポリアミド単位およ
びポリイミド単位を含むポリアミドイミドが浸れた効果
を奏することを見出して本発明を完成するに到った。
すなわち、本発明の新規重合体は、
又は−ＣＯ−を表わす）を表わす）
で示される縁返し単位と。
次式：
で示される繰返し単位とを有し、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドンを溶媒とする０、２ｇ／ｄ！を濃度の溶液の３０
′Ｃにおける二元粘度が０．３ｄｆＬ／ｇ以上である
ことを特徴とし、その第１の製造法は。
リドンを溶媒とする０、２ｇ／ｄ！を濃度の溶液の３０
′Ｃにおける二元粘度が０．３ｄｆＬ／ｇ以上である
ことを特徴とし、その第１の製造法は。
２．６−ヒス（アミノフェノキシ）ベンゾニトリルと、
次式： Ｘ０Ｃ−Ｒ−Ｃ：ＯＸ （３）
（式中、Ｒは上と同じ意味を表わし、Ｘはハロゲン原子
を表わす） で示される芳香族ジカルボン酸シバライドとの反応によ
り得られるアミン基末端ポリアミドオリゴマー、および
、 ２．８−ビス（アミノフェノキシ）ベンゾニトリル（式
中、Ｒ′は上と同じ意味を表わす）で示される芳香族テ
トラカルボン酸二無水物との反応により得られるアミノ
基末端ポリアミド酸オリゴマーを、 該芳香族ジカルボン酸シバライドまたは該芳香族テトラ
カルボン酸二無水物と反応させたのち、熱処理すること
を特徴する。
（式中、Ｒは上と同じ意味を表わし、Ｘはハロゲン原子
を表わす） で示される芳香族ジカルボン酸シバライドとの反応によ
り得られるアミン基末端ポリアミドオリゴマー、および
、 ２．８−ビス（アミノフェノキシ）ベンゾニトリル（式
中、Ｒ′は上と同じ意味を表わす）で示される芳香族テ
トラカルボン酸二無水物との反応により得られるアミノ
基末端ポリアミド酸オリゴマーを、 該芳香族ジカルボン酸シバライドまたは該芳香族テトラ
カルボン酸二無水物と反応させたのち、熱処理すること
を特徴する。
さらに、その第２の方法は、２．６−ビス （アミノフ
ェノキシ）ベンゾニトリル、芳香族ジカルボン酸シバラ
イドおよび芳香族テトラカルボン酸二無水物を反応させ
た後、熱処理することを特徴とする。
ェノキシ）ベンゾニトリル、芳香族ジカルボン酸シバラ
イドおよび芳香族テトラカルボン酸二無水物を反応させ
た後、熱処理することを特徴とする。
［具体的説明］
本発明の新規重合体は、上記式（１）で示される繰返し
単位 １個又はこの単位が複数個適宜に直鎖状に連結し
てなる連結体と１式（２）で示される繰返し単位 １個
又はこの単位がｆｔ数個適宜に直鎖状に連結してなる連
結体とが、互いに無秩序に又は秩序立って直鎖状に連結
して構成されている。
単位 １個又はこの単位が複数個適宜に直鎖状に連結し
てなる連結体と１式（２）で示される繰返し単位 １個
又はこの単位がｆｔ数個適宜に直鎖状に連結してなる連
結体とが、互いに無秩序に又は秩序立って直鎖状に連結
して構成されている。
は好ましいものである。一方、式（ＩＩ）の繰返し単位
において、Ｒ′としては上に列挙したものであればいず
れのものでもよいが、とくに好ましいできる。なお、こ
の新規重合体において１式（１）および（２）の繰返し
単位の含有量はとくに制限されるものではないが１例え
ば１式（１）の繰返し単位、すなわち５、ポリアミド単
位が５〜９５モル％、したがって、式（２）の繰返し単
位、すなわち、ポリイミド単位が９５〜５モル％の範囲
であることが好ましい。
において、Ｒ′としては上に列挙したものであればいず
れのものでもよいが、とくに好ましいできる。なお、こ
の新規重合体において１式（１）および（２）の繰返し
単位の含有量はとくに制限されるものではないが１例え
ば１式（１）の繰返し単位、すなわち５、ポリアミド単
位が５〜９５モル％、したがって、式（２）の繰返し単
位、すなわち、ポリイミド単位が９５〜５モル％の範囲
であることが好ましい。
更に１本発明の新規重合体は、この重合体をＮ−メチル
ピロリドンに溶解せしめて得られる濃度０．２ｇ／ｄ文
の溶液の３０℃における還元粘度［ηｓｐ／ｃｌ が０
．３ｄｌ ／ｇ以上であるような重合度を有することが
必要である。この還元粘度［ηｓｐ／ｃｌが０．３ｄｕ
／ｇ未満であるような重合度の場合には、充分な機械
的強度が得られず、耐熱性にも劣る。
ピロリドンに溶解せしめて得られる濃度０．２ｇ／ｄ文
の溶液の３０℃における還元粘度［ηｓｐ／ｃｌ が０
．３ｄｌ ／ｇ以上であるような重合度を有することが
必要である。この還元粘度［ηｓｐ／ｃｌが０．３ｄｕ
／ｇ未満であるような重合度の場合には、充分な機械
的強度が得られず、耐熱性にも劣る。
ついで、本発明の新規重合体の製造法について説明する
０本発明方法は、ブロック共重合体を製造するための第
１の方法と、ランダム共重合体を製造するため、の第２
の方法とよりなる。
０本発明方法は、ブロック共重合体を製造するための第
１の方法と、ランダム共重合体を製造するため、の第２
の方法とよりなる。
まず、第１の方法は、大きく分けてアミノ基末端ポリア
ミドオリゴマーと７ミノ基末端ポリアミド酸オリゴマー
とを、芳香族ジカルボン酸シバライドまたは芳香族テト
ラカルボン酸無水物と反応させる第１工程（重合反応）
と、この工程により得られた生成物を熱処理する第２工
程とから組み立てられる。
ミドオリゴマーと７ミノ基末端ポリアミド酸オリゴマー
とを、芳香族ジカルボン酸シバライドまたは芳香族テト
ラカルボン酸無水物と反応させる第１工程（重合反応）
と、この工程により得られた生成物を熱処理する第２工
程とから組み立てられる。
まず、第１工程である重合反応において、使用する芳香
族ジカルボン酸シバライドは式（３）でｙ 七 ←
ス コト、 ／ｆｆ’ｌ 呵唱飯ｈ ＩＪ
ｈ １．％ ４＜ ＋、ｌ’ｆｆ−
＾、＝−７ν し １ ては、塩素が好ましい。また、かかる重合反応は溶媒中
で行なわれる。使用する溶媒としては、 □Ｎ−メチ
ルー２−ピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア ・
ミド、 Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチル
ホスホルアミド、ジメチルスルホキシド、フェノール、
クレゾール、クロロフェノールなどをあげることができ
る。さらに、反応温度は一３０〜５０℃、好ましくは０
〜３０℃、反応時間は０．１〜１５時間、好ましくは０
．５〜５時間にそれぞれ設定する。
族ジカルボン酸シバライドは式（３）でｙ 七 ←
ス コト、 ／ｆｆ’ｌ 呵唱飯ｈ ＩＪ
ｈ １．％ ４＜ ＋、ｌ’ｆｆ−
＾、＝−７ν し １ ては、塩素が好ましい。また、かかる重合反応は溶媒中
で行なわれる。使用する溶媒としては、 □Ｎ−メチ
ルー２−ピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア ・
ミド、 Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチル
ホスホルアミド、ジメチルスルホキシド、フェノール、
クレゾール、クロロフェノールなどをあげることができ
る。さらに、反応温度は一３０〜５０℃、好ましくは０
〜３０℃、反応時間は０．１〜１５時間、好ましくは０
．５〜５時間にそれぞれ設定する。
また、第２の方法にあっては、前述したよう ′に、第
１工程において、別々に調製したアミノ基末端ポリアミ
ドオリゴマーとアミン基末端ボリア □□ミド酸オリゴ
マーを使用するのではなく、反応系 □に２．８−ビス
（アミノフェノキシ）ベンゾニトリルと芳香族ジカル
ボン酸シバライドと芳香族テトラ ゛カルボン酸無水物
を一緒に添加して重合せしめることとする。
１つづく第２工程は、第１
の方法、第２の方法ともに同様であり、上記重合反応に
より得られた生成物を熱処理して重合体なかのポリアミ
ド酸単位を脱水閉環せしめイミド化する工程である。
１工程において、別々に調製したアミノ基末端ポリアミ
ドオリゴマーとアミン基末端ボリア □□ミド酸オリゴ
マーを使用するのではなく、反応系 □に２．８−ビス
（アミノフェノキシ）ベンゾニトリルと芳香族ジカル
ボン酸シバライドと芳香族テトラ ゛カルボン酸無水物
を一緒に添加して重合せしめることとする。
１つづく第２工程は、第１
の方法、第２の方法ともに同様であり、上記重合反応に
より得られた生成物を熱処理して重合体なかのポリアミ
ド酸単位を脱水閉環せしめイミド化する工程である。
このときの熱処理温度は １５０〜３５０℃、好ましく
は １８０〜３０Ｇ’Ｃ，処理時間は０．１−１０時間
、好ましくは０．５〜５時間である。
は １８０〜３０Ｇ’Ｃ，処理時間は０．１−１０時間
、好ましくは０．５〜５時間である。
［実施例］
実施例１
攪拌機を備えた内容積５００−のフラスコに、２．８−
ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゾニトリル８．９８
ｇ（０，０２２モル）と、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
７５−および脱塩化水素剤としてトリエチルアミノ８
−を入れ、アルゴン雰囲気下、水浴中で攪拌して溶解さ
せた。ついで、これにイソフタル酸ジクロライド３．５
？ｇ（０，０１７６モル）を徐々に添加して攪拌しなが
ら １時間反応させた。この結果、重合度２〜６の７ミ
ノ基末端ポリアミドオリゴマーを得た。
ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゾニトリル８．９８
ｇ（０，０２２モル）と、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
７５−および脱塩化水素剤としてトリエチルアミノ８
−を入れ、アルゴン雰囲気下、水浴中で攪拌して溶解さ
せた。ついで、これにイソフタル酸ジクロライド３．５
？ｇ（０，０１７６モル）を徐々に添加して攪拌しなが
ら １時間反応させた。この結果、重合度２〜６の７ミ
ノ基末端ポリアミドオリゴマーを得た。
次に、上記と同様のフラスコに、２．６−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゾニトリル５．５９ｇ（０，０１
８モル）と、Ｎ−メチル−２−ピロリドン ６０−を入
れて溶解させた。ついで、アルゴン雰囲気下に水浴中で
攪拌しながら、ここに３，３°、４．４°−ベンゾフェ
ノンテトラカルポン酸無水物４．５４ｇ（０，０１４モ
ル）を徐々に添加し、攪拌しながら １時間反応させた
。この結果１重合度２〜６の７ミノ基末端ポリアミド酸
オリゴマーを得た。
ミノフェノキシ）ベンゾニトリル５．５９ｇ（０，０１
８モル）と、Ｎ−メチル−２−ピロリドン ６０−を入
れて溶解させた。ついで、アルゴン雰囲気下に水浴中で
攪拌しながら、ここに３，３°、４．４°−ベンゾフェ
ノンテトラカルポン酸無水物４．５４ｇ（０，０１４モ
ル）を徐々に添加し、攪拌しながら １時間反応させた
。この結果１重合度２〜６の７ミノ基末端ポリアミド酸
オリゴマーを得た。
しかるのち、上記により得られたアミン基末端ポリアミ
ドオリゴマーとアミノ基末端ポリアミド酸オリゴマーと
を混合して水浴中で攪拌し、この混合液に３．３’、４
．４−ベンゾフェノンテトラカルポン酸二無水物 ２．
５５ｇ（０，００７９モル）およびＮ−メチル−２−ピ
ロリドン ４０−を加えて １時間攪拌し、ついで、室
温に昇温して攪拌しながら更に３時間反応させた。この
ようにして得られた重合体溶液に、水の共沸溶媒として
トルエン１０−を添加し、２００℃に昇温して２時間熱
処理することにより、重合体中のポリアミド酸単位の脱
水閉環によるイミド化を行なった。なお発生した水はト
ルエンと共に留去した。さらに、重合体溶液を室温まで
冷却し、これを大量のメタノール中に投入して重合体を
沈殿させ、これを回収し、洗浄、乾燥することにより目
的とする重合体２１．０ｇ（収率 １００％）を得た。
ドオリゴマーとアミノ基末端ポリアミド酸オリゴマーと
を混合して水浴中で攪拌し、この混合液に３．３’、４
．４−ベンゾフェノンテトラカルポン酸二無水物 ２．
５５ｇ（０，００７９モル）およびＮ−メチル−２−ピ
ロリドン ４０−を加えて １時間攪拌し、ついで、室
温に昇温して攪拌しながら更に３時間反応させた。この
ようにして得られた重合体溶液に、水の共沸溶媒として
トルエン１０−を添加し、２００℃に昇温して２時間熱
処理することにより、重合体中のポリアミド酸単位の脱
水閉環によるイミド化を行なった。なお発生した水はト
ルエンと共に留去した。さらに、重合体溶液を室温まで
冷却し、これを大量のメタノール中に投入して重合体を
沈殿させ、これを回収し、洗浄、乾燥することにより目
的とする重合体２１．０ｇ（収率 １００％）を得た。
この重合体は、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを溶媒とす
る０、２ｇ／ｄｉ濃度の溶液の３０℃における還元粘度
［ｑ ｓｐ／ｃｌが０．４６ｄｌ ／ｇであった。ま
た、この重合体１±、３８０°Ｃで熱ブレス成形するこ
とにより、黄褐色の透明、均質かつ柔軟なフィルムが得
らｒた。この重合体フィルムを用いて赤外線吸収スペク
トル分析を実施したところ、 ２２４０ｃｍ’にシアノ
基による吸収、ｌ ？ ２０ ｃ ｔｎ−’および１７
８０ ｃ ｍ−’にイミド環による吸収、 １８８０ｃ
ｍ’にアミド結合による吸収が認められた。
る０、２ｇ／ｄｉ濃度の溶液の３０℃における還元粘度
［ｑ ｓｐ／ｃｌが０．４６ｄｌ ／ｇであった。ま
た、この重合体１±、３８０°Ｃで熱ブレス成形するこ
とにより、黄褐色の透明、均質かつ柔軟なフィルムが得
らｒた。この重合体フィルムを用いて赤外線吸収スペク
トル分析を実施したところ、 ２２４０ｃｍ’にシアノ
基による吸収、ｌ ？ ２０ ｃ ｔｎ−’および１７
８０ ｃ ｍ−’にイミド環による吸収、 １８８０ｃ
ｍ’にアミド結合による吸収が認められた。
以上の結果から、この重合体は。
次式
で示される繰返し栄位と、
次式：
で示される繰返し単位とからなるブロック共重合体であ
ることが確認された。また、この重合体の熱的性質、す
なわち、ガラス転移温度（Ｔｇ）および熱分解開始温度
（Ｔｄ）、並びに機械的強度、すなわち、引張強度、引
張弾性率および伸びを測定して結果を表に示した。
ることが確認された。また、この重合体の熱的性質、す
なわち、ガラス転移温度（Ｔｇ）および熱分解開始温度
（Ｔｄ）、並びに機械的強度、すなわち、引張強度、引
張弾性率および伸びを測定して結果を表に示した。
実施例２
実施例りと同様なフラスコに、イソフタル酸クロライド
３．０８ｇ（０，０１５モル）と、ベンゾフェノンテト
ラカルポン酸二無水物４．８２ｇ（０，０１５モル）お
よびＮ−メチル−２−ピロリドン １００−を仕込み、
アルゴン雰囲気下で、水浴中で攪拌し溶解させた。
３．０８ｇ（０，０１５モル）と、ベンゾフェノンテト
ラカルポン酸二無水物４．８２ｇ（０，０１５モル）お
よびＮ−メチル−２−ピロリドン １００−を仕込み、
アルゴン雰囲気下で、水浴中で攪拌し溶解させた。
ついで、これに２４−ビス（４−７ミノフエノキシ）ベ
ンゾニトリル ９．５４ｇ（０，０３モル）を徐々に加
え、Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２０−およびトリエ
チルアミン５−を加えて水浴中で １蒔間攪拌しながら
反応を行なった。その後、室温に昇温して攪拌しながら
３時間反応させた。得られた重合体溶液に水との共沸
溶媒としてトルエン１０−を添加し、 ２００°Ｃに昇
温して２時間熱処理した。このとき発生した水はトルエ
ンとともに系外に除去した。その熱処理工程により重合
体中のポリアミド酸単位の脱水閉環によるイミド化が行
なわれた。
ンゾニトリル ９．５４ｇ（０，０３モル）を徐々に加
え、Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２０−およびトリエ
チルアミン５−を加えて水浴中で １蒔間攪拌しながら
反応を行なった。その後、室温に昇温して攪拌しながら
３時間反応させた。得られた重合体溶液に水との共沸
溶媒としてトルエン１０−を添加し、 ２００°Ｃに昇
温して２時間熱処理した。このとき発生した水はトルエ
ンとともに系外に除去した。その熱処理工程により重合
体中のポリアミド酸単位の脱水閉環によるイミド化が行
なわれた。
しかるのち、この重合体溶液を室温まで冷却して大量の
メタノール中に投入することにより重合体を沈殿させ、
これを回収、洗浄し乾燥することによって目的とする重
合体１５．８ｇ（収率 １００％）を得た。
メタノール中に投入することにより重合体を沈殿させ、
これを回収、洗浄し乾燥することによって目的とする重
合体１５．８ｇ（収率 １００％）を得た。
この重合体は還元粘度 ［ηｓｐ／ｃｌが １．４８ｄ
交／ｇであり、赤外線吸収スペクトル分析の結果は上記
実施例１と同様であった０以上の結果から、この重合体
は、 次式： 次式： で示される縁返し単位とからなるランダム共重合体であ
ることが確認された。また、この重合体の熱的性質およ
び機械的強度を測定して結果を表に示した。
交／ｇであり、赤外線吸収スペクトル分析の結果は上記
実施例１と同様であった０以上の結果から、この重合体
は、 次式： 次式： で示される縁返し単位とからなるランダム共重合体であ
ることが確認された。また、この重合体の熱的性質およ
び機械的強度を測定して結果を表に示した。
比較例
実施例１と同様なフラスコに、２．２−ビス（４−アミ
ノフェノキシフェニル）プロパン８．３７ｇ（０，０２
２モル）と、Ｎ−メチル−２−ピロリドン ７５−およ
びトリエチルアミン ８ｆｎｌを入れ、アルゴン雰囲気
下、水浴中で攪拌溶解させた。ついで、これにイソフタ
ル酸クロライド３．５７ｇ（０，０１７８モル）を加え
て攪拌しながら １時間反応させ、重合度２〜８のアミ
ン基末端ポリアミドオリゴマーを得た。
ノフェノキシフェニル）プロパン８．３７ｇ（０，０２
２モル）と、Ｎ−メチル−２−ピロリドン ７５−およ
びトリエチルアミン ８ｆｎｌを入れ、アルゴン雰囲気
下、水浴中で攪拌溶解させた。ついで、これにイソフタ
ル酸クロライド３．５７ｇ（０，０１７８モル）を加え
て攪拌しながら １時間反応させ、重合度２〜８のアミ
ン基末端ポリアミドオリゴマーを得た。
続いて、上記と同様のフラスコ中で、２．２−ビス（４
−７ミノフエノキシフエニル）フロパン８．８５ｇ（０
，０１７８モル）をＮ−メチル−２−ピロリドンに６１
１させ、アルゴン雰囲気下、水浴中で攪拌しながら、こ
れに３，３°、４，４°−ベンゾフェノンテトラカルポ
ン酸無水物４．５４ｇ（０，０１４モル）を徐々に加え
、１時間反応させることにより重合度２〜６の７ミノ基
末端ポリアミド酸オリゴマーを得た。
−７ミノフエノキシフエニル）フロパン８．８５ｇ（０
，０１７８モル）をＮ−メチル−２−ピロリドンに６１
１させ、アルゴン雰囲気下、水浴中で攪拌しながら、こ
れに３，３°、４，４°−ベンゾフェノンテトラカルポ
ン酸無水物４．５４ｇ（０，０１４モル）を徐々に加え
、１時間反応させることにより重合度２〜６の７ミノ基
末端ポリアミド酸オリゴマーを得た。
しかるのち、得られたオリゴマーを上記実施例１と同様
に重縮合させて、さらに脱水閉環させることにより、ポ
リアミド単位およびポリイミド単位のいずれにもシアノ
基が含有されていない共重合体、すなわち、 次式： で示される繰返し単位と、 次式： で示される繰返し単位とからなるブロック共重合体を得
た。この共重合体の収量は２７．２ｇ（収率１００％）
であり、還元粘度 ［７７ｓｐ／ｃｌは０，４３ｄｕ
／ｇテあった。さらに、このものの熱的性質および機械
的強度を測定し、結果を表中に併記した。
に重縮合させて、さらに脱水閉環させることにより、ポ
リアミド単位およびポリイミド単位のいずれにもシアノ
基が含有されていない共重合体、すなわち、 次式： で示される繰返し単位と、 次式： で示される繰返し単位とからなるブロック共重合体を得
た。この共重合体の収量は２７．２ｇ（収率１００％）
であり、還元粘度 ［７７ｓｐ／ｃｌは０，４３ｄｕ
／ｇテあった。さらに、このものの熱的性質および機械
的強度を測定し、結果を表中に併記した。
［発明の効果］
以上の説明から明らかなように、本発明方法を適用して
得られた本発明の新規重合体は、従来のポリアミド樹脂
と比べて著しく高い耐熱性および機械的強度を有してお
り、さらにまた、耐溶剤性、成形性にも優れているため
、電気・電子機器および機械の材料として有用であり、
その工業的価値は極めて大である。
得られた本発明の新規重合体は、従来のポリアミド樹脂
と比べて著しく高い耐熱性および機械的強度を有してお
り、さらにまた、耐溶剤性、成形性にも優れているため
、電気・電子機器および機械の材料として有用であり、
その工業的価値は極めて大である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼（但し、Ｑは−Ｏ−
、−ＳＯ＿２−、−ＣＨ＿２−、−Ｓ−又は−ＣＯ−を
表わす）を表わす） で示される繰返し単位と、 次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｒ′は▲数式、化学式、表等があります▼、▲
数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼
を表わす） で示される繰返し単位とを有し、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドンを溶媒とする０．２ｇ／ｄｌ濃度の溶液の３０℃
における還元粘度が０．３ｄｌ／ｇ以上であることを特
徴とする新規重合体。 ２、２，６−ビス（アミノフェノキシ）ベンゾニトリル
と、 次式：ＸＯＣ−Ｒ−ＣＯＸ（３） （式中、Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼（但し、Ｑは−Ｏ−
、−ＳＯ＿２−、−ＣＨ＿２−、−Ｓ−又は−ＣＯ−を
表わす）を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わす） で示される芳香族ジカルボン酸ジハライドとの反応によ
り得られるアミノ基末端ポリアミドオリゴマー、および
、 ２，６−ビス（アミノフェノキシ）ベンゾニトリルと、
次式：▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中、Ｒ′は▲数式、化学式、表等があります▼、▲
数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼
を表わす） で示される芳香族テトラカルボン酸二無水物との反応に
より得られるアミノ基末端ポリアミド酸オリゴマーを、 該芳香族ジカルボン酸ジハライドまたは該芳香族テトラ
カルボン酸二無水物と反応させたのち、熱処理すること
を特徴する、 次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒは上と同じ意味を表わす） で示される繰返し単位と、 次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｒ′は上と同じ意味を表わす） で示される繰返し単位とを有し、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドンを溶媒とする０．２ｇ／ｄｌ濃度の溶液の３０℃
における還元粘度が０．３ｄｌ／ｇ以上である新規重合
体の製造法。 ３、２，６−ビス（アミノフェノキシ）ベンゾニトリル
、芳香族ジカルボン酸ジハライドおよび芳香族テトラカ
ルボン酸二無水物を反応させた後、熱処理することを特
徴とする新規重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22775885A JPS6289729A (ja) | 1985-10-15 | 1985-10-15 | 新規重合体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22775885A JPS6289729A (ja) | 1985-10-15 | 1985-10-15 | 新規重合体およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6289729A true JPS6289729A (ja) | 1987-04-24 |
Family
ID=16865913
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22775885A Pending JPS6289729A (ja) | 1985-10-15 | 1985-10-15 | 新規重合体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6289729A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114685793A (zh) * | 2020-12-25 | 2022-07-01 | 律胜科技股份有限公司 | 聚酰胺酰亚胺共聚物及含其的薄膜 |
-
1985
- 1985-10-15 JP JP22775885A patent/JPS6289729A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114685793A (zh) * | 2020-12-25 | 2022-07-01 | 律胜科技股份有限公司 | 聚酰胺酰亚胺共聚物及含其的薄膜 |
| CN114685793B (zh) * | 2020-12-25 | 2024-02-13 | 律胜科技股份有限公司 | 聚酰胺酰亚胺共聚物及含其的薄膜 |
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