JPS60161979A - 新規な２‐アミノチオフエン誘導体 - Google Patents
新規な２‐アミノチオフエン誘導体Info
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- JPS60161979A JPS60161979A JP60007646A JP764685A JPS60161979A JP S60161979 A JPS60161979 A JP S60161979A JP 60007646 A JP60007646 A JP 60007646A JP 764685 A JP764685 A JP 764685A JP S60161979 A JPS60161979 A JP S60161979A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D495/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式
（式中Ｘ及びＹは互いに無関係にカルボキシル基、カル
ボンエステル基又は置換されていてもよいカルバモイル
基であり、あるいはＸとＹは一緒になって次式 の基を構成してもよく、２はシアン基、カルボキシル基
、カルボンエステル基又は置換されていてもよいカルバ
モイル基であり、ここでＲ１は水素原子又は−級アミン
の残基、Ｒ２及びＲ３は水素原子又は置換されていても
よいアルキル基、シクロアルキル基もしくはアリール基
である）で表わされる化合物に関する。
ボンエステル基又は置換されていてもよいカルバモイル
基であり、あるいはＸとＹは一緒になって次式 の基を構成してもよく、２はシアン基、カルボキシル基
、カルボンエステル基又は置換されていてもよいカルバ
モイル基であり、ここでＲ１は水素原子又は−級アミン
の残基、Ｒ２及びＲ３は水素原子又は置換されていても
よいアルキル基、シクロアルキル基もしくはアリール基
である）で表わされる化合物に関する。
Ｘ、Ｙ及びＺのためのカルボンエステル基の例は次のも
のである。Ｃ，＋−Ｃ，，−アルコキシカルボニル基、
シクロヘキシルオキシカルボニル基、アリルオキシカル
ボニル基、２− （Ｃ，〜ｃ４−アルコキシ）−エトキ
シカルボニル基、３−（０１〜Ｃ６−アルコキシ）−フ
ロビルオキシカルボニル基、２−フェノキシエトキシカ
ルボニル基、３−フェノキシプロビルオキシカルボニル
基、フェニルメトキシカルボニル基、２−フェニルエト
キシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、場合によ
り塩素原子、臭素原子、ニトロ基又はシアン基により置
換されたフェノキシカルボニル基、Ｃ工〜Ｃ４−アルキ
ルフェノキシカルボニル基、ジメチルフェノキシカルボ
ニル基又はトリメチルフェノキシカルボニル基。
のである。Ｃ，＋−Ｃ，，−アルコキシカルボニル基、
シクロヘキシルオキシカルボニル基、アリルオキシカル
ボニル基、２− （Ｃ，〜ｃ４−アルコキシ）−エトキ
シカルボニル基、３−（０１〜Ｃ６−アルコキシ）−フ
ロビルオキシカルボニル基、２−フェノキシエトキシカ
ルボニル基、３−フェノキシプロビルオキシカルボニル
基、フェニルメトキシカルボニル基、２−フェニルエト
キシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、場合によ
り塩素原子、臭素原子、ニトロ基又はシアン基により置
換されたフェノキシカルボニル基、Ｃ工〜Ｃ４−アルキ
ルフェノキシカルボニル基、ジメチルフェノキシカルボ
ニル基又はトリメチルフェノキシカルボニル基。
Ｘ、Ｙ及びＺのためのカルバモイル基の例は次のもので
ある。０１〜Ｃ１２−アルキルカルバモイル基、シクロ
ヘキシルカルバモイル基、アリルカルバモイル基、２（
Ｃ＋〜Ｃ４−アルコキシ）−エチルカルバモイル基、６
−（０１〜Ｃ４−アルコキシ）−プロピルカルバモイル
基、２−フェノキシエチルカルバモイル基、６−フェノ
キシエチルカルバモイル基、フェニルメチルカルバモイ
ル基、２−フェニルエチルカルバモイル基、フェニルカ
ルバモイル基、場合により塩素原子、臭素原子、ニトロ
基又はシアン基により置換されたフェニルカルバモイル
基、Ｃ１〜Ｃ１□−アルキルフェニルカルバモイル基、
ジメチルフェニルカルバモイル基、トリメチルフェニル
カルバモイルｉＭ、ａ１〜Ｃ４−ジアルキルカルノくモ
イル基、メチル−シクロへキシルカルバモイル基、ジシ
クロへキシルカルバモイル基又は次式カルバモイル化合
物が次式 １ の環の開裂によって製造されるときは、式−〇〇ＮＨＲ
’の基だけが得られ、第二のカルノ（モイル基（又又は
ＹＫ赫相当する）は開環に用いられたアミンにより生成
される。
ある。０１〜Ｃ１２−アルキルカルバモイル基、シクロ
ヘキシルカルバモイル基、アリルカルバモイル基、２（
Ｃ＋〜Ｃ４−アルコキシ）−エチルカルバモイル基、６
−（０１〜Ｃ４−アルコキシ）−プロピルカルバモイル
基、２−フェノキシエチルカルバモイル基、６−フェノ
キシエチルカルバモイル基、フェニルメチルカルバモイ
ル基、２−フェニルエチルカルバモイル基、フェニルカ
ルバモイル基、場合により塩素原子、臭素原子、ニトロ
基又はシアン基により置換されたフェニルカルバモイル
基、Ｃ１〜Ｃ１□−アルキルフェニルカルバモイル基、
ジメチルフェニルカルバモイル基、トリメチルフェニル
カルバモイルｉＭ、ａ１〜Ｃ４−ジアルキルカルノくモ
イル基、メチル−シクロへキシルカルバモイル基、ジシ
クロへキシルカルバモイル基又は次式カルバモイル化合
物が次式 １ の環の開裂によって製造されるときは、式−〇〇ＮＨＲ
’の基だけが得られ、第二のカルノ（モイル基（又又は
ＹＫ赫相当する）は開環に用いられたアミンにより生成
される。
エステル及び酸化合物にも同じことが適合する。
基、２− （ｃ、〜Ｃ６−アルコキシ）−エチル基、３
（Ｃ１〜Ｃ３−アルコキシ）−プロピル基、２−フェ
ノキシエチル基、３−フェノキシプロピル基、フェニル
メチル基、フェニルエチル基、場合により塩素原子、臭
素原子、シアン基もしくはニトロ基により置換されたフ
ェニル基、０１〜Ｃ１２−アルキルフェニル基、ジメチ
ルフェニル基又はトリメチルフェニル基。
（Ｃ１〜Ｃ３−アルコキシ）−プロピル基、２−フェ
ノキシエチル基、３−フェノキシプロピル基、フェニル
メチル基、フェニルエチル基、場合により塩素原子、臭
素原子、シアン基もしくはニトロ基により置換されたフ
ェニル基、０１〜Ｃ１２−アルキルフェニル基、ジメチ
ルフェニル基又はトリメチルフェニル基。
Ｒ２及びＲ３の例は次のものである。水素原子又は０１
〜Ｃ１□−アルキル基。一方の基は場合により塩素原子
、臭素原子、シアン基又はニトロ基により置換されたフ
ェニル基であってもよい。
〜Ｃ１□−アルキル基。一方の基は場合により塩素原子
、臭素原子、シアン基又はニトロ基により置換されたフ
ェニル基であってもよい。
式■の化合物を製造するためには、次式Ｚ−ＣＨ２−Ｃ
Ｎ の化合物と反応させ、得られた中間生成物を硫化水素に
より化合物１に変える。
Ｎ の化合物と反応させ、得られた中間生成物を硫化水素に
より化合物１に変える。
化合物■は、例えばニルナール・フユール・プラクテイ
ツシエ・ヘミ−３２１巻７８７頁（１９７９）、ジャー
ナル・オプ曝アメリカン・ケミカ、ＴＩ／Φソサエティ
７５巻４６３８頁（１９５６）及びＺｈ、 ０ｂｓｈｃ
ｈ、 Ｋｈｉｍ、 ２４巻１２１６頁（１９５４）に記
載されている。
ツシエ・ヘミ−３２１巻７８７頁（１９７９）、ジャー
ナル・オプ曝アメリカン・ケミカ、ＴＩ／Φソサエティ
７５巻４６３８頁（１９５６）及びＺｈ、 ０ｂｓｈｃ
ｈ、 Ｋｈｉｍ、 ２４巻１２１６頁（１９５４）に記
載されている。
製法の代表的な詳細は実施例に記載され、例中の部及び
％は特に指示のない限り重量に関する。
％は特に指示のない限り重量に関する。
式Ｉの化合物は゛ ジアゾ化でき
るので、例えばジアゾ成分として適する。
特に重要なものは次式の化合物である。
この式中Ｘ′及びＹｌは互いに無関係にカルボキシル基
又はカルボンエステル基であり、あるいはｘｌとＹｌが
一緒になって次式の基を構成してもよい。
又はカルボンエステル基であり、あるいはｘｌとＹｌが
一緒になって次式の基を構成してもよい。
１
好ましいカルボンエステル基の例は、ＣエルＣ１２−ア
ルコキシカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、
フェニルメトキシカルボニル基、フェニルエトキシカル
ボニル基又はフェノキシカルボニル基である。
ルコキシカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、
フェニルメトキシカルボニル基、フェニルエトキシカル
ボニル基又はフェノキシカルボニル基である。
好ましいＢ１０例は次のものである。水素原子、０１〜
ＣＬ２−アルキル基、シクロヘキシル基、フエニルメチ
ル基、フェニルエチル基、フェニル基、Ｃ２〜Ｃ１２−
アルキルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチル
フェニル基、又は塩素原子、臭素原子、シアン基もしく
はニトロ基により置換されたフェニル基。
ＣＬ２−アルキル基、シクロヘキシル基、フエニルメチ
ル基、フェニルエチル基、フェニル基、Ｃ２〜Ｃ１２−
アルキルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチル
フェニル基、又は塩素原子、臭素原子、シアン基もしく
はニトロ基により置換されたフェニル基。
特に重要な式Ｉａの化合物においては、ｘｌ及びＹｌが
互いに無関係にＣ０ＮＨＢ ’で、Ｂ１は前記の意味を
有する。
互いに無関係にＣ０ＮＨＢ ’で、Ｂ１は前記の意味を
有する。
さらに次式
の化合物も同様に価値の高いもので、この式中Ｘ２ハＣ
０ＮＨＢ’、Ｙ２ハシ−（Ｃ，〜Ｃ，２−７／ｌ／ −
ＩＦ−ル）−カルバモイル基、カルボキシル基、Ｃ１〜
Ｃ＋Ｚ−アルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニ
ル基又は次式 の基であって、Ｂ１は前記の意味を有する。
０ＮＨＢ’、Ｙ２ハシ−（Ｃ，〜Ｃ，２−７／ｌ／ −
ＩＦ−ル）−カルバモイル基、カルボキシル基、Ｃ１〜
Ｃ＋Ｚ−アルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニ
ル基又は次式 の基であって、Ｂ１は前記の意味を有する。
さらに次式
の化合物も価値の高いもので、この式中ｘ３はカルボン
エステル基、Ｙ３はカルボキシル基、シアン基、場合に
より置換されたカルバモイル基又はカルボンエステル基
でアル。
エステル基、Ｙ３はカルボキシル基、シアン基、場合に
より置換されたカルバモイル基又はカルボンエステル基
でアル。
実施例１
ジクロル−Ｎ−フェニルマレインイミド４８４部、マロ
ン酸ジニトリル１６２部及びメタノール１７００部の混
合物に、０℃で６０％メタノール性ナトリウムメチラー
ト溶液７２０部を添加し、混合物を０℃で１時間攪拌し
たのち、氷酢酸２４０部を添加し、続いて０℃でこの溶
液に硫化水素１０２部を導入する。次いで冷却浴を除き
、反応混合物を３０〜４０℃に加温して一夜攪拌する。
ン酸ジニトリル１６２部及びメタノール１７００部の混
合物に、０℃で６０％メタノール性ナトリウムメチラー
ト溶液７２０部を添加し、混合物を０℃で１時間攪拌し
たのち、氷酢酸２４０部を添加し、続いて０℃でこの溶
液に硫化水素１０２部を導入する。次いで冷却浴を除き
、反応混合物を３０〜４０℃に加温して一夜攪拌する。
沈殿を吸引濾過し、少量のメタノール、氷酢酸及び水で
順次洗浄したのち乾燥すると、硫黄含有粗生成物が６０
８部得６れる。これを精製するためジメチルホルムアミ
ド１０００部に溶解し、この溶液に獣炭４０部を添加し
、室温で０．５時間攪拌したのちＦ遇する。
順次洗浄したのち乾燥すると、硫黄含有粗生成物が６０
８部得６れる。これを精製するためジメチルホルムアミ
ド１０００部に溶解し、この溶液に獣炭４０部を添加し
、室温で０．５時間攪拌したのちＦ遇する。
Ｆ液を水３５００部中に添加し、黄色沈殿を吸引濾過し
、水洗したのち乾燥すると、融点２９５°Ｃ（氷酢酸か
ら）の２−アミノ−６−ジアツーチオフエンー（４１５
） Ｎ−フェニルジカルボキシイミドが２５６部（理論
値の４８％）得られる。
、水洗したのち乾燥すると、融点２９５°Ｃ（氷酢酸か
ら）の２−アミノ−６−ジアツーチオフエンー（４１５
） Ｎ−フェニルジカルボキシイミドが２５６部（理論
値の４８％）得られる。
ＩＲ（ＫＢｒ） ： ３６８０．６６１１．３２０４（
ＮＨ２）。
ＮＨ２）。
２２２５（Ｃ＝Ｎ）、１７６７．１７０８．１６５４．
１６４４ｃｍ−Ｘ（Ｃ＝Ｑ）Ｃ，３Ｈ７Ｎ３０２８（２
６９，２８）ＣＨＮ Ｓ 計算値： ５７．９９ ２．６２ １５．６０ １１９
１実測値： ５７．９ ２．８ １４．４ １１．７同
様にして下記の実施例２〜６の化合物が得られる。
１６４４ｃｍ−Ｘ（Ｃ＝Ｑ）Ｃ，３Ｈ７Ｎ３０２８（２
６９，２８）ＣＨＮ Ｓ 計算値： ５７．９９ ２．６２ １５．６０ １１９
１実測値： ５７．９ ２．８ １４．４ １１．７同
様にして下記の実施例２〜６の化合物が得られる。
ＮＨ２
ＮＨ２
ＮＨ。
実施例７
テトラヒドロフラン４０部中のマロン酸ジニトリル６．
２部の溶液に、冷却下に水素化ナトリウム２．４部を少
量ずつ添加し、０℃で０．５時間攪拌する。０℃でジク
ロルマレイン酸ジエチルしたのち硫化水素６部を導入す
る。これを室温で４時間攪拌したのち、水６００部を添
加し、混合物を塩化メチレンで２回抽出し、−緒にした
有機相を水、飽和炭酸水素ナトリウム溶液及びさらに水
で順次洗浄し、硫酸ナトリウムにより乾燥する。乾燥剤
を炉去し、そして塩化メチレンを真空で除去すると、２
−アミノ−６−ジアノチオフェン−４，５−ジカルボン
酸ジエチルエステルが、赤色の次第に結晶化する油状物
として９．４部（理論値の７０％）得られる。融点６６
℃（ドルオール）。
２部の溶液に、冷却下に水素化ナトリウム２．４部を少
量ずつ添加し、０℃で０．５時間攪拌する。０℃でジク
ロルマレイン酸ジエチルしたのち硫化水素６部を導入す
る。これを室温で４時間攪拌したのち、水６００部を添
加し、混合物を塩化メチレンで２回抽出し、−緒にした
有機相を水、飽和炭酸水素ナトリウム溶液及びさらに水
で順次洗浄し、硫酸ナトリウムにより乾燥する。乾燥剤
を炉去し、そして塩化メチレンを真空で除去すると、２
−アミノ−６−ジアノチオフェン−４，５−ジカルボン
酸ジエチルエステルが、赤色の次第に結晶化する油状物
として９．４部（理論値の７０％）得られる。融点６６
℃（ドルオール）。
ＩＲ（ＫＢｒ） ： ３４００．６６２５．３２１６（
ＮＨ２）、２２１９（Ｃ＝Ｎ）、１７６１．１７０９．
１６ ｑ ４ｃｍ−’ （Ｃ＝Ｏ） ＣＩＩＨＩ２Ｎ２０４Ｓ （２６８，２９）ＣＨＮ Ｓ 計算値： ４９．２５ ４．５１ １０．４４ １１．
９５実測値： ４９．４ ４，５ １０．４ １１．８
実施例８ 実施例７と同様にして次の化合物が得られる。
ＮＨ２）、２２１９（Ｃ＝Ｎ）、１７６１．１７０９．
１６ ｑ ４ｃｍ−’ （Ｃ＝Ｏ） ＣＩＩＨＩ２Ｎ２０４Ｓ （２６８，２９）ＣＨＮ Ｓ 計算値： ４９．２５ ４．５１ １０．４４ １１．
９５実測値： ４９．４ ４，５ １０．４ １１．８
実施例８ 実施例７と同様にして次の化合物が得られる。
融点１５６℃（ドルオール）
Ｃｏ、ＣＨ３
実施例９
２−アミノ−３−シアノチオフェン−（４，５）−Ｎ−
フェニルジカルボキシイミド２６．９部を、濃硫酸１０
０部に溶解し、混合物を４０℃に０゜５時間加温したの
ち、氷水６００部を添加する。
フェニルジカルボキシイミド２６．９部を、濃硫酸１０
０部に溶解し、混合物を４０℃に０゜５時間加温したの
ち、氷水６００部を添加する。
沈殿を吸引瀝過し、水洗し、乾燥すると、融点２９４°
Ｃ（ｎ−ブタノールから））の２−アミノ−６−カルバ
モイル−チオフェン−（４，５） −Ｎ−フェニルジカ
ルボキシイミドが１９４部（理論値の６８％）得られる
。
Ｃ（ｎ−ブタノールから））の２−アミノ−６−カルバ
モイル−チオフェン−（４，５） −Ｎ−フェニルジカ
ルボキシイミドが１９４部（理論値の６８％）得られる
。
ＩＲ、（ＫＢｒ） ： ６３９６．６６６５．６２５０
．３１７２（ＮＨ２）、１７４４．１７０３．１６８
Ｆｓｃｍ−’（Ｃ＝Ｏ） Ｃ，３Ｈ０Ｎ３０．Ｓ （２８７，３ｏ ）ＣＨＮ ’
Ｓ 計算値： ５４．３４ ５．１６ １４．６３１１．１
６実測値： ５４．３ ３．１．、１４．３ １１．１
実施例１０ ２−アミノ−３−シアノ−チオフェン−（４，５）−Ｎ
−フェニルジカルボキシイミド１０．８部、トリエチル
アミン４部及びメタノール８０部の混合物を、２時間沸
騰加熱する。混合物の冷却後、沈殿を吸引濾過し、メタ
ノールで洗浄したのち乾燥すると、融点２７３℃（メチ
ルグリコールから）の前記式の化合物が１６部（理論値
の６３％）得られる。
．３１７２（ＮＨ２）、１７４４．１７０３．１６８
Ｆｓｃｍ−’（Ｃ＝Ｏ） Ｃ，３Ｈ０Ｎ３０．Ｓ （２８７，３ｏ ）ＣＨＮ ’
Ｓ 計算値： ５４．３４ ５．１６ １４．６３１１．１
６実測値： ５４．３ ３．１．、１４．３ １１．１
実施例１０ ２−アミノ−３−シアノ−チオフェン−（４，５）−Ｎ
−フェニルジカルボキシイミド１０．８部、トリエチル
アミン４部及びメタノール８０部の混合物を、２時間沸
騰加熱する。混合物の冷却後、沈殿を吸引濾過し、メタ
ノールで洗浄したのち乾燥すると、融点２７３℃（メチ
ルグリコールから）の前記式の化合物が１６部（理論値
の６３％）得られる。
ＩＲ（ＫＢｒ） ： ３６８０．３３００．３１９ ｓ
（ＮＨ，ＮＨ２）、２２１５（ＣＥＮ）、１６９４．
１６３３．１６１６．１６０８．１５９６ｃｍ−’ （
Ｃ＝Ｏ）Ｃ１４Ｈ１ｌＮ３０３Ｓ （３０１，３２）Ｃ
ＨＮ Ｓ 計算値： ５５．８１ ３．６８ １３．９５ １０．
６４実測値： ５５．７ ３．６ １３，９ １０．９
実施例１１ ジクロルマレイン酸無水物８３．５部を、４．５％メタ
ノール性ナトリウムメチラート溶液６００部に冷却しな
がら少量ずつ添加し、混合物を室温で１時間攪拌する。
（ＮＨ，ＮＨ２）、２２１５（ＣＥＮ）、１６９４．
１６３３．１６１６．１６０８．１５９６ｃｍ−’ （
Ｃ＝Ｏ）Ｃ１４Ｈ１ｌＮ３０３Ｓ （３０１，３２）Ｃ
ＨＮ Ｓ 計算値： ５５．８１ ３．６８ １３．９５ １０．
６４実測値： ５５．７ ３．６ １３，９ １０．９
実施例１１ ジクロルマレイン酸無水物８３．５部を、４．５％メタ
ノール性ナトリウムメチラート溶液６００部に冷却しな
がら少量ずつ添加し、混合物を室温で１時間攪拌する。
次いで水冷下にマロン酸ジニトリル６６部を、続いてメ
タノール中の６０％ナトリウムメチラート溶液１８０部
を添加する。反応混合物を室温で３時間攪拌したのち、
さらに水冷下にトリエチルアミン５０．５部を添加し、
次いで硫下水素１７部を導入する。
タノール中の６０％ナトリウムメチラート溶液１８０部
を添加する。反応混合物を室温で３時間攪拌したのち、
さらに水冷下にトリエチルアミン５０．５部を添加し、
次いで硫下水素１７部を導入する。
混合物を一夜攪拌したのち水６０００部に添加し、氷を
添加し、希塩酸で酸性化する。沈殿を吸引濾過し、水洗
したのち乾燥すると、融点２５６℃（氷酢酸から）の２
−アミノ−６−ジアツー５−メトキシカルボニルチオフ
ェン−４−カルボン酸が６０．５部（理論値の５４％）
得られる。
添加し、希塩酸で酸性化する。沈殿を吸引濾過し、水洗
したのち乾燥すると、融点２５６℃（氷酢酸から）の２
−アミノ−６−ジアツー５−メトキシカルボニルチオフ
ェン−４−カルボン酸が６０．５部（理論値の５４％）
得られる。
ＩＲ（ＫＢｒ ） ： ３３１４．３１６４ （ＮＨ２
）、２２２０ （ＣＥＮ）、１７１０．１６５５ｃｍ−
’ （Ｃ＝０ ）Ｃ８Ｈ６Ｎ２０．Ｓ （２２６，２１
）ＣＨＮ Ｓ 計算値： ４２．４８ ２．６７ １２．３８ １４．
１７実測値： ４２．８ ２．９ １２．２ １４．２
実施例１２ 実施例１１のチオフェンカルボン酸５６．５ 部を、水
２００部及び水酸化ナトリウム２０部か化する。沈殿を
吸引濾過し、水洗して乾燥すると、融点６００℃以上の
２−アミノ−６−ジアノチオフェン−４，５−ジカルボ
ン酸が５１部（理論値の９６％）得られる。
）、２２２０ （ＣＥＮ）、１７１０．１６５５ｃｍ−
’ （Ｃ＝０ ）Ｃ８Ｈ６Ｎ２０．Ｓ （２２６，２１
）ＣＨＮ Ｓ 計算値： ４２．４８ ２．６７ １２．３８ １４．
１７実測値： ４２．８ ２．９ １２．２ １４．２
実施例１２ 実施例１１のチオフェンカルボン酸５６．５ 部を、水
２００部及び水酸化ナトリウム２０部か化する。沈殿を
吸引濾過し、水洗して乾燥すると、融点６００℃以上の
２−アミノ−６−ジアノチオフェン−４，５−ジカルボ
ン酸が５１部（理論値の９６％）得られる。
ＩＲ（ＫＢｒ）： ３４３１．６６２４．３１８４（Ｎ
Ｈ２）、６６００．２３００ （ＯＨ）、２２２０（Ｃ
ＡＮ）実施例１６ オキシ三基、北隣１５．３・部をジメチルホルムアミド
８０部に水冷下に添加し、混合物を１０°Ｃで０．５時
間攪拌したのち、実施例１１のチオフェンカルボン酸９
部を添加する。溶液を室温で２時間攪拌したのち、濃ア
ンモニア水５０部、氷１００部及び水１００部からの混
合物に添加する。沈殿を吸引濾過し、水洗して乾燥する
と、融点２２４℃（氷酢酸から）の次式 の化合物が９．７部（理論値の８７％）得られる。
Ｈ２）、６６００．２３００ （ＯＨ）、２２２０（Ｃ
ＡＮ）実施例１６ オキシ三基、北隣１５．３・部をジメチルホルムアミド
８０部に水冷下に添加し、混合物を１０°Ｃで０．５時
間攪拌したのち、実施例１１のチオフェンカルボン酸９
部を添加する。溶液を室温で２時間攪拌したのち、濃ア
ンモニア水５０部、氷１００部及び水１００部からの混
合物に添加する。沈殿を吸引濾過し、水洗して乾燥する
と、融点２２４℃（氷酢酸から）の次式 の化合物が９．７部（理論値の８７％）得られる。
ＩＲ（ＫＢｒ） ： ３４３０．３３２５ （ＮＨ２）
、２２２０（ＣＥＮ）、１６８８．１６７６．１６２７
ｃｍ （Ｃ＝Ｏ，ＣＥＮ−）ｃ、 ＬＨＩ□Ｎ４０３Ｓ
（２８０，６１）ＣＨＮ Ｓ 計算値： ４７．１５ ４．５２ １９．９９ １１．
４４実測値： ４７．３ ４，５ １９．３ １１．５
オキシ三塩化燐５３．７部を、水冷下にジメチルホルム
アミド５００部に滴下し、混合物を１０℃で０．５時間
攪拌する。この溶液に第１節により製造されたチオフェ
ンカルボン酸アミド９８部を添加し、混合物を室温で６
時間攪拌したのち、氷水１５００ｓ上で沈殿させると次
式の化合物が７６．６部（理論値の８６％）得られる。
、２２２０（ＣＥＮ）、１６８８．１６７６．１６２７
ｃｍ （Ｃ＝Ｏ，ＣＥＮ−）ｃ、 ＬＨＩ□Ｎ４０３Ｓ
（２８０，６１）ＣＨＮ Ｓ 計算値： ４７．１５ ４．５２ １９．９９ １１．
４４実測値： ４７．３ ４，５ １９．３ １１．５
オキシ三塩化燐５３．７部を、水冷下にジメチルホルム
アミド５００部に滴下し、混合物を１０℃で０．５時間
攪拌する。この溶液に第１節により製造されたチオフェ
ンカルボン酸アミド９８部を添加し、混合物を室温で６
時間攪拌したのち、氷水１５００ｓ上で沈殿させると次
式の化合物が７６．６部（理論値の８６％）得られる。
融点２０１℃（氷酢酸から）。
ＩＲ（ＫＢｒ ） ： ２２５０．２２２０ （ＣヨＮ
）、１７１７（ｃ＝ｏ ）、１６３０ｃｍ−’ （Ｃ＝
Ｎ −）ＣＩＬＨＩＯＮ４０２８ （２６２，２９）Ｃ
ＨＮ Ｓ 計算値： ５０．３７ ３．８４ ２１．３６ １２．
２２実測値： ５０．０ ３．９ ２１．１ １２．２
この化合物７６部をエタノール７００部及び濃塩酸７０
部の混合物中で、３時間沸騰加熱する。室温に冷却した
のち沈殿を吸引濾過し、メタノール及び水で順次洗浄し
たのち乾燥すると、融点２８２°Ｃ（氷酢酸から）の２
−アミノ−６，４−ジシアノチオフェン−５−カルボン
酸メチルエステルが６１部得られる。
）、１７１７（ｃ＝ｏ ）、１６３０ｃｍ−’ （Ｃ＝
Ｎ −）ＣＩＬＨＩＯＮ４０２８ （２６２，２９）Ｃ
ＨＮ Ｓ 計算値： ５０．３７ ３．８４ ２１．３６ １２．
２２実測値： ５０．０ ３．９ ２１．１ １２．２
この化合物７６部をエタノール７００部及び濃塩酸７０
部の混合物中で、３時間沸騰加熱する。室温に冷却した
のち沈殿を吸引濾過し、メタノール及び水で順次洗浄し
たのち乾燥すると、融点２８２°Ｃ（氷酢酸から）の２
−アミノ−６，４−ジシアノチオフェン−５−カルボン
酸メチルエステルが６１部得られる。
ＩＲ（ＫＢｒ ） ： ６４２７．３２９２．３１９１
（ＮＨ２）、２２３２．２２２２（ＣヨＮ）、１７０
８鑞−１（Ｃ＝○） Ｃ８Ｈ，Ｎ３０２Ｓ （２０７，２１）ＣＨＮ Ｓ 計算値＝４６．５７ ２．４５ ２０．２８ １５．４
７実測値： ４６．５ ２．５ ２０．Ｏｉ５．４実施
例１４ ２−アミノ−３，４−ジシアノチオフェン−５−カルボ
ン酸エチルエステルを、実施例１６と同様にして製造す
る。融点２４９℃（氷酢酸から）。
（ＮＨ２）、２２３２．２２２２（ＣヨＮ）、１７０
８鑞−１（Ｃ＝○） Ｃ８Ｈ，Ｎ３０２Ｓ （２０７，２１）ＣＨＮ Ｓ 計算値＝４６．５７ ２．４５ ２０．２８ １５．４
７実測値： ４６．５ ２．５ ２０．Ｏｉ５．４実施
例１４ ２−アミノ−３，４−ジシアノチオフェン−５−カルボ
ン酸エチルエステルを、実施例１６と同様にして製造す
る。融点２４９℃（氷酢酸から）。
ＩＲ（ＫＢｒ）４３２１．６１９１１（ＮＨ２）、２２
１９（Ｃ三Ｎ）、１６８５ ｔＩＩ＋−’ （Ｃ＝Ｏ）
Ｃ（ｌＨ７Ｎ３０２ｓ （２２１，２４）ＣＨＮ Ｓ 計算値： ４８．８６ ３．１９ １８．９９ １４．
４９実測値： ４８．７ ３．３ １８．５ １４．９
出願人 バスフーアクチェンゲゼルシャフト代理人 弁
理士 小 林 正 雄
１９（Ｃ三Ｎ）、１６８５ ｔＩＩ＋−’ （Ｃ＝Ｏ）
Ｃ（ｌＨ７Ｎ３０２ｓ （２２１，２４）ＣＨＮ Ｓ 計算値： ４８．８６ ３．１９ １８．９９ １４．
４９実測値： ４８．７ ３．３ １８．５ １４．９
出願人 バスフーアクチェンゲゼルシャフト代理人 弁
理士 小 林 正 雄
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 （式中Ｘ及びＹは互いに無関係にカルボキシル基、カル
ボンエステル基又は置換されていてもよいカルバモイル
基であり、あるいはＸとＹは一緒になって次式 の基を構成してもよく、Ｚはシアン基、カルボキシル基
、カルボンエステル基又は置換されていてもよいカルバ
モイル基であり、ここでＲ１は水素原子又は−級アミン
の残基、Ｒ２及びＲ３は水素原子又は置換されていても
よいアルキル基、シクロアルキル基もしくはアリール基
である）で表わされる化合物。 ２、 次式 （式中ｘｉ及びＹｌは互いに無関係にカルボキシル基又
はカルボンエステル基であり、あるいはｘｌとＹｌは一
緒になって次式 の基を構成してもよ（、Ｂ１は水素原子、０８〜Ｃ１２
−アルキル基、シクロヘキシル基、フェニルメチル基、
フェニルエチル基、フェニル基、Ｃ＋〜Ｃ１２−アルキ
ルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニ
ル基又は塩素原子、臭素原子、シアン基もしくはニトロ
基により置換されたフェニル基である）で表わされる特
許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ３、ｘｌ及びＹｌが互いに無関係にＣ０ＮＨＢ”であり
、そしてＢ１が前記の意味を有する特許請求の範囲第２
項に記載の化合物。 ４、 次式 （式中ｘ２はＣ０ＮＨＢ’、ｘ２はジー（Ｃｔ 〜Ｃ１
２フルキル）−カルバモイル基、カルボキシル基、０１
〜Ｃ１２〒アルコキシカルボニル基、フェノキシカルボ
ニル基又は次式 の基であり、そしてＢ１は前記の意味を有する）で表わ
される特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ５、 次式 （式中ｘ３はカルボンエステル基 ｙ３はカルボキシル
基、シアン基、置換されていてもよい力／Ｌ／ ハモイ
ル基又はカルボンエステル基であル）で表わされる特許
請求の範囲第１項に記載の化合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3402026.8 | 1984-01-21 | ||
| DE19843402026 DE3402026A1 (de) | 1984-01-21 | 1984-01-21 | Neue 2-aminothiophenderivate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60161979A true JPS60161979A (ja) | 1985-08-23 |
| JPH0631218B2 JPH0631218B2 (ja) | 1994-04-27 |
Family
ID=6225538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60007646A Expired - Lifetime JPH0631218B2 (ja) | 1984-01-21 | 1985-01-21 | 新規な２‐アミノチオフエン誘導体 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0150034B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0631218B2 (ja) |
| DE (2) | DE3402026A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63137965A (ja) * | 1986-11-22 | 1988-06-09 | バスフ・アクチエンゲゼルシヤフト | チオフェンアゾ染料 |
| WO1993013105A1 (fr) * | 1991-12-26 | 1993-07-08 | Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. | Compose de thiophene condense et utilisation pharmaceutique de ce compose |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0193885B1 (de) * | 1985-03-02 | 1989-06-14 | BASF Aktiengesellschaft | Thiophenderivate |
| US5216139A (en) * | 1988-10-01 | 1993-06-01 | Basf Aktiengesellschaft | Thiopheneazo dye based on a coupling component of the thiazole series |
| DE3905577A1 (de) * | 1989-02-23 | 1990-08-30 | Basf Ag | Diaminothiophene |
| DE4023048A1 (de) * | 1990-07-20 | 1992-01-23 | Basf Ag | Dicarbonsaeureimide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
| US5532240A (en) * | 1991-12-26 | 1996-07-02 | Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. | Condensed thiophene compound and pharmaceutical use thereof |
| NZ541382A (en) | 2002-12-23 | 2009-04-30 | 4Sc Ag | Aromatic compounds as anti-inflammatory, immunomodulatory and anti-proliferatory agents |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1394365A (en) * | 1972-01-28 | 1975-05-14 | Impperial Chemical Ind Ltd | Disperse azo dyestuffs |
| GB1389266A (en) * | 1972-05-18 | 1975-04-03 | Ici Ltd | Basic monoazo dyestuffs |
| US3941883A (en) * | 1974-03-11 | 1976-03-02 | Ciba-Geigy Corporation | Aromatic dicarboxamides as anticonvulsants |
| GB1480923A (en) * | 1974-12-05 | 1977-07-27 | Ici Ltd | Process for the manufacture of 2-amino-3-cyanothiophenes |
| DE2513337C3 (de) * | 1975-03-26 | 1980-11-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 3-substituierte 4-Cyan-5-amino-thienyl (2) - carbonsäureester |
-
1984
- 1984-01-21 DE DE19843402026 patent/DE3402026A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-01-15 DE DE8585100349T patent/DE3571986D1/de not_active Expired
- 1985-01-15 EP EP85100349A patent/EP0150034B1/de not_active Expired
- 1985-01-21 JP JP60007646A patent/JPH0631218B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63137965A (ja) * | 1986-11-22 | 1988-06-09 | バスフ・アクチエンゲゼルシヤフト | チオフェンアゾ染料 |
| WO1993013105A1 (fr) * | 1991-12-26 | 1993-07-08 | Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. | Compose de thiophene condense et utilisation pharmaceutique de ce compose |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3571986D1 (en) | 1989-09-07 |
| JPH0631218B2 (ja) | 1994-04-27 |
| EP0150034A3 (en) | 1985-10-30 |
| EP0150034B1 (de) | 1989-08-02 |
| EP0150034A2 (de) | 1985-07-31 |
| DE3402026A1 (de) | 1985-07-25 |
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