CN1137121C - 2-氨基噻唑甲酰胺衍生物的制备方法 - Google Patents
2-氨基噻唑甲酰胺衍生物的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1137121C CN1137121C CNB998015547A CN99801554A CN1137121C CN 1137121 C CN1137121 C CN 1137121C CN B998015547 A CNB998015547 A CN B998015547A CN 99801554 A CN99801554 A CN 99801554A CN 1137121 C CN1137121 C CN 1137121C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- group
- chemical formula
- compound
- alkali
- following chemical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 8
- JMYFXIRJZQIXNC-UHFFFAOYSA-N 2-amino-3h-1,3-thiazole-2-carboxamide Chemical class NC(=O)C1(N)NC=CS1 JMYFXIRJZQIXNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 125000006583 (C1-C3) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 49
- -1 methoxyl group Chemical group 0.000 claims description 28
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 5
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CMEWLCATCRTSGF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyl-4-nitrosoaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(N=O)C=C1 CMEWLCATCRTSGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 3
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 claims description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 8
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 8
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- ZTHRQJQJODGZHV-UHFFFAOYSA-N n-phenylpropanamide Chemical compound CCC(=O)NC1=CC=CC=C1 ZTHRQJQJODGZHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- NMOJAXCSURVGEY-UHFFFAOYSA-N N#CC#N.[S] Chemical compound N#CC#N.[S] NMOJAXCSURVGEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000006365 thiocyanation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007059 Strecker synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- BMIBFRRGTCTNAI-UHFFFAOYSA-N acetamide;thiophene Chemical compound CC(N)=O.C=1C=CSC=1 BMIBFRRGTCTNAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1 ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAIPHJJURHTUIC-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazol-2-amine Chemical compound NC1=NC=CS1 RAIPHJJURHTUIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSTRKXWIZZZYAS-UHFFFAOYSA-N 2-bromoacetyl bromide Chemical compound BrCC(Br)=O LSTRKXWIZZZYAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241000233679 Peronosporaceae Species 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233612 Pythiaceae Species 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKSNHLNTLVRITE-UHFFFAOYSA-N [Br].CC(Br)=O Chemical compound [Br].CC(Br)=O YKSNHLNTLVRITE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N propionamide Chemical compound CCC(N)=O QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C335/04—Derivatives of thiourea
- C07C335/24—Derivatives of thiourea containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
一种制备由化学式(I)表示的化合物的方法，其中R1代表直链或支链C1-5烷基、C1-5卤代烷基、或C3-6环烷基，R2代表C1-3烷基或C1-3卤代烷基。
Description
技术领域
本发明涉及制备由下列化学式(I)表示的2-氨基噻唑甲酰胺衍生物的方法，
其中R1代表直链或支链C1-5烷基、C1-5卤代烷基、或C3-6环烷基，R2代表C1-3烷基或C1-3卤代烷基。
背景技术
化学式(I)的化合物作为杀菌剂用于治疗由腐霉科或霜霉科引起的植物疾病。化学式(I)的化合物已由本申请人在韩国专利公开出版物94-19960和相关外国申请，如美国专利申请08/287,917、日本专利申请192529和欧洲专利申请94112652.6中公开。
此外，在韩国专利公开出版物97-24120公开的制备包括化学式(I)化合物的2-氨基噻唑甲酰胺衍生物的方法中使用了2-氨基噻唑甲酸作为中间体。但是该方法的缺点是要获得该中间体需要经过多步的反应过程并且产率低，使得工业化生产的成本高。
因此，本发明人通过解决上述问题来改进已有方法，结果完成了本发明。
本发明的公开
本发明涉及制备由上述化学式(I)表示的2-氨基噻唑甲酰胺衍生物的方法，该方法的特征在于将由下列化学式(II)表示的亚氨硫脲与一种由下列化学式(III)表示的噻吩乙酰胺反应：
其中R1和R2如上述定义，R3代表苯基，该苯基可非必须地分别由氯、甲氧基、乙氧基、苯氧基或硝基的1-5个取代基所取代，其中Y代表一个如氯、溴等的离去基团。
实施本发明的最佳方式
可按照下列反应路线I在一种溶剂和一种碱存在下将化学式(II)的化合物与化学式(III)的化合物反应制备化学式(I)的化合物：反应路线I
其中R1，R2，R3和Y如前面所定义。
用于上述反应的碱的例子包括一种有机碱，如三乙胺、三丁胺、二异丙基乙基胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等；一种无机碱，如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢化钠、氢化钾等。优选的是有机碱，更优选的是烷基胺如三乙胺、三丁胺、二异丙基乙基胺等。所述碱的使用量可以为1-5当量，优选1-2当量。
上述反应可在20-120℃，优选40-80℃的温度范围内进行，合适的反应时间为约8-12小时。
所述溶剂包括一种醇，如甲醇、乙醇、异丙醇等；一种芳香烃，如苯、甲苯、二甲苯等；一种醚，如乙醚、二噁烷、1，2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃等；一种酮，如丙酮、甲乙酮、环己酮等；一种腈，如乙腈、丙腈等；一种卤代烃，如二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿等；一种酯，如乙酸甲酯、乙酸乙酯等；和一种极性溶剂，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜等；并且优选所述醇。
在反应路线1中用作起始原料的化学式(II)的化合物是新物质，并可通过下列反应路线(II)制备：反应路线II其中R1，R2和R3为如前面所定义。
就是说，化学式(II)的化合物可以通过具有下列特征的方法制备：
在步骤1中，将一种由下列化学式(IV)代表的酰胺化合物与一种卤化试剂在一种溶剂和一种碱存在下反应：其中中2和R3如前面所定义，生成一种由下列化学式(V)表示的亚氨氯化合物：
其中R2和R3如前面所定义；
在步骤2中，将所得到的化学式(V)的亚氨氯化合物与一种由下列化学式(VII)表示的硫氰酸盐化合物反应：
MSCN(VII)其中M代表一种碱金属，如钠、钾等，或NH4，通过用异硫氰基团取代氯产生由下列化学式(VI)表示的亚氨异硫氰化合物：
其中R2和R3如前面所定义；
在步骤3中，将所得到的化学式(VI)的亚氨异硫氰化合物在一
种碱存在下与一种由下列化学式(VIII)表示的一级胺化合物反应：
R1-NH2(VIII)其中R1如前面所定义。
在步骤1中，为制备化学式(V)表示的亚氨氯，可将氯化亚砜(SOCl2)、碳酰氯(COCl2)、三氯氧化磷(POCl3)等用作卤化试剂。所述卤化试剂的合适用量为1-4当量。该反应在-20至80℃，优选-10至20℃的温度范围内进行，合适的反应时间为约2-5小时。作为碱，可以使用一种有机碱，如吡啶、4-二甲基氨基吡啶、三乙胺、N，N-二甲基苯胺、三丁基胺等。优选一种弱碱如吡啶。所述碱的合适用量为1-4当量。
作为溶剂，可以使用一种芳香烃，如苯、甲苯、二甲苯等；一种卤代烃，如二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿等；一种醚，如乙醚、二烷、1，2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃等；一种酮，如丙酮、甲乙酮、环己酮等；一种腈，如乙腈、丙腈等；一种酯，如乙酸甲酯、乙酸乙酯等；和一种极性溶剂，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜等；并且优选一种卤代烃，如二氯乙烷、氯仿等。此外N，N-二甲基甲酰胺可作为一种催化剂使用。
在步骤2中，通过将步骤1中制备的化学式(V)的亚氨氯化合物与化学式(VII)的硫氰酸盐化合物反应制备化学式(VI)的亚氨异硫氰化合物。所述化学式(VII)的硫氰酸盐化合物的合适用量为1-2当量。该反应在-20至50℃，优选0至20℃的温度范围内进行，合适的反应时间为约2-5小时。
在步骤3中，化学式(II)的亚氨硫脲化合物由化学式(VI)的亚氨异硫氰制得。该步骤中在碱存在下亚氨异硫氰上的碳原子与化学式(VIII)的胺化合物连接生成化学式(II)的硫脲衍生物。化学式(VIII)的胺化合物的合适用量为1-4当量，优选2-3当量。该反应在-20至80℃，优选0至30℃的温度范围内进行，合适的反应时间为约2-4小时。
本发明的上述方法将通过下列实施例得到更具体地解释。作为本发明化学式(II)的化合物的典型的例子如下列表1所描述。
表1
| 化合物编号 | R1 | R2 | R3 |
| 1 | 乙基 | 甲基 | 苯基 |
| 2 | 乙基 | 乙基 | 苯基 |
| 3 | 乙基 | 乙基 | 2，4-二氯苯基 |
| 4 | 乙基 | 乙基 | 4-甲氧基苯基 |
| 5 | 乙基 | 乙基 | 4-苯氧基苯基 |
| 6 | 乙基 | 乙基 | 4-硝基苯基 |
| 7 | 正丁基 | 甲基 | 苯基 |
| 8 | 正丁基 | 乙基 | 苯基 |
| 9 | 异丙基 | 乙基 | 苯基 |
| 10 | 异丙基 | 甲基 | 苯基 |
反应路线(I)中用作起始原料的化学式(III)的化合物也是新化合物，并可按照下列反应路线(III)制备：反应路线III其中Y如前面所定义。
就是说，化学式(III)的化合物可通过具有下列特征的方法制备：
在步骤1中，将一种由下列化学式(IX)代表的醛化合物
通过已知的Strecker合成法转化为一种由下列化学式(X)表示的氨基腈化合物；
在步骤2中，在一种碱存在下，将所得到的化学式(X)的氨基腈化合物与一种由下列化学式(XI)表示的化合物反应：
其中Y如前面所定义。
在上述反应的步骤1中，化学式(IX)的醛化合物通过上述已知的Strecker合成法容易转化为一种化学式(X)的氨基腈化合物。
在步骤2中，化学式(III)的噻吩乙酰胺可通过在一种碱存在下，将化学式(X)的氨基腈化合物与1-3当量，优选1-1.5当量的化学式(XI)的氯乙酰氯或溴乙酰溴反应而制得。该反应可在-20至80℃，优选0至20℃的温度范围内进行，合适的反应时间为30分钟-2小时。
作为碱，可以使用一种有机碱，如吡啶、4-二甲基氨基吡啶、三乙胺、N，N-二甲基苯胺、三丁基胺等，优选吡啶或4-二甲基氨基吡啶。所述碱的合适用量为1-3当量。
作为溶剂，可以使用一种卤代烃，如二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿等；一种芳香烃，如苯、甲苯、二甲苯等；一种醚，如乙醚、二噁烷、1，2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃等；一种酮，如丙酮、甲乙酮、环己酮等；一种腈，如乙腈、丙腈等；一种酯，如乙酸甲酯、乙酸乙酯等；或一种极性溶剂，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜等。可优选使用一种卤代烃或一种芳香烃。
本发明将通过下列制备例和实施例得到更具体的描述。然而，应该理解的是在任何方面本发明不受这些实施例限制。制备例1：N-苯基丙酰胺的合成
在一个反应容器中加入苯胺(279.4g，3.0mol)和二氯甲烷(2400g)，将该反应容器冷却至0℃，并向其中缓慢滴加溶于水(660g)中的氢氧化钠(132.0g，3.3mol)溶液。
确定该反应容器的温度为0℃，然后用2小时的时间向其中滴加丙酰氯(291.5g，3.2mol)。将该反应混合物于室温(20℃)搅拌2小时，完成反应。反应完成后，将各层分离并在减压下蒸除二氯甲烷，获得棕色固体。将该固体在甲苯中重结晶，以97％的产率获得标题化合物(434.7g，2.9mol)。
1H NMR(CDCl3)：δ7.75(1H，s，br)，7.52(2H，d)，7.29(2H，d)，7.08(1H，t)，2.37(2H，q)，1.22(3H，t)。实施例1：N-乙基-N′-(1-苯基亚氨基丙基)-硫脲的合成
将N-苯基丙酰胺(149.2g，1.0mol)和吡啶(261.0g，3.3mol)溶于二氯甲烷(300g)中，将该混合物冷却至0℃。用2小时的时间向其中滴加三氯氧化磷(168.7，1.0mol)，然后将该混合物于室温(20℃)搅拌2小时生成N-苯基丙酰亚氨氯。
接着用2小时的时间在10℃或更低的温度下，向含有硫氰酸钾(145.8g，1.5mol)和碳酸钠(318.0g，3.0mol)混合物的丙酮(1000ml)溶液的反应容器中缓慢滴加所述反应物，然后，将该混合物继续搅拌1小时产生N-苯基丙酰亚氨异硫氰。用2小时的时间，维持温度为10℃或更低，向其中滴加乙胺(128.8g，2.0mol)，然后搅拌1小时。
反应完成后，减压蒸馏除去溶剂。将产物用甲苯萃取，并用氢氧化钠溶液洗涤，然后将甲苯减压蒸除，残余物在异丙醇中重结晶，以67％的产率获得标题化合物(157.2g，0.7mol)。
1H NMR(CDCl3)：δ11.84(1H，s，br)，8.1 8(1H，s，br)，7.32(2H，m)，7.12(1H，t)，6.79(2H，d)，3.69(2H，m)，2.23(2H，q)，1.26(3H，t)，1.15(3H，t)。实施例2：N-(1-(2，4-二氯苯基)亚氨基丙基)-N′-乙基硫脲的合成
将N-(2，4-二氯苯基)丙酰胺(21.8g，0.1mol)和吡啶(27.7g，0.35mol)溶于二氯甲烷(30g)中，将该混合物冷却至0℃。用2小时的时间向其中滴加三氯氧化磷(16.9g，0.11mol)，然后将该混合物于室温(20℃)搅拌2小时生成N-(2，4-二氯苯基)丙酰亚氨氯。
接着用2小时的时间在10℃或更低的温度下，向含有硫氰酸钾(14.6g，0.15mol)和碳酸钠(31.8g，0.3mol)混合物的丙酮(100ml)溶液的反应容器中缓慢滴加所述反应物，然后，将该混合物继续搅拌1小时产生N-(2，4-二氯苯基)丙酰亚氨异硫氰。用2小时的时间，维持温度为10℃或更低，向其中滴加乙胺(12.9g，0.2mol)，然后搅拌1小时。
反应完成后，按照实施例1相同的步骤以72％的产率获得标题化合物(21.9g，72mmol)。
1H NMR(CDCl3)：δ11.69(1H，s，br)，8.65(1H，s，br)，7.43(1H，d)，7.21(1H，m)，6.78(1H，d)，3.70(2H，m)，2.23(2H，q)，1.27(3H，t)，1.14(3H，t)。实施例3：N-异丙基-N′-(1-苯基亚氨基丙基)硫脲的合成
将N-苯基丙酰胺(7.46g，0.05mol)和吡啶(13.8g，0.18mol)溶于二氯甲烷(300g)中，将该混合物冷却至0℃。用2小时的时间向其中滴加三氯氧化磷(8.43g，0.05mol)，然后将该混合物在室温(20℃)下搅拌2小时生成N-苯基丙酰亚氨氯。
接着用2小时的时间在10℃或更低的温度下，向含有硫氰酸钾(7.3g，0.08mol)和碳酸钠(15.9g，0.15mol)混合物的丙酮(50ml)溶液的反应容器中缓慢滴加所述反应物，然后，将该混合物继续搅拌1小时产生N-苯基丙酰亚氨异硫氰。用2小时的时间，维持温度为10℃或更低，向其中滴加异丙胺(5.9g，0.1mol)，然后搅拌1小时。
反应完成后，按照实施例1的相同步骤以65％的产率获得标题化合物(8.1g，0.03mol)。
1H NMR(CDCl3)：δ11.80(1H，s，br)，7.92(1H，s，br)，7.35(2H，m)，7.13(1H，t)，6.79(2H，d)，4.50(1H，m)，2.25(2H，q)，1.28(3H，s)，1.22(3H，s)，1.17(3H，t)。实施例4：2-氯-N-(α-氰基-2-噻吩甲基)乙酰胺的合成
将氨基噻吩-2-基乙腈盐酸盐(17.5g，0.1mol)溶于二氯甲烷(100ml)中，然后向其中滴加吡啶(16.6g，0.21mol)，将该混合物冷却至10℃，然后用1小时的时间向其中滴加氯乙酰氯(12.4g，0.11mol)。
反应完成后，将反应混合物每次用60ml水洗涤3次。通过减压蒸馏除去溶剂。残余物在甲苯中重结晶，以92％的产率获得标题化合物(19.8g，0.09mol)。
1H NMR(CDCl3)：δ7.42(1H，d)，7.32(1H，d)，7.23(1H，s，br)，7.05(1H，t)，6.28(1H，d)，4.15(2H，s)。实施例5：2-溴-N-(α-氰基-2-噻吩甲基)乙酰胺的合成
将氨基噻吩-2-基乙腈盐酸盐(8.8g，0.05mol)溶于二氯甲烷(50ml)中，然后向其中滴加吡啶(8.7g，0.11mol)，将该混合物冷却至0℃，然后用1小时的时间向其中滴加溴乙酰溴(10.1g，0.05mol)。
反应完成后，按照实施例4的相同过程以88％的产率获得标题化合物(11.4g，0.04mol)。
1H NMR(CDCl3)：δ7.41(1H，m)，7.32(1H，m)，7.11(1H，d，br)，7.05(1H，m)，6.25(1H，d)，3.94(2H，s)。实施例6：N-(α-氰基-2-噻吩甲基)-4-乙基-2-乙氨基-5-噻唑甲酰胺的合成方法1
将N-乙基-N′-(1-苯基亚氨基丙基)硫脲(23.5g，0.1mol)和2-氯-N-(α-氰基-2-噻吩甲基)乙酰胺(21.4g，0.1mol)溶于甲醇(200ml)中，然后向其中加入三乙胺(15.2g，0.15mol)，将该混合物回流8小时。
反应完成后，将反应混合物冷却并过滤。将残余物用冷甲醇洗涤并干燥，以75％的产率获得标题化合物(24.0g，0.08mol)。方法2
将N-(1-(2，6-二氯苯基)亚氨基丙基)-N′-乙基硫脲(31g，0.1mol)和2-氯-N-(α-氰基-2-噻吩甲基)乙酰胺(21.4g，0.1mol)溶于甲醇(200ml)中，然后向其中加入三乙胺(15.2g，0.15mol)，将该混合物回流8小时。
反应完成后，用冷甲醇将反应混合物冷却并干燥，以75％的产率获得标题化合物(24.0g，0.08mol)。
1H NMR(CDCl3)：δ7.38(1H，d)，7.33(1H，d)，7.04(1H，t)，6.43(1H，d)，5.94(1H，d，br)，5.59(1H，s，br)，3.26(2H，q)，2.93(2H，q)，1.26(6H，m)。实施例7：N-(α-氰基-2-噻吩甲基)-2-(乙氨基)-4-甲基-5-噻唑甲酰胺的合成
将N-乙基-N′-(1-苯基亚氨基乙基)硫脲(22.1g，0.1mol)和2-氯-N-(α-氰基-2-噻吩甲基)乙酰胺(21.4g，0.1mol)溶于乙醇(200ml)中，然后向其中加入二异丙基乙基胺(15.5g，0.12mol)，将该混合物于60℃搅拌10小时。
反应完成后，通过减压蒸馏除去溶剂，得到一种棕色固体。将该固体在甲苯和水(v/v＝10/1)的混合液中重结晶，以72％的产率获得标题化合物(22.1g，0.07mol)。
1H NMR(CDCl3)：δ7.36(1H，d)，7.30(1H，d)，7.04(1H，t)，6.10(1H，d)，5.99(1H，s，br)，3.28(2H，q)，2.53(3H，s)，1.30(3H，t)。实施例8：N-(α-氰基-2-噻吩甲基)-4-乙基-2-(异丙氨基)-5-噻唑甲酰胺的合成
将N-异丙基-N′-(1-苯基亚氨基丙基)硫脲(2.5g，0.01mol)和2-溴-N-(α-氰基-2-噻吩甲基)乙酰胺(2.6g，0.01mol)溶于甲醇(20ml)中，然后向其中加入三乙胺(1.5g，0.02mol)，将该混合物于60℃搅拌7小时。
反应完成后，通过减压蒸馏除去溶剂，得到一种棕色固体。将该固体在乙醇和水(v/v=1/1)的混合液中重结晶，以60％的产率获得标题化合物(2.0g，0.01mol)。
1H NMR(CDCl3)：δ7.38(1H，d)，7.30(1H，d)，7.01(1H，t)，6.44(1H，d)，5.49(1H，s，br)，3.61(1H，m)，2.91(2H，q)，1.27(9H，m)。
如上所述，按照本发明的方法，用化学式(II)和(III)的中间体可以高产率地制备化学式(I)的2-氨基噻唑甲酰胺衍生物。从工业应用来看，由于可获得高产率，因此本发明的方法比传统方法更经济。
Claims (10)
1.一种制备下列化学式(I)表示的化合物的方法：
其中R1代表直链或支链C1-5烷基、C1-5卤代烷基、或C3-6环烷基，R2代表C1-3烷基或C1-3卤代烷基，该方法的特征为在一种溶剂中和在一种碱存在下，将一种由下列化学式(II)表示的化合物与一种由下列化学式(III)表示的化合物反应：
其中R1和R2如上述定义，R3代表苯基，该苯基可任选地由氯、甲氧基、乙氧基、苯氧基或硝基独立地1～5取代，其中Y代表一个离去基团。
2.按照权利要求1的方法，其中的Y代表氯或溴。
3.按照权利要求1的方法，其中所述溶剂为一种醇，该醇选自由甲醇、乙醇、异丙醇所组成的组中；一种芳香烃，该芳香烃选自由苯、甲苯、二甲苯所组成的组中；一种醚，该醚选自由乙醚、二噁烷、1，2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃所组成的组中；一种酮，该酮选自由丙酮、甲乙酮、环己酮所组成的组中；一种腈，该腈选自由乙腈、丙腈所组成的组中；一种卤代烃，该卤代烃选自由二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿所组成的组中；一种酯，该酯选自由乙酸甲酯、乙酸乙酯所组成的组中；或一种极性溶剂，该极性溶剂选自由N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜所组成的组中。
4.按照权利要求3的方法，其中所述溶剂为所述醇。
5.按照权利要求1的方法，其中所述碱为一种有机碱，该有机碱选自由三乙胺、三丁胺、二异丙基乙基胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶所组成的组中；或一种无机碱，该无机碱选自由氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢化钠和氢化钾所组成的组中。
6.按照权利要求5的方法，其中所述碱为所述有机碱。
7.按照权利要求1的方法，其中所述反应在20-120℃的温度范围内进行8-12小时。
8.一种由下列化学式(II)表示的化合物：
其中R1，R2和R3如权利要求1所定义。
9.按照权利要求8的化合物，其中R1和R2分别独立地代表乙基。
10.一种由下列化学式(III)代表的化合物：其中Y如权利要求1所定义。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019980040539A KR20000021443A (ko) | 1998-09-29 | 1998-09-29 | 2-아미노티아졸 카르복사미드 유도체의 제조방법 |
| KR40539/1998 | 1998-09-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1277610A CN1277610A (zh) | 2000-12-20 |
| CN1137121C true CN1137121C (zh) | 2004-02-04 |
Family
ID=19552360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB998015547A Expired - Lifetime CN1137121C (zh) | 1998-09-29 | 1999-09-10 | 2-氨基噻唑甲酰胺衍生物的制备方法 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6277995B1 (zh) |
| EP (1) | EP1045848B1 (zh) |
| JP (1) | JP3350035B2 (zh) |
| KR (1) | KR20000021443A (zh) |
| CN (1) | CN1137121C (zh) |
| AR (1) | AR023331A1 (zh) |
| AT (1) | ATE210133T1 (zh) |
| AU (1) | AU5534299A (zh) |
| BR (1) | BR9913012B1 (zh) |
| DE (1) | DE69900543T2 (zh) |
| ES (1) | ES2167118T3 (zh) |
| PL (1) | PL195975B1 (zh) |
| PT (1) | PT1045848E (zh) |
| RU (1) | RU2193034C2 (zh) |
| WO (1) | WO2000018766A1 (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7652146B2 (en) * | 2004-02-06 | 2010-01-26 | Bristol-Myers Squibb Company | Process for preparing 2-aminothiazole-5-carboxamides useful as kinase inhibitors |
| KR101142283B1 (ko) * | 2005-03-11 | 2012-05-07 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 2-아미노티아졸 카르복사미드 유도체의 신규한 제조방법 |
| CN111004208B (zh) * | 2019-12-25 | 2020-11-24 | 西华大学 | 2-氰基-3-噻吩取代的戊酰胺衍生物及其应用 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1224471A (en) * | 1980-06-20 | 1987-07-21 | Shell Canada Limited | Phenylamino (imino) - acetonitrile plant growth regulating agents |
| US4399075A (en) * | 1981-06-25 | 1983-08-16 | Asahi Chemical Company, Limited | Process for producing chlorinated phenoxytoluene derivatives |
| ES2061556T3 (es) | 1987-05-26 | 1994-12-16 | Sumitomo Chemical Co | Derivados amida y su produccion y fungicidas agricolas que los contienen. |
| US4980363A (en) | 1987-10-23 | 1990-12-25 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Novel amide derivatives, processes for production thereof, and agricultural-horticultural fungicide containing them |
| EP0434620A3 (en) | 1989-12-21 | 1992-01-08 | Ciba-Geigy Ag | Pesticides |
| US5514643A (en) | 1993-08-16 | 1996-05-07 | Lucky Ltd. | 2-aminothiazolecarboxamide derivatives, processes for preparing the same and use thereof for controlling phytopathogenic organisms |
| KR100212635B1 (ko) | 1997-06-11 | 1999-08-02 | 성재갑 | 2-아미노티아졸카르복사미드 유도체의 제조방법 |
-
1998
- 1998-09-29 KR KR1019980040539A patent/KR20000021443A/ko unknown
-
1999
- 1999-09-10 RU RU2000113199/04A patent/RU2193034C2/ru active
- 1999-09-10 US US09/554,020 patent/US6277995B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-10 PT PT99941866T patent/PT1045848E/pt unknown
- 1999-09-10 CN CNB998015547A patent/CN1137121C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-10 AT AT99941866T patent/ATE210133T1/de active
- 1999-09-10 PL PL99340733A patent/PL195975B1/pl unknown
- 1999-09-10 JP JP2000572225A patent/JP3350035B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-10 ES ES99941866T patent/ES2167118T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-10 AU AU55342/99A patent/AU5534299A/en not_active Abandoned
- 1999-09-10 BR BRPI9913012-2A patent/BR9913012B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-09-10 DE DE69900543T patent/DE69900543T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-10 WO PCT/KR1999/000535 patent/WO2000018766A1/en active IP Right Grant
- 1999-09-10 EP EP99941866A patent/EP1045848B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-28 AR ARP990104875A patent/AR023331A1/es active IP Right Grant
-
2001
- 2001-02-07 US US09/777,706 patent/US6388096B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9913012A (pt) | 2001-03-27 |
| DE69900543T2 (de) | 2002-07-25 |
| KR20000021443A (ko) | 2000-04-25 |
| JP2002525372A (ja) | 2002-08-13 |
| PL195975B1 (pl) | 2007-11-30 |
| ES2167118T3 (es) | 2002-05-01 |
| AU5534299A (en) | 2000-04-17 |
| AR023331A1 (es) | 2002-09-04 |
| US6277995B1 (en) | 2001-08-21 |
| ATE210133T1 (de) | 2001-12-15 |
| US20020010340A1 (en) | 2002-01-24 |
| CN1277610A (zh) | 2000-12-20 |
| EP1045848A1 (en) | 2000-10-25 |
| BR9913012B1 (pt) | 2010-03-23 |
| RU2193034C2 (ru) | 2002-11-20 |
| EP1045848B1 (en) | 2001-12-05 |
| DE69900543D1 (de) | 2002-01-17 |
| PL340733A1 (en) | 2001-02-26 |
| JP3350035B2 (ja) | 2002-11-25 |
| PT1045848E (pt) | 2002-04-29 |
| US6388096B2 (en) | 2002-05-14 |
| WO2000018766A1 (en) | 2000-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2019420442B2 (en) | L-glufosinate intermediate and L-glufosinate preparation method | |
| ATE381543T1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-aryl- nicotinamidderivaten | |
| CN115894329B (zh) | 一种轴手性含2-硫氰基-3-芳基的吲哚衍生物合成方法 | |
| WO2007073698A1 (fr) | Ligands de 2,2',6,6'-tetraoxazoline a squelette biphenyle et leurs procedes de preparation | |
| CN1137121C (zh) | 2-氨基噻唑甲酰胺衍生物的制备方法 | |
| CN1109023C (zh) | 嘧啶衍生物制备方法 | |
| PH12014501704B1 (en) | Method for preparing compound by novel michael addition reaction using water or various acids as additive | |
| CN1778936A (zh) | 氯吡格雷新生产工艺 | |
| JPS60161979A (ja) | 新規な２‐アミノチオフエン誘導体 | |
| CN1247525C (zh) | N－(取代苯基)丙氨酸及其酯的制备方法及其旋光构型体的消旋方法 | |
| RU2812725C2 (ru) | Способ получения L-глюфосината | |
| JP2005075774A (ja) | 光学活性二核錯体と該錯体が触媒するカップリング反応 | |
| US20040230077A1 (en) | Method of producing optically active sulfimide compound | |
| CN1028523C (zh) | 氨基甲酸制备方法 | |
| KR20230152317A (ko) | 알킬프로파길 카보네이트 화합물 제조방법 | |
| CN1028751C (zh) | 脂肪酰胺及其盐的生产方法 | |
| CN1031076A (zh) | 新的组胺h2-拮抗药中间体及其制备方法 | |
| CN115155658A (zh) | 一类基于vapol合成硒硫类化合物的合成方法 | |
| CN1028865C (zh) | 2-氨基-4-(烷氧基甲基膦基)丁酸衍生物和/或其酯衍生物的制备方法 | |
| US20040138463A1 (en) | Short synthesis of pyridine-based pharmaceutical intermediates | |
| KR100667673B1 (ko) | Ｄ（―）페닐알라닌 유도체의 제조방법 | |
| CN1704414A (zh) | 1－芳基吡唑肟类衍生物及其制备和应用 | |
| CN114213365A (zh) | 一种恩格列净中间体的合成方法 | |
| CN1830977B (zh) | 制备2-氨基噻唑甲酰胺衍生物的方法 | |
| CN111116364A (zh) | 2-多卤代乙酰基-3-烷氧基丙烯酸酯的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: LG LIFE SCIENCES LTD Free format text: FORMER OWNER: LG CORPORATION Effective date: 20101224 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: LG CORPORATION Free format text: FORMER NAME: LG CHEMICAL LTD. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Seoul, South Korea Patentee after: Kabushiki Kaisha LG Address before: Seoul, South Korea Patentee before: LG CHEM, Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20101224 Address after: Seoul, South Kerean Patentee after: LG LIFE SCIENCES Ltd. Address before: Seoul, South Korea Patentee before: Kabushiki Kaisha LG |
|
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: SUMITOMO CHEMICAL CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: LG LIFE SCIENCES LTD Effective date: 20120327 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20120327 Address after: Tokyo, Japan Patentee after: SUMITOMO CHEMICAL Co.,Ltd. Address before: Seoul, South Kerean Patentee before: LG LIFE SCIENCES Ltd. |
|
| CX01 | Expiry of patent term | ||
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20040204 |