JPS6155A - 芳香族アミンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、一般式（１） 〔式（Ｉ）中Ｙは水素原子、メチル基、エチル基、メト
キン基、エトキシ基、β−メトキシエトれてもよい低級
アルキル基又はアリル基を表わし、Ｒ１２はメチル基、
エチル基を表わす。〕で示されるアミンと一般式（ＩＩ
） Ｘ−Ｃ！Ｈ，０ＯＯＲ８（■） 〔式（１１）中Ｘは塩素原子、臭素原子を表わし、Ｒ，
８は、低級アルキル基、アルコキシアルキル基、アリル
オキシアルキル基ヲ表ワス。〕゛で示されるα−ハロゲ
ン酢酸エステルと反応させるに際して、水溶媒又は少量
の有機溶剤を添加した水溶媒中ヨウ化カリウム及び酢酸
ソーダの存在下に反応させることを特徴とす〔式（ＩＩ
Ｉ）中Ｙ、■ｔ２は式（１）のＹ、Ｒ２と同一の意味を
表わし、Ｒ８は式（ＩＩ）のＲ３と同一の意味を表わし
、Ｒ４は、式（Ｉ）におけるＲ１が水素原子を意味で示
される芳香族アミンの製造方法に関する。

本発明により製造される芳香族アミンは、合成繊維用染
料中間体、例えば特開昭５６−７６４５６記載のモノア
ゾ染制のカップラ成分として有用な化合物である。

＊＊ｏ　　＊ 従来一般式圓で示される芳香族アミンの製造方法として
は、特開昭５５　１１５８５３号に記載されている様に
一般式（Ｉ）で示されるアミンを、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒中で酸
結合剤として炭酸ナトリウム、炭酸カリウノ５、酸化マ
グネシウム、炭酸力ルンウム、水酸化マグネシウム又は
酸化カルシウムを用いで、一般式（■）で示されるα−
ノ・ロゲノ酢酸エステルと反応させる方法が知られてい
る。

又、一般的に芳香族アミンをアルキル化する方法として
は、特公昭５３−２００１７に記載のあるように水溶媒
中、大側 〔式中Ｒ５は水素原子又は非水溶性置換基で置換されて
もよい低級アルキル基、ベンゼン環へは更に置換されて
いてもよい。〕 で示されるアミンを一般式　Ｒ’　−５ｏ２０Ｒ’〔１
ｔ６は、フェニル又はトリル基でＲ７は、飽和又は、不
飽和アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコ
キシアルキル、アリールオキンアルキル、アラルキル又
はアラルキルオキンアルキル基を表ワス。〕 で示されるスルホン酸エステル類を用いて、水溶媒中、
酸結合剤として、ナトリウム又はカリウムの重炭酸塩、
ナトリウム、カリウム、マグネシウム又はカル７ウムの
炭酸塩、ある発明が解決しようとする問題点 前記した特開昭５５−１１５８５３号開示のように有機
溶媒を用いた製造方法は、有機溶媒が高価であること、
反応温度が７０〜１３０は不充分であった。

又、特公昭５３−２（１０１７月に記載の様に芳香族ス
ルホン酸エステルを用いて製造する方法では、下式 〔式中Ｂｓは式儂）のＲ３と同一〕 で示される化合物の製造が困難であること、又、式（Ｉ
Ｉ）の化合物を式（７）の化合物の代りｌ／（ｍ用いて
特公昭５：（−２００１７号の方法で製造しようとする
と、酸結合剤により式（ＩＱ化合物のハロゲノ酢酸エス
テル又は、生成した式（１）の化合物が加水分解され、
目的の化合物を収率よく得ることが出来なかった。

問題点を解決するための手段 上記の問題点を解決すべく、本発明者らは鋭意検討の結
果、式（１）で示されるアミンを、水又は有機溶剤を含
む水に懸濁した後、酢酸ソーダ及びヨウ化カリウムを添
加し、続いて式（ＩＩ）で示されるα−ハロゲノ酢酸エ
ステル類を加えて反応させ、式儂）化合物を製造する方
法により解決することを見い出した。

キル基・及びアリル基の例としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シアンメチル
基、シアンエチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエ
チル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、フェノ
キシエチル基、アリルオキシエチル基、ベンジル基、フ
ェネチル基、メトキシエトキシエチル基、等が挙げられ
る。

文武（１）中Ｒ８で表わされる低級アルキル及びアリル
基としては、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル
基、フェニル基、ベンジル基、フェネチル基、等が挙げ
られ、アレレコキシアルキル基及びアリルオキシアルキ
ル基トしては、メトキシエチル基、エトキシエチル基、
ブトキシエチル基、フェノキシエチル基等が挙げられる
。

使用する酢酸ソーダの量は、式（１）のアミンに対して
０．５〜３．０モル比、式（ＩＱのα−ハロゲノ酢酸エ
ステルの量は式（１）のアミンに対して、０．９〜５．
０モル比が好壕しく、ヨウ化カリウムの量はアミンに対
して０．０１〜０．１モル比が好ましく、水の量は式（
１）のアミンに対して１〜２０重量倍、好壕しくは２〜
５重１ｆｔ倍であり、反応温度としては４０〜７０℃が
好ましい。

又、水と併用してもよい有機溶剤としてはメタノール、
エタノール、ブタノール、セロソルブ類などの水溶性の
溶媒が好ましく、使用するある種のアミン、ハロゲノ酢
酸エステルの場合、水との相互溶解性を増すことができ
る。その使用量は、アミンの０〜２倍が好ましい。

作用及び効果 本発明方法の特徴とするところは、水性溶媒中で前記一
般式（１）で表わされるアミンと、一般式（ＩＩ）で表
わされるα−・・ロゲノ酢酸エステルを反応せしめる方
法であシ、高価な有機溶媒を使用しないので工業的に安
価に実施出来、かつその取り扱いも容易であり、排水面
や臭気面から公害対策上極めて良好な製造方法であるン
いう利点を有し、さらに原料、として使用する一般式（
１）で示されるアミン化合物は、前製造工程における湿
炉塊あるいは、反応液をそのまま利用出来る等、本発明
の工業的価値は大きい。

本発明の工業的実施においてその利点は下表のとおりで
ある。

以下に実施例を用いて、発発明を更にｉｉ’ｒ：Ｉ、　
＜説明するが、本発明は、実施例に１９（定されるもの
ではない。

実施例中「部」、１％」とあるのは「重量部」、「重量
部」を表わす。

〔実施例−１〕 水５０部に酢酸ソーダ１６．４部とｍ−アミノアセトア
ニリド１６．５部、ヨウ化カリウム１部を加えた。４０
℃にてモノクロロ酢酸メチル３２．４部を加え、５０℃
にて３時間反応せしめ、析出１〜だ結晶を戸別し、３−
［Ｎ、Ｎ−ジー（メトキシカルボニルメチル）アミンク
ーアセトアリニド３０部を得だ。収率９３％。

〔実施例−２〕 水１００部に酢酸ソーダ８．２部と３〜アミノーズ−メ
トキシアセトアニリド１８部、ヨウ化カリウム１部を加
えた。４０℃にて、モノクロル酢酸ブチルエステル２０
．８部を加え、６０℃にて、３時間反応した。室温に冷
却し、析出した結晶を戸別し、３−（Ｎ−（ブトキンカ
ルボニルメチル）アミン〕−４−メトキシアセトアニリ
ド２７．９部を得た。収率９５チ。

〔実施例−３〕 水１００部に３−（Ｎ−エチルアミノ）アセトアニリド
１７．８部、酢酸ソーダ８，２部、ヨウ化カリウム０．
５部を加えＬ　５ｏｃにて、モノクロル酢酸メトキシエ
チルエステル３ｏ、５部を加え、７０℃にて、３時間反
応させた。

室温に冷却し析出した結晶を戸別し、３−〔Ｎ−工ｆ　
ｋ　−Ｎ　−（メトキ７工トキシ力ルボニルメチル）ア
ミノアセトアニリド２６．５部を得だ。収率９０条。

〔実施例−４〕 水１００部に３−（Ｎ−シアノエチルアミノ）アセトア
ニリド２０．３部、酢酸ソーダ８．２部、ヨウ化カリウ
ム１部を加え、５０℃にてモノクロル酢酸エチルエステ
ル１５部を加えた後、７０℃にて５ｈｒ反応させた。室
温に冷却した結晶を戸別し、３−ＣＮ−シアノエチル−
Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノ）アセトアニリド
２６．３部をイＩＩた。収テセ９３チ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式（ I ）中Ｙは水素原子、メチル基、エチル基、メ
   トキシ基、エトキシ基、β−メトキシエトキシ基、β−
   エトキシエトキシ基を表わし、Ｒ＾１は水素原子、低級
   アルコキシカルボニルメチル基又は非水性置換基で置換
   されてもよい低級アルキル基またはアリル基を表わし、
   Ｒ＾２はメチル基、エチル基を表わす。〕で示されるア
   ミンと、一般式（II） Ｘ−ＣＨ＿２ＣＯＯＲ＾３ 〔式（II）中Ｘは塩素原子、臭素原子を表わし、Ｒ＾３
   は、低級アルキル基、アリル基、アルコキシアルキル基
   、アリルオキシアルキル基を表わす。〕 で示されるα−ハロゲノ酢酸エステルと反応させるに際
   して、水溶媒、または少量の有機溶剤を添加した水溶媒
   中、ヨウ化カリウム及び酢酸ソーダの存在下に反応させ
   ることを特徴とする一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式（III）中、Ｙ、Ｒ＾２は式（ I ）のＹ、Ｒ＾２と
   同一の意味を表わし、Ｒ＾３は式（II）のＲ＾３と同一
   の意味を表わし、Ｒ＾４は式（ I ）におけるＲ＾１が
   、水素原子を意味する場合は水素原子または−ＣＨ＿２
   ＣＯＯＲ＾３基をＲ＾１が低級アルコキシカルボニルメ
   チル基、または置換されていてもよい低級アルキル基又
   はアリル基を意味する時は式（ I ）のＲ＾１と同一。 で示される芳香族アミンの製造方法。 ２、反応温度を４０〜７０℃で行なう特許請求範囲第１
   項記載の方法。