JPS5855187B2 - 塩基性染料の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は塩基性染料の製造法に関するものである。

下記一般式圓（式中、Ｒ１は水素原子、低級アルキル基
、シアノ低級アルキル基、又はカルボキシル基もしくは
カルバモイル基で置換された低級アルキル基、Ｒ２及び
Ｒ３は低級アルキル基又は低級アルコキシアルキル基を
示し、Ｘは水素原子又はハロゲン原子、Ｙは陰イオンを
示す）で表わされるナフトスチリル系の塩基性染料は主
にアクリル繊維弁の染料として優れており広く利用され
ている。

通常、この染料を製造する場合には、下記一般式〔Ｉ〕
（式中、 Ｒ１及びＸは前方一般式と同じ意義を 有する）で表４つされる化合物と下記一般式叩（式中、
Ｒ２−Ｒ３は前売一般式と同じ意義を有する）で表わさ
れる化合物とを無機酸ハライドを縮合剤として触媒の存
在下、縮合反応させることにより製造されている。

しかしながら、この縮合反応は反応率が低く高収率で前
売一般式圓の塩基性染料を得ることは難しい。

本発明者等は前売一般式〔Ｉ〕の化合物と前方一般式叩
の化合物とのＦｉ、ｒ５Ｇ性を改良することを目的とし
て種々検討した結果、ある特定の触媒を使用することに
より本発明の目的が達成されることを見い出し本発明を
完成した。

すなわち、本発明の要旨は、下記一般弐山（式中、Ｒ１
は水素原子、低級アルキル基、シアン低級アルキル基、
又はカルボキシル基もしくはカルバモイル基で置換され
た低級アルキル基を不し、Ｘは水素原子又はハロゲン原
子を示す）で表わされる化合物と下記一般式叩 （式中、Ｒ２及びＲ３は低級アルキル基又は低級アルコ
キシアルキル基を示す）で表わされる化合物とを無機酸
ハライドの存在下、縮合反応させて下記一般式０ （式中、 Ｒ１−Ｒ３及びＸは前売一般式と同じ意 義を有し、Ｙは陰イオンを示す）で表わされる塩基性染
料を製造するに当り、触媒として酸化亜鉛を使用するこ
とを特徴とする塩基性染料の製造法に存する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で対象となる前売一般式（１）で表わされる化合
物の具体例としては、例えは、１，８−ナフトラクタム
、４−ブロム−１，８−ナフトラクタム、Ｎ−メチル−
１，８−ナフトラクタム、Ｎ−エチル−１，８−ナフト
ラクタム、Ｎ−７’口ヒル−１，８−ナフトラクタム、
Ｎ−シアノメチル１．８−ナフトラクタム、Ｎ−シアノ
エチル−１゜８−ナフトラクタム、Ｎ−シアノプロピル
−１゜８−ナフトラクタム、４−ブロム−Ｎ−メチル−
１，８−ナフトラクタム、４−ブロム−Ｎ−エチル−１
，８−ナフトラクタム、４−ブロム−Ｎ−シアノメチル
−１，８−ナフトラクタム、４−ブロム−Ｎ−シアンエ
チル−１，８−ナフトラクタム、４−クロル−１，８−
ナフトラクタム、４クロル−Ｎ−エチル−１，８−ナフ
トラクタム、４−クロル−Ｎ−シアンエチル−１，８−
ナフトラクタム、４−ヨード−Ｎ−プロピル−１，８−
ナフトラクタム、４−ヨード−Ｎ−シアンエチル−１，
８−ナフトラクタム、Ｎ−β−カルボキシエチル−１，
８−ナフトラクタム、Ｎ−β−カルバモイルエチル−１
，８−ナフトラクタムなどが挙げられる。

一方、前方一般式叩で表わされる化合物としては、例え
は、Ｎ、Ｎ−ジメチル−アニリン、Ｎ。

Ｎ−ジエチル−アニリン、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−プロピル−
アニリン、Ｎ、Ｎ−ジ−イソ−プロピルアニリン、Ｎ、
Ｎ−ジ−メトキシエチル−アニリン、Ｎ、Ｎ−ジ−エト
キシエチル−アニリン、Ｎ。

Ｎ−ジー、メトキシ−ｎ−プロピル−アニリン、Ｎ。

Ｎ−ジ−エトキシ−イソ−プロピル−アニリン、Ｎ−メ
チル−Ｎ−メトキシエチル−アニリン、Ｎ−メチル−Ｎ
−エトキシエチルルアニリン、Ｎ −エチル−Ｎ−エト
キシエチル−アニリン、Ｎ ｎ−プロピル−Ｎ−メト
キシエチル−アニリンなどが挙げられる。

前方一般民〔Ｉ〕と前方一般戊１１〕との化合物の使用
ｉｌｊ合は通常、０５〜１．５モル倍程度であり、好ま
しくは等モル付近である。

本発明の反応で縮合剤として使用する無機酸ハライドと
しては、例えは、オキシ塩化リン、オキシ臭化リン、三
塩化リン、三臭化リン、チオニルクロライドなどが挙げ
られる。

この無機酸ノ１ライドを選ぶことにより前売一般式圓の
Ｙが決定される。

無機酸ハライドの使用量は通常、前示一般式山の化合物
に対し、２〜２０モル倍、好ましくは３〜７モル倍であ
る。

上述のような前売一般式〔Ｉ〕と前売一般式叩の化合物
を無機酸ハライドの存在下で縮合反応させるが、本発明
では触媒として酸化亜鉛を使用することを必須の要件と
するものである。

酸化亜鉛の使用量は通常、前売一般式ＣＩ）の化合物に
対して、０．１〜５モル倍、好ましくは０．３〜１モル
倍である。

触媒量があまり少ないと反応が良好に行なわれず、また
、あまり多すぎても効果の著しい向上はなく経済的でな
いので好ましくない。

本発明での反応温度は通常、２０・−１２０℃、好まし
くは６０〜９０℃であり、反応時間は通常、２〜２０時
間、好ましくは４〜１０時間である。

本発明の反応は通常、反応原料、縮合剤及び触媒の全て
を仕込み反応を行なうか又は予め、前売一般式ＣＩ）の
化合物と縮合剤、触媒を反応器に仕込み反応温度に加温
したのち、撹拌下、前売一般式叩の化合物を滴下するこ
とにより行なわれる。

また、本発明では不活性希釈剤を使用して反応を行なっ
てもよいが、通常、無機酸ハライドを過剰に使用するこ
とにより溶媒としての効果を兼ねるのが好ましい。

反応終了後の混合物は常法に従い、先ず、過剰の無機酸
ハライドを十分に加水分解できる多量の水と混合処理し
たのち、苛性ソーダ水溶液を添加して混合物のｐＨを０
．５〜５程度に調節することにより前売一般式圓の化合
物の結晶を析出させる。

本発明によれば触媒として酸化亜鉛を使用することによ
り反応率が著しく高くなり効果的に前方一般弐〇の塩基
性染料を得ることができるので好ましい。

次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定され
るものではない。

実施例 ｌ Ｎ−シアノエチル−１，８−ナフトラクタム０．０５モ
ル（１１，１，９）、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン０．０
７５モル（１１，２ｇ）、オキシ塩化リン０．３モル（
４５ｇ）及び酸化亜鉛０．０５モル（４ｇ）を反応器に
仕込み、撹拌下、９０℃にて４時間反応を行なった。

反応終了後、混合物を０℃の氷水１，１００ｇ中に放出
し撹拌処理したのち、２５％苛性ソーダ水溶液をｐＨが
２．５になるまで加え、青色の染料結晶を析出させた。

染料結晶を濾過し、洗浄、乾燥し、得られた染料結晶の
収率を計算したところ９１％であった。

実施例 ２〜５ 実施例１において、反応原料として第１表に示す化合物
を用いて実施例１と同様な反応を行なったところ、第２
表に示す結果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（１，１ （式中、Ｒ１は水素原子、低級アルキル基、シアン低級
   アルキル基、又はカルボキシル基もしくはカルバモイル
   基で置換された低級アルキル基を示し、Ｘは水素原子又
   はハロゲン原子を示す）で表わされる化合物と下記一般
   式叩 （式中、Ｒ２及びＲ３は低級アルキル基又は低級アルコ
   キシアルキル基を示す）で表わされる化合物とを無機酸
   ハライドの存在下、縮合反応させて下記一般式ａＤ＋ （式中、Ｒ１−Ｒ３及びＸは前方一般式と同じ意義を有
   し、Ｘは陰イオンを示す）で表わされる塩基性染料を製
   造するに当り、触媒として酸化亜鉛を使用することを特
   徴とする塩基性染料の製造法。