JPS59176352A - ペリレン―３，４，９，１０―テトラカルボン酸―一無水物―モノイミド及び―モノイミダゾリド―化合物，その製法及びその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は染料及び顔料の製造の技術的分野にある。

ペリレン−５，４，９，１０−テトラカルボン酸−く／ 無水物−モノアルキルイミドー化合物Ｖゴ欧洲特許出願
公開オ００３９９４８２−Ａ号公報から既に知られてい
るが、併し対応するモノイミドーー無水物はアルキルア
ミンとしての弱塩基性アミンでそζに記載の方法により
製造できないか又は困難及び著しく低い収量率をもって
のみ製造することができる。

本発明により一般式（１） （式中側々の成員は次の蕉味を有し、即ちＸ？ユ塩素−
又は臭素原子であり、 ｎは零乃至４の数であり、 Ｙｉ１４酸素原子又は窒素原子を示し、ＡはＹが酸素原
子を示す限り、フェニル残基−該残基はハロゲン例えば
沃素、弗素特に塩素及び臭素、１乃至４個のＣ−原子よ
りなるアルキル、１乃至４個のＣ−原子よりなるアルコ
キシ、アルキル残基中に１乃至４個のＣ−原子を有する
カルボアルコキシ例えばカルボメトキシ及びカルボエト
キシ、ヒドロキシ、カルボキシ、トリフルオルメチル、
ニトロ、フェノキシ、１乃至４個のＣ−原子よりなるア
ルキル、１乃至４個のＣ−原子よりなるアルコキシ及び
／又にハロゲン例えば塩素及び臭素により置換されたフ
ェノキシ、フェニルアミノ、フェニル残基中で１乃至４
個のＣ−原子よりなるアルキル、１乃至４個のＣ−原子
よりなるアルコキシ及び／又はハロゲン例えば塩素及び
臭素により置換されたフェニルアミノ、フェニルアゾ及
び１乃至４個のＣ−原子よりなるアルキル、１乃至４個
のＣ−原子よりなるアルコキシ及び／又Ｑ１ノ１０ゲン
例えば塩素及び臭素により置換されたフェニルアゾなる
群からなる置換弁により置換されていることができる−
又はピリジル残基−該残基？−Ｊ　ノ・ロゲン例えば臭
素及び塩素及び／又は１乃至４個のＣ−原子よりなるア
ルキルに例えばエチル及び特にメチルより１ａ換されて
いることができるーであるか又は Ａは、Ｙが窒素原子を示す限り、万ルトフエニｌ／ン残
基−該残基はＹ及び別の窒素原子と共にペンゾイミタ〜
ゾールー環を形成し、その際このＯ−フエニｌ／ン残基
汀ノ１０ゲン例えば塩素及び臭素、１乃至４個のＣ−原
子よりなるアルキル及び１乃至４個のＣ−原子よりなる
アルコキシなる群からなる置換弁により置換されている
ことができる−である） で示される新規なべりｌ／シン−，４，９，１０−テト
ラカルボン歌−−無水物−モノイミド−化合物を見出し
た。

１乃至４個のＣ−原子よりなるアルキル基は例えばメチ
ル−及びエチル基であり、１乃至４個のＣ−原子よりな
るアルコキシ基は例えばメトキシ−及びエトキシ基であ
る。式残基Ａ中で存在する１ａ換分ば１．２又Ｑユ３個
の置換弁であることができる。

一般式（１）の化合物のうちＹが酸素原子でありそして
Ａがフェニル残基−該残基ａ１乃至４個のＣ−原子より
なるアルキル、１乃至４個のＣ−原子よりなるアルコキ
シ、塩素及ヒ臭素１ｘる群からなる置換弁により置換さ
れていることができるーを意味するか、又はＹが窒素原
子を示しそしてＡが０−７エニレン残基−該残基ｎ　１
乃−Ｌ　４　個のＣ−原子よりなるアルキル、１乃至４
個のＣ−原子よりなるアルコキシ及び塩素なる群からな
る１又は２個の置換弁により置換されていることができ
る−を意味する化合物が好ましい。更にｌｎが零の数を
意味する一般式（１）の化合物が好ましい。

更に本発明に、一般式（１）の新規な化合物を製造する
ために一般式（２） （） （式中Ｘ及びｎＱｊ上記の意味を有しそしてＭにオニ又
に殊にオニアミンのアンモニウムイγンーこれは水性浴
液中で８．５又はそれ以上のｐＨ−値にし得る−である
） で示されるペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボ
ン酸のテトラ塩を一般式（３）又ｖｓ　（４）Ｂ　−Ｎ
Ｈ２（３）　　　　Ｈ２Ｎ　−Ｄ　−ＮＨ２（４）（式
中ＢげＡに就てｉピ載された、場合により置換されたフ
ェニル−又はヒリジルー残基を意味しそしてＤに万ルト
ーフエニレン残基であり、該残基は、上でＡに就で記載
の如く、ハロゲン、１乃至４個のＣ−原子よりなるアル
キル及び１乃至４個のＣ−原子よりなるアルコキシなる
群からなる置換分により置換されていることができる） で示される芳香族アミノ化合物と水性又は水性−有機溶
液中で相互に反応させそしてこの場合この反応浴液を室
温又は高温例えば１０Ｃ乃至反応混合物の沸とう温度好
ましくは１５乃至９５ｉＣの温度で先づ酸の添加により
有利には酸の徐々な添加により７乃至５好ましくは６８
乃至６．２のｐＨ−値に調整しそして次に反応を記載の
ｐＨ−範囲内で高温好まＬ（ｆ１７０？Ｚ’乃至反応媒
体の沸とう温度例えば７０乃至１１０Ｃの温度で実施す
ることを特徴とする上記製法に関する。

一般式（２）の化合物と一般式（３）又は（４）のアミ
ンとの反応は等モル量の使用上実施され、その際アミン
（３）又は（４）の小過剰が有オｊ」である。この過剰
は反応成分として使用されるーｒアミンにアミンの塩基
度により２０モル％までであることめ２できる。

水性−有機反応媒体に有機浴剤成分例えばジメチルホル
ムアミド又に不飽オｌオニアミン例工ば特にヒコリン又
はヒリジンを含有する。水性−有機反応媒体中での有機
浴剤成分としてのピリコン又はヒリジンによる本発明に
よる反応の実施に好ましい実施態様である。この不飽和
オニアミンは緩衝剤及び反応成分用の可俗化剤として反
応混合物中で使用することができる。この場合この有機
浴剤成分の量に広範囲に変えることができる。有利には
反応溶液の使用水量に対し不飽和オニアミンの１０乃至
８０（Ｘを使用する。不飽和オニアミンは有利には７乃
至５のｐＨ−範囲にする前に水性反応溶液に添加する。

一般式（２）の出発化合物中のアンモニウムイ万（＋） ンＭ　は殊に一般式（５） （式中ＲＩ、Ｒ２＆びＲｊは互いに同−又は異なる意味
を有することができそしてＲ１ｕ水素原子、１乃至４個
のＣ−原子よりなるアルキル基殊にメチル−又ａエチル
基−核晶はヒドロキシ基により置換されていることがで
きる−を意味し、Ｒ２は１乃至４個のＣ−原子よりなる
ア々キル基例えばメチル−又にエチル基−核晶はヒドロ
キシ基により置換されていることができるーを意味しそ
してＲ３は１乃至４個のＣ−原子よりなるアルキル基例
えばメチル−又はエチル基−核晶はヒドロキシ基により
１ｈ換されていることができる□であるか又はＲ２及び
Ｒ１は窒素１京子と共に飽和、復素環式の場合により酸
素原子又は窒素原子を別のヘテロ原子として含有する環
を形成する）で示されるアンモニウムイ万ンである、こ
のなめに適する対応するオニ又にオニアミンに例えばジ
メチルアミン、ジエチル−アミン、ジブチルアミン、ジ
ェタノールアミン、トリエタノールアミン、トリメチル
アミン、トリエチル−アミン、ヒベリジン汲びモルホリ
ンこのうち殊にトリメチルアミン及び特にトリエチルア
ミンである。

出発化合物として使用される芳香族アミン（３）ａ　例
工ばアニリン、２−メチル−アニリン、３−メチル−ア
ニリン、４−メチル−アニリン、６．５−メチル−アニ
リン、２，４−ジメチル−アニリン、２，５−ジメチル
−アニリン、２，６−シクロルーアニリン、６．４−ジ
メチル−アニリン、４−イソプロピル−アニリン、２，
４．６−１−リメチルーアニリン、２−クロル−アニリ
ン、３−クロ児−アニリン、４−クロル−アニリン、２
．４−シクロルーアニリン、３−ブロム−アニリン、６
−ヨートーアニリン、２−メチル−５−クロル−アニリ
ン、３−クロル−４−メチル−アニリン、６−ドリフル
万ルメチルーアニリン、６．５−ビス−（トリフル万ル
メチル）−アニリン、２−アミノフェノール、６−アミ
ンフェノール、４−メトギシーアニリン、４−エトキシ
〜−ｒニリン、２−アミノ−１，４−ジメトキシ−ベン
ゼン、４−アミノ−ジフェニルエーテル、４−アミノ−
４′−クロル−ジフェニルエーテル、４−アミノ−ジフ
ェニルアミン、４−アミノ−アゾベンゼン、６−ニトロ
−アニリン、５−アミノ−インフタル酸ジメチルエステ
ル、６−了ミノ安息香酸、２−アミノピリジン及び６−
−Ｔミノピリジンである。

出発化合物として使用される一般式（４）のアミノ化合
物に例えば１．２−ジアミノベンゼン、４−メチル−１
，２−ジアミノベンゼン、４−メトキシ−１，２−ジア
ミノベンゼン、４−クロル−１，２−ジアミノベンゼン
及び４．５−ジクロル−１，２−ジアミノベンゼンであ
る。

本発明による方法に例えば、べ１７１／ンーテトラカル
ボン酸又はその無水物を先づ水中でテトラカルボキシレ
ートへの移行に必要な量のアミノ化合物−これは水中で
ａ５又にそれ以上のｐＨ−値にし得る−で常法で高温で
処Ｊ４Ｊ：する様に実施することができるＣ有利に汀ぺ
１７１／ンーテトラ刀ルボン酸又は−二無水物１モルに
対し小過剰例えば１０％贅でのアミン即ち４．４モル％
までのこのアミンを使用する。次に一般式（３）又ハ（
４）のアミン及び場合により不飽邪オニアミン例えばピ
リジンを有機溶剤成分として雌刃＋＋　Ｌそして次に酸
の添加によりｐＨ−値を上記のｐＨ−範囲内にする。こ
のために酸としでは無機及び有機酸例えば鉱酸例えば塩
酸又は硫酸併し殊にその緩衝作用のために中強乃至弱有
機又は無機酸例えばギ酸、酢酸、プロと万ン酸、炭酸又
は燐酸を使用する仁とができる。

次に混合物を加温しそして記載のｐＩ（−範囲を別の酸
゛の添加により保つ。何となればｐト値は反応中そうで
なければ上昇する。生成反応生成物を反応混合物の酸性
化及びろ過によりそれ自体通常の方法で単離する。アル
カリの添加及びろ過により、共生成せるアルカリに不随
なジイミド又ａビスベンゾイミダゾール−化合物を除去
することができる。場合によりなお得られる非反応ベリ
レンデトラカルボンＭｅその易ＦＪ性テトラカリウム塩
を介して本発明による目的生成物のたいてい難治性なカ
リウム塩から分離することができる。

一般式（１）の本発明による新規な化合物ａ、着色剤（
染料及び顔ｆ＋〕例えば対称又は不対称Ｎ−ｔｉｅペリ
ｌ／ン〜３．４．９．１０−テトラカルボン酸ジイミド
（例えば（！ｈｅｍｉｌ：ｒｙ　　Ｌｅｔｔｅｒｓ１９
７９．１５１−１５４参照）を製造するための価値の高
い出発生成物である。併［７本化合物は又それ自体、場
合により対応するコンディショニング後着色剤として例
えば塗料中で又は重合体例えばポリ万レフイン及びボＩ
Ｊ　ｊＪ化ヒビニル着色に使用することができる。

次の例は本発明の詳細な説明するためのものである。特
記しない限り、部は重量部でありそして百分率は重量％
である。重量部対容量部にキログラム対リットルと同じ
である。

例　　１ ペリｌノン−５，４，９，１０−テトラカルボン酸二無
水物６９２部を水５００部及びトリエチルアミン４４．
５　ｍよりなる混合物中で９０ｔｒで俗解するＣ３，５
−ジメチルアニリン１２．３部の添加後８５％水性燐酸
でｐＨ−値を６．３乃至６．６にする。、６時間９０′
ｃで攪拌し続けそしてこの場合記載せるｐＨ−範囲を別
の燐酸の滴加により保ち、８５％燐酸全部で約３３部が
消費する。反応終了後なお８５％燐酸２０部を添加しそ
して沈殿反応生成物を吸引ろ過し、先づ７Ｘ水性塩酸で
そして次に水で洗浄して酸を除く。非反応ペリレンテト
ラカルボン酸及び共生成ジイミドを分離するために次の
如〈実施される： 湿ったフィルターケーキを５％水注水酸化カリウｉ゛溶
液１５００部中で９０乃至９５Ｃで２時間攪拌し、次に
２０乃至２５Ｃで吸引ろ過しそして５％水性水酸化カリ
ウム溶液で無色のる液が流出するまで洗浄する。引き紗
、いてフィルターケーキを熱水で処理し、その際ペリレ
ンテトラカルボン酸−モノ−（６，５−ジメチルフエニ
ル）−イミドのニカリウム塩ぽ濃い赤茶色を呈して俗解
する。

不随なジイミドをろ過により分離し、本発明による化合
物をろ液の酸性化により沈殿しそして単離する。乾燥後
式 で示される化合物が暗赤色粉末として得られる。

収　率：　　　３８．７部　（理論値の７８．２％）：
分　析（ＣｎＨｎＮＯＦ＋）　： 計算値：　　０　７７．６％　Ｈ６，４％　Ｎ　　２部
３％実測値：　　Ｃ７７，３％　Ｈ３，６％　Ｎ　３．
０％：質量分析器により：　　　Ｍ＝４９５ 例　　１ａ 例１で自の成の方法で実施するが、但し燐酸の代りにｐ
Ｈ−調整のために対応する量の水性濃塩酸を使用する。

本発明による生成物に類似して良好な性質で４０％の収
率で得られる。

例　　１ｂ 例１で記載の方法で実施するが、但し燐酸の代りＫ　ｐ
Ｈ−’ＥＡ整のために対応する量の酢酸を使用する。本
発明による化合物は同様に良好な品質で理論値の６１％
の収率で得られる。

例　　２ ベリｌノン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸二無
水物７８．４部を水８００部及びトリエチルアミン８９
９部よりなる混合物中で９ＤＣで俗解する。次にピリジ
ン２００浴量りＩＳ及びろ、５−ジメチル−アニリン２
６．７部を添加し、２０乃至２５Ｃに冷却しそしてこの
温度で８５％水性燐酸で６．”５のｐＨ−値にする。そ
の後反応混合物を６．３乃至６．６のｐＨ−範囲の保持
下９０ｔｌ’に加温しそして反応を６時１ｎ１この温度
でそしてこのｐＨ−範囲内で実施する。全部で８５％水
性燐酸約８２部を消費する。

反応終了後混合物からヒリジン／水−混合物４００容量
部を留出し１次にこの混合物を８０Ｃ以北で水性濃塩酸
で酸性にしそして本発明によるモノオキシリシトを例１
で記載の方法に類似して共生我ジイミド及びペリレンテ
トラカルボン酸の分離上単離する。

例１で記載せる本発明による化合物は同じ品質で８９，
９都（理論値の９０，８％に相当する）の収率で得られ
る。

例　　３ 水４００部中ペリレン−３，４，９，１０−テトラカル
ボン酸二無水物３９２部及びモルホリン３８．６部から
なるテトラアンモニウム塩の９０Ｃで製造した溶液をピ
リジン２００容量部中６．５−ジメチル−アニリン１３
．３部の溶液と一緒にする。この反応混合物に９０Ｃで
６時間以内に７乃至乙のｐＨ−範囲の設定及び保持のた
めに酢酸約４０部を加える。

反応終了後反応混合物から液体４００容量部を水２００
部の同時的添加上留出し、水性濃塩酸で酸性化しそして
混合物を例１に記載の方法で後処理する。

本発明によるモノオキシリシトが大兄同様に良好な品質
及び理論値の８１．８％の収率で得られる。

例　　３ａ 例ろで記載の方法で実施するが、但しペリ１／ンテトラ
カルボン酸のテトラモルホリニウム塩の代りにそのテト
ラピペリジニウム−又はテトラ−（トリメチルアンモニ
ウム）−塩を使用すれば、例１で式で示した本発明によ
るモノオキシリシトが同様に良好な品質及び大兄同様に
高い収率で得られる。

例　　４ 水７４０ｇ及び４０％水性ジメチルアミン１ｏ　Ｃ１’
部中ペリ【／シー３．４，９．１０−テトラカルボン酸
二無水物７８．４部の８０Ｕで製造した浴液に４−ピコ
リン２００容量ｍ　中７　＝　ｌ）　２２０部５部の浴
液を流入させる。次に２０乃至２５ｔｒの温度で８５％
水性燐酸の添加により６．５のｐＨ−値にしそして反応
を６，７乃至６．３のｐＨ−範囲の保持下９０Ｕで６時
間加熱して終了させる。

一般式（１ａ） （式中Ｒｔ１フェニル残基金示す） に相描する本発明によるモノアニリドーー無水物−化合
物を例１でｄ己載の方法に類似して反応混合物から分離
しそして単離する。

収　率：　　　　６０．５部　　（理論値の６４．６％
）：分　　析（ＯｇｃＨ＋ａＮＯｉ　）　　：削算値：
Ｎ５．０％、　　実測値：　　Ｎ　　３．２％：質量分
析器により：　　　Ｍ＝４６７ 例　　５ ペリレン−３，４，９，ｉ　Ｑ−テトラカルボン酸−二
無水物１９６部、水２０００部及びトリエチルアミン２
２２部から調整したペリレンテトラカルボン酸のテトラ
−（トリエチルアンモニウノ、）−再の浴液にピリジン
１０００芥量部をそして次に４−エトキシ−アニリン７
５．５　＋ｍを加えそして９０ＣＫ加温する。酢酸約４
０部で初源−ｐＨ−値を８．２からＺＯに調４ｒ−シそ
して６時間の間で徐々に別の１６０部の酢ｊ狭を９０Ｃ
の反応温度で添〃Ｄ　Ｌ、その際ｐＨ−値＋１７．０か
ら６、０　ＶＣ低下する。

反応紙了後液体２０００容喰・１６を水１０００部によ
る同時的補充下′／Ｍ台物から留出しそして次に水性濃
塩酸３００谷量部を於力目する。酸ｉ生懸濁液から例Ｉ
Ｋ記載の方法に類イυして本発明による暗旗色のペリ１
／ンテトラカルボン酸−−第７Ｆ 猟訛偏−モノー（４−エトキシアニリド〕ヲ分離する。

収　率：　　　　１９６＋死　　（理論値の７６．７に
）：分　　析（０，１（，７Ｎｏ６）　　：計算値：　
　Ｎ　　２．７％、　　実１１１１１値：　　　Ｎ　　
２．９％：質量分析器により：　　　Ｍ＝５１１ 本発明による化合物の構造に、Ｒがｐ−エトキシフェニ
ル−残基を示す＠４に記載の一般式（１ａ）に相当する
。

例　　６ 本発明による化合物を製造するために例５の方法により
実施するが、併Ｌ４−エトキンープニリンの代りｖｃ４
−メチル−アニリン９ａ９部を使用するｃＲｄ：４−メ
チルフェニル−残基に等しい例４ｖｃｓｒ２載の一般式
（１ａ）に相当するべりｌ／シン−，４，９，１０−テ
トラカルボン酸−一無水物−モノ−（４−メチル−アニ
リド）が理論値の７１．４％の収率で得られる。

分　　析（Ｃｓ、Ｈ肪Ｎｏδ）： 計算値：　　Ｎ　２．９蟹、　　実測値：　　Ｎ　　３
．２％：質量分析器により：　　　Ｍ　　＝　　４８１
例　　７ 例２Ｖｃより製造したペリレン−３，４，９，１［１−
テトラカルボン酸のトリエチルアンモニウム塩浴液にピ
リジン１００容量部中４−メトキシ−アニリン２７．　
Ｏｆ？ｌ’＝の浴液の添加後２０乃至２５Ｃの温度で８
５％水性燐酸７８　ｉｔｓを加え、この場＠ｐＨ−値は
始めに９．８から６．５に低下する。

得られる黄色懸濁液を９０Ｕに加温しそして反応をこの
温度でなお１時間線行Ｌ１その際ｐＨ−値は史に先づ約
５．５に低下しそして次に再び約６．５のｐＨ−値に上
昇する。

この反応後Ｒが４−メチルフェニル−残基の例４に記載
の一般式（１ａ）Ｋ相当する本発明によるペリレン−５
，４，９，１０−テトラカルボン酸−一無水物一モノー
（４−、メチル−アニリド）を例１に記載の方法により
反応混合物から分離しそして単離する。

収　率、：　　　　５２．８部（理論値の５５．１％）
：分　析（Ｃｘ＋Ｈ＋ｉＮＯ＋　）　： 計算値：Ｎ２．８％、　実測値：　　Ｎ　　２．６％：
質量分析器により：　　　Ｍ＝４９７ 例　　８ 本発明による化合物を製造するために例２にｄ己載の方
法で実施するが、併し６，５−ジメチルアニリンの代り
に出発成分として２−アミノフェノール２４，０部を使
用する。

反応終了後本発明による化合物を次の如く混合物から単
離しそして別の生成物から分離する。

反応混合物をろ過しそして湿潤フィルターケーキを５％
水性水酸化カリウム溶液１００容量部中で加熱溶解する
。この暗赤色溶液を酢酸で８．５乃至Ｂ、８のｐＨ−値
に調整する。酢酸カリウム１００部の添加後冷却し、沈
殿生成物を吸引ろ過しそして流出ろ液が無色になるまで
１０％酢酸カリウム溶液で洗浄する。

残留物を熱水中で溶解し、溶液をろ過しそして本発明に
よるペリレン−３，４，９，１０−テトラカルホン酸−
−ｍ水物−モノ−（２−ヒドロキシフェニル）−イミド
−これｔ４　Ｒｆｙ：　２−ヒドロキシフェニル−残基
に等しい例４で記載の一般式（１ａ）の構造を有するー
を稀釈硫酸で沈殿しそして単離する。

収　率：　　　８０．０部（理論値の８２８％）：分　
　析（Ｃ５ｃＨ＋５ＮＯｎ　）　　：計算値：Ｎ２．９
％、　　実測値二　Ｎ　ろ、０％：質量分析器により：
　　　Ｍ＝４８３ 例　　９ ジブロム−ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボ
ン酸二無水物２７．５都を１０％水性トリエチルアミン
２２２部中で８０ｉＣで浴解する。この溶液にピリジン
５０容量部中６，５−ジメチルアニリン６．７部を添７
Ｊ日シ、この混合物ｆｆ：８５％水性燐酸で６．４乃至
６．６のｐＨ−値に調整しそして混合物を尚１０時間９
０Ｃで燐酸によるこのｐＨ−範囲の保持下攪拌する。

灰地終了後混合物を水性濃塩酸で酸性にしそして本発明
による化合物を例１に記載の方法により単離する。

収　率：　　　１０．６部（理論値の３２．５％）：分
　　析（Ｃ３２Ｈ１ｗＢｒＣ５２Ｈ１ン　：計算値：　
　　Ｂｒ　　２４．５％、　Ｎ　２．１％実測値：　　
　Ｂｒ　　２１．８％、　Ｎ２．２％：質量分析器によ
り：　　　Ｍ＝６５３ ここで製造した本発明による化合物に次の構造を有する
： Ｂｒ 例　　１０ べりｌ／ン−３，４，９，１Ｑ−テトラカルボン酸二無
水＊　３９．２部を水５００部及びトリエチルアミン４
４．５部中で加熱溶解する。ビリジン４００容量部及び
１，２−ジアミノベンゼン３２．４部を添加する。次に
２時間以内に９０Ｕの反応温度で酢酸２６部を添加し、
この場計ｐＨ−価に始めにＺ７から５．９に低下するｅ
なお２時間９ＤＣで攪拌し続け、その際ｐＨ−値は約６
．４に上昇するＣ　２０乃至２５Ｃに冷却後暗菫色反応
生成物を吸引ろ過しそして水及びメタノールで洗浄して
塩及びアミンを除去する。

本発明による化合物を単離するためｙｃ湿潤フィルター
ケーキを水２５０部中で攪拌し、５０％水性水酸化カリ
ウム溶液４０部を添加しそして全部を９０Ｃに加温する
。これから酢酸カリウム６０部の添７１１１　ｖｃより
主副モノベンゾイミダゾールー誘導体のニカリウム塩を
塩析する。

２０乃至２５ｒで吸引ろ過しそして１８Ｘ水性酢酸カリ
ウム溶液で、べりｌ／ンテトラヵルボン酸がな°くなる
まで、洗浄するＣ残留物を熱水中に浴解りそして不溶性
ビス−づンゾイミダン°−ルー副生成物からろ過により
分離するＣ濃鍜色ろ液から本発明による化合物ｒ塩酸で
酸性条件下沈殿しそして単離する。

収’Ａ　：　　　３１．７Ｍ　（ｆ４１ＡＷ’Ｒ値）６
ａ４％）：分　　析（Ｃ５ｃＨ＋２Ｎ２Ｃｈ　　）　　
：泪算値：　　　Ｎ　　６．０％、　実測値：　Ｎ　５
８％：質量分析器により：　　　Ｍ−４６４ この本発明による化８物に次の構造を有する：例　　１
１ 例２により製造された、ペリレン−３，４，９゜１０−
テトラカルボン酸−テトラ−（トリエチルアンモニウム
）−塩の水性浴液にピリジン２００容量部及び４−クロ
ル−１，２−ジアミノベンゼン３４．０部を加える。こ
の反応混合物を９０Ｃの反応温度で元づ８５％水性燐「
浚で６．６乃令６．４のｐＨ−値に調整しそしてこのｐ
ｉ（−４囲を１２時曲の反応時間中９０Ｃで燐酸の添加
により保つ。このためには８５％水性燐酸を全部で約７
２罰を必りとする。

反応ホく了後混合物を次の如く後処理し、５０％水性水
酸化カリウム浴液２２０部を加え、９８Ｃまでの留出温
度で植出し、次ｌこ２０乃至２５Ｃに下方へ冷却し、ろ
別しそして残Ｍ　’ｌ’！Ｉを１８％水性酢ぽカリウム
溶１蚊で流出ろ渣が無色になるまで洗浄するＣ残矩勿を
熱水に浴解しそして不溶性ビスークロルベノゾイミター
ゾ〜ルー副生成物を、ろ過により分離するＣ濃青菫色５
液から式 で示される本発明による化付物の異性体混８物を塩酸で
沈殿し、単離し、水で洗浄しそして乾燥する。

収　率：　　　４４．９１％（理論値の４５％）：分　
　析（Ｃａ（Ｈ１１ＣｌＮ２０ｔ　）　　：計算値：　
　　Ｃ１７，１％　　Ｎ　５．６％実側値：　　　Ｃ１
６，８％　　Ｎ　５．４％：質量分析器により：　　　
Ｍ＝４９８ 例　　１２乃至２８ 次の表側中で６例４に＝１載の一般式（１ａ）に相当す
る別の本発明による化合物−該化合物は本発明による方
法で例えば上自己の実施例１乃至５又μ７に類似して本
発明により使用されるべりＩ／シン−，４，９，１０−
テトラカルボン酸のテトラアンモニウム塩と式Ｒ−ＮＨ
２の置換アニリン化合物との反応により製造することが
できる−が記載されているＣ該化合吻は例１乃至９に記
載の本発明による化合物の如く着色剤を製造するための
価値の高い中間生成物でありそしてそれ自体良好な堅牢
性及びオリ用技術的性質を有する良好な着色剤将性を有
する。

例　　３０　及び３つ 表側６０及び６１中では本発明による別の化合物−該化
合物は本発明による方法で例えば例１０又ｖ：Ｉ　１１
に類似して本発明により使用されるペリレン−３，４，
９，１０−テトラカルボン酸のテトラアンモニウム塩と
４−メチル−１，２−ジアミノベンゼンと（例３０の異
性体混合物に就では）又イ４，５−ジクロルー１，２−
ジアミノベンゼン（例６１の化合物に就では〕と反応さ
せて製造することり；できる−がｉ１載されている。該
化合物な例１Ｄ及び１１に記載の本発明による化合物の
如く着色剤を製造するための価値の高い中間生成物であ
りそしてそれ自体良好な利用技術的性質及び堅牢性を有
する良好な着色剤特性を有する。

例　　　一般式（１）の化合物 分　　析： 例　　　　計算値（螢）　　　実測値（％）　　　Ｍろ
ＯＲ５，９Ｎ　　　　　５．＋　　　　４７８５１　　
　　　’Ｃ１１五５　　　　Ｃ１１２，８５５２Ｎ　　
　　５．３Ｎ　　　　５．２ 第１頁の続き ２１１００ ３５１００ ３１１１００　） ＠発明者　　へルムート・トレスチル ドイツ連邦共和国ケーニッヒシ ュタイン／タウヌス・アム・エ ルトベールシュタイン４４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） （式中 Ｘは塩素−又は臭素原子であり、 ｎは零乃至４の数であり、 Ｙｉ酸素原子又は窒素原子を示し、 Ａ　ｔａ　ｙが酸素原子を示す限り、フェニル残基−該
   残基に−・ロゲン、１乃至４個のＣ−原子よりなるアル
   キル、１乃至４個のＣ−原子よりなるアルコキシ、アル
   キル残基中に１乃至４個のＣ−原子を有するカルボアル
   コキシ、ヒドロキシ、カルボキシ、トリフル万ルメチル
   、ニトロ、フェノキシ、１乃至４個のＣ−原子よりなる
   アルキル、１乃至４個のＣ−原子よりなるアルコキシ及
   び／又はハロゲンにヨリ置換すしたフェノキシ、フェニ
   ルアミノ、フェニル残基中で１乃至４個のＣ−原子より
   なるアルキル、１乃至４個のＣ−原子よりなるアルコキ
   シ及び／又はハロゲンにより置換されたフェニルアミノ
   、フェニルアゾ及び１乃至４個のＣ−原子よりなるアル
   キル、１乃至４個のＣ−原子よりなるアルコキシ乃び／
   又はハロゲンにより置換されたフェニルアゾなる群から
   なる置換分により置換されていることかできる−又にピ
   リジル残基− 該残基はハロゲン及び／又は１乃至４個のＣ−原子より
   なるアルキルにより置換されていることができる−であ
   るか又 は Ａは、Ｙが窒素原子を示す限り、オルトフェニレン残基
   −該残基はＹ及び別の窒 素原子と共にベンゾイミダゾール−環を形成し、その際
   ベンゾイミダゾール環のベンゼン核にハロゲン、１乃至
   ４個のＣ−原子よりなるアルキル及び１乃至４個のＣ−
   ｊ東予よりなるアルコキシなる群からなる置換分により
   置換されていることができる−である） で示されるペリレン−５，４，９，１０−テトラカルボ
   ン酸−一無水物一モノイミドー化合物。 ２、Ｙが酸素原子であり、Ａがフェニル残基−該残基は
   １乃至４個のＣ−原子よりなるアルキル、１乃至４個の
   Ｃ−原子よりなるアル；キシ、塩素及び臭素なる群から
   なる置換分により置換されていることができるーを意味
   する特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、　　Ｙが窒素原子を示しそしてＡが０−フェニレン
   残基−該残基は１乃至４個のＣ−原子よりなるアルキル
   、１乃至４個のＣ−原子よりなるアルコキシ及び塩素な
   る群から−なる１又に２個の置換分により置換されてい
   ることができるーを意味する特許請求の範囲第１項記載
   の化合物。 ４、　　ｎが零の数を意味する特許請求の範囲第１項乃
   至第３項のいづれかに占己載の化合物。 ５、　　ｎが零の数を意味しそしてＡが４−ブロム−フ
   ェニル−残基である特許請求の範囲第１項記載の化合物
   。 ６、　　ｎが零の数を意味しそしてＡ　ｄｒ　ｐ−メト
   キシ−又はｐ−エトキシ−フェニル−残基である特許請
   求の範囲第１項ａ己載の化合物。 ７、　　Ｙが酸素原子であり、ｎが零の数を意味しそし
   てＡ　ｄ；　５．５−ジメチル−フェニル−残基である
   特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ８、　　Ｙが酸素１ｉ子であり、ｎが苓の数を届：休り
   そしてＡが４−クロル−フェニル−残基である特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。 ９、　　ｙが酸素原子であり、ｎが零の数を意味しそし
   てＡがメチルフェニル−残基である特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。 １０、　一般式（す （式中 Ｘｉゴ塩素−又に臭素原子であり、 ｎは零乃至４の数であり、 ｙｆ″ｉ酸素原子又は窒素原子を示し、ＡばＹが酸素原
   子を示す限り、フェニル残基−該残基はハロゲン、１乃
   至４個の Ｃ−原子よりなるアルキル、１乃至４個のＣ−ＩＰｊ子
   よりなるアルコキシ、アルキル残基中ｖｃ　ｉ乃至４個
   のＣ−原子を有するカルボアルコキシ、ヒドロキシ、カ
   ルボキシ、トリフル万ルメチル、ニトロ、フェノキシ、
   １乃至４個のＣ−原子よりなるアルキル、１乃至４個の
   Ｃ−原子よりなるアルコキシ及び／又はハロゲンにより
   置換されたフェノキシ、フェニルアミノ、フェニル残基
   中で１乃至４個のＣ−原子よりなるアルキル、１万全４
   個のＣ−原子よりなるアル；キシ及び／又はハＣ１）７
   ンにより置換されたフェニルアミノ、フェニルアゾ及び
   １乃至４個のＣ−原子よりなるアルキル、１万全４個の
   Ｃ−原子よりなるアルコキシ及び／又はハロゲンにより
   置換されたフェニルアゾなる群からなる置換分により置
   換されていることができる−文ｔ：Ｉヒリジル残基−該
   残基汀・・ロゲン及び／又汀１乃至４個のＣ−原子より
   なるアルキルにより置換されていることができるーであ
   るか又 は Ａｉｊ：、　Ｙが窒素原子を示す限り、スールトフユニ
   １／ン残基−該残基にＹ及び別の窒素原子と共にベンゾ
   イミダゾール−環を形成し、その際ベンゾイミダゾール
   環のベンゼン核はハロゲン、１乃至４個のＣ−原子より
   なるアルキル及び１乃至４個のＣ−原子よりなるアルコ
   キシなる群からなる置換分により置換されていることが
   できる□である〕 で示されるべりｌ／シン−，４，９，１０−テトラカル
   ポンド無水物−モノイミド−化合物を製造するために、
   一般式（２） （式中Ｘ及び・は上６ピの意味を有しそしてＭ（゛はオ
   ニ又はオニアミンのアンモニウムイオンーこれは水性浴
   液中で８．５又はそれ以上のｐＨ−値にし、得る−であ
   る） で示されるペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボ
   ン酸のデトラ塩を一般式（３）又は（４）ｐ−兄、（３
   ）　　　　馬Ｎ−Ｄ−冊、（４）（式中ＢはＡに就で記
   載された、場合により直換されたフェニル−又ｅ１ビリ
   ジルー残基を意味しそし−ＨＤは万ルトーフェニ；／ン
   残基であり、該残基はハロゲン、１乃至４個のＣ−原子
   よりなるアルキル及０１乃至４個のＣ−原子よりなるア
   ルコキシなる群からなる置換分により置換されているこ
   とができる） で示される芳香族アミノ化合物と水性又は水性−有機溶
   液中で相互に反応させそしてこの場合この反応浴液を先
   づ酸の添加により７乃土５のｐＨ−（ｉＩ￥に調整しそ
   して次に反応を高温で７乃至５のｐＨ−範囲の範囲内で
   実施することｆ：特徴とする上記製法。 １１、反応を７０ｔ？乃至反応媒体の沸とう温度の温度
   で実施する特許請求の範囲第１０項記載の方法。 １２、反応を水性−有機媒体中で実施し、その際有機媒
   体に不飽和オニアミンである特許請求の範囲第１０項又
   汀第１１項記載の方法。 １６、不飽和オ三アミンｄＩピコリン又はピリジンであ
   る特許請求の範囲第１０項又は第１２項記載の方法。 １４、水性−有機媒体が不飽オロオ三アミンを反応媒体
   中で水量に対し１０乃至８０重量％の量で含有する特許
   請求の範囲第１０項、第１２項又は第１３項記載の方法
   、 １５、一般式（２）の出発化合物のアンモニウムイオン
   が一般式（５） （式中Ｒ’、　Ｒ”及びＲ３に互いに同−又に異なる意
   味を有することができそしてＲ′ニ水素原子、１乃至４
   個のＣ−原子よりなるアルキル基又はヒドロキシ基によ
   り置換された１乃至４個のＣ−原子よりなるアルキル基
   を意味し、Ｒ’ｉ１乃至４個のｃ−ＩＪｊ子よりなる゛
   アルキル基−これにヒドロキシ基により置換されている
   ことができる□を意味しそしてＲ′は１乃至４個のＣ−
   原子よりなるアルキル基□これにヒドロキシ基により置
   換されていることができ、る□であるか又ハＲ２及びＲ
   Ｂは窒素原子と共に飽和、復素環式の一合により酸素原
   子又は窒素原子を別のへテロ原子として官有する環を形
   成する） で示すれるアンモニウムイオンである特許請求の範囲第
   １０項乃至第１４項のいづれかに６ピ載の方法。 １６、一般式（１） （式中 Ｘは塩素−又に臭素原子であり、 ｎは零乃至４の数であり、 Ｙａｅ素原子又は窒素原子を示Ｌ１ ＡばＹが酸素原子を示す限り、フェニル残基−該残基は
   ハロゲン、１乃至４個の Ｃ−原子より寿るアルキル、１乃至４個のＣ−原子より
   なるアルコキン、アルキル残基中に１乃至４個のＣ−原
   子を有するカルボアルコキシ、ヒドロキシ、カルボキシ
   、トリフルフルメチル、ニトロ、フェノキシ、１乃至４
   個のＣ−原子よりなるアルキル、１乃至４個のＣ−原子
   よりなるアルコキシ及び／又ハノ）ロゲンに、］：す１
   ｉｆｅされたフェノキシ、フェニルアミノ、フェニル残
   基中で１乃至４個のＣ−原子よりなるアルキル、１乃至
   ４個のＣ−原子よりなるアルコキシ及び／又はハロゲン
   により置換されたフェニルアミノ、フェニルアゾ及び１
   乃至４個のＣ−原子よりなるアルキル、１乃至４　個（
   ７）　Ｃ−原子よりなるアルコキシ及ヒ／又はハロゲン
   により置換されたフェニルアゾなる群からなる置換分に
   より置換されていることができる−又はピリジル残基− 該残基ａハロゲン及び／又は１乃至４個のＣ−原子より
   なるアルキルにより置換されていることができるーであ
   るか又 は Ａに、Ｙが窒素原子を示す限り、オルトフェニレン残基
   −該残基ｉＹ及び別の窒 素原子と共にベンゾイミダゾール−環を形成し１その際
   ベンゾイミダゾール環のベンゼン核は、−゛ロゲン、１
   乃至４個のＣ−原子よりなるアルキル及び１乃至４個の
   Ｃ−原子よりなるアルコキシなる群からなる置換分によ
   り置換されていることができる□である） で示されるペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボ
   ン酸−一無水物−モノイミドー化合物を、着色剤又は着
   色剤好廿しくは不斉Ｎ、Ｎ’−二置換ベ二置換−リレン
   ４．９．１０−テトラカルボン酸−ジイミドを製造する
   ための中間生成物として使用する方法。