JPH0458506B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は染料及び顔料の製造の技術分野にあ
る。 ペリレン−３，４，９，10−テトラカルボン酸
−一無水物−モノアルキルイミド−化合物は欧洲
特許出願公開第00399482号公報から既に知られて
いるが、併し対応するモノイミド−一無水物はア
ルキルアミンとしての弱塩基性アミンでそこに記
載の方法により製造できないか又は困難及び著し
く低い収量率をもつてのみ製造することができ
る。 本発明により一般式(1) （式中個々式員は次の意味を有し、即ちＸは塩
素原子又は臭素原子であり、 ｎは零乃至４の数であり、 Ｙは酸素原子又は窒素原子を示し、 Ａは、Ｙが酸素原子を示す場合、フエニル残基
―該残基はハロゲン、例えば沃素、弗素、特に塩
素及び臭素；１乃至４個のＣ−原子よりなるアル
キル；１乃至４個のＣ−原子よりなるアルコキ
シ；アルキル残基中に１乃至４個のＣ−原子を有
するカルボアルコキシ、例えばカルボメトキシ及
びカルボエトキシ；ヒドロキシ；カルボキシ；ト
リフルオルメチル；ニトロ；フエノキシ；次の置
換基、即ち１乃至４個のＣ−原子よりなるアルキ
ル，１乃至４個のＣ−原子よりなるアルコキシ及
び／又はハロゲン、例えば塩素及び臭素により置
換されたフエノキシ；フエニルアミノ；次の置換
基、即ちフエニル残基中で１乃至４個のＣ−原子
よりなるアルキル，１乃至４個のＣ−原子よりな
るアルコキシ及び／又はハロゲン、例えば塩素及
び臭素により置換されたフエニルアミノ；フエニ
ルアゾ；及び次の置換基、即ち１乃至４個のＣ−
原子よりなるアルキル，１乃至４個のＣ−原子よ
りなるアルコキシ及び／又はハロゲン例えば塩素
及び臭素により置換されたフエニルアゾからなる
群から選ばれる置換基により置換されていること
ができる―又はピリジル残基―該残基はハロゲン
例えば臭素及び塩素及び／又は１乃至４個のＣ−
原子よりなるアルキル例えばエチル及び特にメチ
ルより置換されていることができる―であるか、
あるいは Ａは、Ｙが窒素原子を示す場合、オルトフエニ
レン残基―該残基はＹ及び別の窒素原子と共にベ
ンゾイミダゾール−環を形成し、その際このｏ−
フエニレン残基はハロゲン例えば塩素及び臭素、
１乃至４個のＣ−原子よりなるアルキル及び１乃
至４個のＣ−原子よりなるアルコキシからなる群
から選ばれる置換基により置換されていることが
できる―である） で示される新規なペリレン−３，４，９，10−テ
トラカルボン酸−一無水物−モノイミド−化合物
を見出した。 １乃至４個のＣ−原子よりなるアルキル基は例
えばメチル−及びエチル基であり、１乃至４個の
Ｃ−原子よりなるアルコキシ基は例えばメトキシ
−及びエトキシ基である。式の中の残基Ａ中に存
在する置換基は１，２又は３個の置換基であるこ
とができる。 一般式(1)の化合物のうちＹが酸素原子でありそ
してＡがフエニル残基―該残基は１乃至４個のＣ
−原子よりなるアルキル、１乃至４個のＣ−原子
よりなるアルコキシ、塩素及び臭素からなる群か
ら選ばれる置換基により置換されていることがで
きる―を意味するか、又はＹが窒素原子を示しそ
してＡがｏ−フエニレン残基―該残基は１乃至４
個のＣ−原子よりなるアルキル、１乃至４個のＣ
−原子よりなるアルコキシ及び塩素なる群からな
る１又は２個の置換分により置換されていること
ができる―を意味する化合物が好ましい。更にｎ
が零の数を意味する一般式(1)の化合物が好まし
い。 更に本発明は、一般式(1)の新規な化合物を製造
する方法において一般式(2) （式中、Ｘ及びｎは上記の意味を有しそして
M(十)は第二アミン又は殊に第三アミンのアンモニ
ウムイオン―これは水溶液中で8.5又はそれ以上
のPH−値をもたらすことができる―である） で示されるペリレン−３，４，９，10−テトラカ
ルボン酸のテトラ塩を一般式(3)又は(4) Ｂ−NH₂ (3) H₂N−Ｄ−NH₂ (4) （式中ＢはＡに就て記載された、場合により置
換されたフエニル−又はピリジル−残基を意味
し、そしてＤはオルト−フエニレン残基であり、
該残基は、上でＡに就て記載の如く、ハロゲン、
１乃至４個のＣ−原子よりなるアルキル及び１乃
至４個のＣ−原子よりなるアルコキシからなる群
から選ばれる置換基により置換されていることが
できる） で示される芳香族アミノ化合物と水溶液又は水性
−有機溶液中で相互に反応させそしてこの場合こ
の反応溶液を室温又は高温例えば10℃乃至反応混
合物の沸とう温度好ましくは15乃至95℃の温度で
先づ酸の添加により有利には酸の徐々な添加によ
り７乃至５好ましくは6.8乃至6.2のPH−値に調整
しそして次に反応を所定のPH−範囲内で高温好ま
しくは70℃乃至反応媒体の沸とう温度例えば70乃
至110℃の温度で遂行することを特徴とする上記
製造方法に関する。 一般式(2)の化合物と一般式(3)又は(4)のアミンと
の反応は等モル量の使用下実施され、その際アミ
ン(3)又は(4)の小過剰が有利である。この過剰は反
応成分として使用されるアミン特にアミン塩基度
により20モル％までであることができる。 水性−有機反応媒体は有機溶剤成分例えばジメ
チルホルムアミド又は不飽和第三アミン例えば特
にピコリン又はピリジンを含有する。好ましい実
施態様において、本発明方法は有機溶剤成分とし
てピコリン又はピリジンを使用する水性−有機反
応媒体中で遂行される。この不飽和第三アミンは
緩衝剤及び反応成分用の可溶化剤として反応混合
物中で使用することができる。この場合この有機
溶剤成分の量は広範囲に変えることができる。有
利には反応溶液の使用水量に対し不飽和第三アミ
ンの10乃至80％を使用する。不飽和第三アミンは
有利には７乃至５のPH−範囲にする前に水性反応
溶液に添加する。 一般式(2)の出発化合物中のアンモニウムイオン
M(十)は殊に一般式(5) （式中、R¹，R²及びR³は互いに同一か、又は
異なつていて、R¹は水素原子、１乃至４個のＣ
−原子よりなるアルキル基殊にメチル−又はエチ
ル基―該基はヒドロキシ基により置換されている
ことができる―を意味し、R²は１乃至４個のＣ
−原子よりなるアルキル基例えばメチル−又はエ
チル基―該基はヒドロキシ基により置換されてい
ることができる―を意味しそしてR³は１乃至４
個のＣ−原子よりなるアルキル基例えばメチル−
又はエチル基―該基はヒドロキシ基により置換さ
れていることができるであるか、あるいはR²及
びR³は、窒素原子と共に、場合により酸素原子
又は窒素原子を更に別のヘテロ原子として含有す
る飽和複素環を形成する） で示されるアンモニウムイオンである。このため
に適する対応する第二又は第三アミンは例えばジ
メチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピペ
リジン及びモルホリンであり、これらのうちトリ
メチルアミンが好ましく、そしてトリエチルアミ
ンが特に好ましい。 出発化合物として使用される芳香族アミン(3)は
例えばアニリン、２−メチル−アニリン、３−メ
チル−アニリン、４−メチル−アニリン、３，５
−メチル−アニリン、２，４−ジメチル−アニリ
ン、２，５−ジメチル−アニリン、２，６−ジメ
チル−アニリン、３，４−ジメチル−アニリン、
４−イソプロピル−アニリン、２，４，６−トリ
メチル−アニリン、２−クロル−アニリン、３−
クロル−アニリン、４−クロル−アニリン、２，
４−ジクロル−アニリン、３−ブロム−アニリ
ン、３−ヨード−アニリン、２−メチル−５−ク
ロル−アニリン、３−クロル−４−メチル−アニ
リン、３−トリフルオルメチル−アニリン、３，
５−ビス−（トリフルオルメチル）−アニリン、２
−アミノフエノール、３−アミノフエノール、４
−メトキシ−アニリン、４−エトキシ−アニリ
ン、２−アミノ−１，４−ジメトキシ−ベンゼ
ン、４−アミノ−ジフエニルエーテル、４−アミ
ノ−4′−クロル−ジフエニルエーテル、４−アミ
ノ−ジフエニルアミン、４−アミノ−アゾベンゼ
ン、３−ニトロ−アニリン、５−アミノ−イソフ
タル酸ジメチルエステル、３−アミノ安息香酸、
２−アミノピリジン及び３−アミノピリジンであ
る。 出発化合物として使用される一般式(4)のアミノ
化合物は例えば１，２−ジアミノベンゼン、４−
メチル−１，２−ジアミノベンゼン、４−メトキ
シ−１，２−ジアミノベンゼン、４−クロル−
１，２−ジアミノベンゼン及び４，５−ジクロル
−１，２−ジアミノベンゼンである。 本発明による方法に例えば、ペリレン−テトラ
カルボン酸又はその一無水物を先づ水中でテトラ
カルボキシレートへの移行に必要な量のアミノ化
合物―これは水中で8.5又はそれ以上のPH−値を
もたらすことができる−を用い、常法により昇温
下で処理することによつて遂行することができ
る。有利にはペリレン−テトラカルボン酸又は−
二無水物１モルに対し小過剰例えば10％まで過剰
のアミン、即ち4.4モルまでのこのアミンを使用
する。次に一般式(3)又は(4)のアミン及び場合によ
り不飽和第三アミン例えばピリジンを有機溶剤成
分として添加しそして次の酸の添加によりPH−値
を上記のPH−範囲内にする。このために酸として
は無機酸及び有機酸例えば鉱酸例えば塩酸又は硫
酸併し殊にその緩衝作用のために中強乃至弱有機
酸又は無機酸例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、
炭酸又は燐酸を使用することができる。 次に混合物を加温しそして所定のPH−範囲を別
の酸の添加により保つ。何となれば、さもない
と、PH値が反応中に上昇するからである。生成し
た反応生成物を反応混合物の酸性化及びろ過によ
りそれ自体通常の方法で単離する。アルカリの添
加及びろ過により、共生成せるアルカリに不溶な
ジイミド又はビスベンゾイミダゾール−化合物を
除去することができる。場合により、生成物中に
なお含まれている未反応のペリレンテトラカルボ
ン酸を、その易溶性テトラカリウム塩を介して、
通常難溶性である本発明の目的生成物のカリウム
塩から分離することができる。 一般式(1)の本発明による新規な化合物は、着色
剤（染料及び顔料）例えば対称又は非対称Ｎ−置
換ペリレン−３，４，９，10−テトラカルボン酸
ジイミド（例えばChemistry Lettrs1979，151−
154参照）を製造するための価値の高い出発生成
物である。併し本化合物は又それ自体、場合によ
り適切なコンデイシヨニング後着色剤として例え
ば塗料中で又は重合体例えばポリオレフイン及び
ポリ塩化ビニルの着色に使用することができる。 次の例は本発明を詳細に説明するためのもので
ある。特記しない限り、部は重量部でありそして
百分率は重量％である。重量部対容量部はキログ
ラム対リツトルと同じである。 例 １ ペリレン−３，４，９，10−テトラカルボン酸
二無水物39.2部を水500部及びトリエチルアミン
44.5部よりなる混合物中で90℃で溶解する。３，
５−ジメチルアニリン12.3部の添加後85％水性燐
酸でPH−値を6.3乃至6.6にする。６時間90℃で撹
拌し続けそしてこの場合所定のPH−範囲を別の燐
酸の滴加により保ち、85％燐酸全部で約33部が消
費する。反応終了後なお85％燐酸20部を添加しそ
して沈殿した反応生成物を吸引ろ過し、先づ２％
水性塩酸でそして次に水で洗浄して酸を除く。未
反応ペリレンテトラカルボン酸及び共生成ジイミ
ドを分離するために次の如く処理される： 湿つたフイターケーキを５％の水酸化カリウム
溶液1500部中で90乃至95℃で２時間撹拌し、次に
20乃至25℃で吸引ろ過しそして５％の水酸化カリ
ウム水溶液で無色のろ液が流出するまで洗浄す
る。引き続いてフイルターケーキを熱水で処理
し、その際ペリレンテトラカルボン酸−モノ−
（３，５−ジメチルフエニル）−イミドの二カリウ
ム塩は濃い赤菫色を呈して溶解する。 不溶なジイミドをろ過により分離し、本発明に
よる化合物をろ液の酸性化により沈殿しそして単
離する。乾燥後式 で示される化合物が暗赤色粉末として得られる。 収 率：38.7部 （理論値の78.2％）： 分 析（C₃₂H₁₇NO₅）： 計算値：Ｃ 77.6％ Ｈ 3.4％ Ｎ
2.8％ 実測値：Ｃ 77.3％ Ｈ 3.6％ Ｎ
3.0％： 質量分析器により： M⁺＝495 例 1a 例１で記載の方法で実施するが、但し燐酸の代
りにPH−調整のために対応する量の水性濃塩酸を
使用する。本発明による生成物は類似して良好な
性質で40％の収率で得られる。 例 1b 例１で記載の方法で実施するが、但し燐酸の代
りにPH−調整のために対応する量の酢酸を使用す
る。本発明による化合物は同様に良好な品質で理
論値の61％の収率で得られる。 例 ２ ペリレン−３，４，９，10−テトラカルボン酸
二無水物78.4部を水800部及びトリエチルアミン
89.9部よりなる混合物中で90℃で溶解する。次に
ピリジン200容量部及び３，５−ジメチル−アニ
リン26.7部を添加し、20乃至25℃に冷却しそして
この温度で85％水性燐酸で6.5のPH−値にする。
その後反応混合物を6.3乃至6.6のPH−範囲の保持
下90℃に加温しそして反応を６時間この温度でそ
してこのPH−範囲内で実施する。全部で85％水性
燐酸約82部を消費する。 反応終了後混合物からピリジン／水−混合物
400容量部を留出し、次にこの混合物を80℃以上
で水性濃塩酸で酸性にしそして本発明によるモノ
オキシリジドを例１で記載の方法に類似して共生
成ジイミド及びペリレンテトラカルボン酸の分離
下単離する。 例１で記載せる本発明による化合物は同じ品質
で89.9部（理論値の90.8％に相当する）の収率で
得られる。 例 ３ 水400部中でペリレン−３，４，９，10−テト
ラカルボン酸二無水物39.2部及びモルホリン38.3
部から得られたテトラアンモニウム塩の90℃で調
製した溶液をピリジン200容量部中３，５−ジメ
チル−アニリン13.3部の溶液と一緒にする。この
反応混合物に90℃で６時間以内に７乃至６のPH−
範囲の設定及び保持のために酢酸約40部を加え
る。 反応終了後反応混合物から液体400容量部を水
200部の同時的添加下留出し、水性濃塩酸で酸性
下しそして混合物を例１に記載の方法で後処理す
る。 本発明によるモノオキシリジドが大凡同様に良
好な品質及び理論値の81.8％の収率で得られる。 例 3a 例３で記載の方法で実施するが、但しペリレン
テトラカルボン酸のテトラモルホリニウム塩の代
りにそのテトラピペリジウム−又はテトラ−（ト
リメチルアンモニウム）−塩を使用すれば、例１
で示した本発明によるモノオキシリジドが同様に
良好な品質及び大凡同様に高い収率で得られる。 例 ４ 水740部及び40％水性ジメチルアミン100部中ペ
リレン−３，４，９，10−テトラカルボン酸二無
水物78.4部の80℃で製造した溶液に４−ピコリン
200容量部中アニリン20.5部の溶液を流入させる。
次に20乃至25℃の温度で85％水性燐酸の添加によ
り6.5のPH−値にしそして反応を6.7乃至6.3のPH−
範囲の保持下90℃で３時間加熱して終了させる。 一般式（1a） （式中Ｒはフエニル残基を示す） に相当する本発明によるモノアニリド−一無水物
−化合物を例１で記載の方法に類似して反応混合
物から分離しそして単離する。 収 率：60.3部 （理論値の64.6％）： 分 析（C₃₀H₁₃NO₅）： 計算値：Ｎ 3.0％、 実測値： Ｎ
3.2％： 質量分析器により：M⁺＝467 例 ５ ペリレン−３，４，９，10−テトラカルボン酸
−二無水物196部、水2000部及びトリエチルアミ
ン222部から調製したペリレンテトラカルボン酸
のテトラ−（トリエチルアンモニウム）−塩の溶液
にピリジン1000容量部をそして次に４−エトキシ
−アニリン75.5部を加えそして90℃に加温する。
酢酸約40部で初源−PH−値を8.2から7.0に調整し
そして６時間の間で徐々に別の160部の酢酸を90
℃の反応温度で添加し、その際PH−値は7.0から
6.0に低下する。 反応紙了後液体2000容量部を水1000部による同
時的補充下混合物から留出しそして次に水性濃塩
酸300容量部を添加する。酸性懸濁液から例１に
記載の方法に類似して本発明による暗赤色のペリ
レンテトラカルボン酸−一無水物−モノ−（４−
エトキシアニリド）を分離する。 収 率：196部 （理論値の76.7％）： 分 析（C₃₂H₁₇NO₆）： 計算値：Ｎ 2.7％、 実測値： Ｎ
2.9％： 質量分析器により：M⁺＝511 本発明による化合物の構造は、Ｒがｐ−エトキ
シフエニル−残基を示す例４に記載の一般式
（1a）に相当する。 例 ６ 本発明による化合物を製造するために例５の方
法により実施するが、併し４−エトキシ−アニリ
ンの代りに４−メチル−アニリン98.9部を使用す
る。Ｒが４−メチルフエニル−残基に等しい例４
に記載の一般式（1a）に相当するペリレン−３，
４，９，10−テトラカルボン酸−一無水物−モノ
−（４−メチル−アニリド）が理論値の71.4％の
収率で得られる。 分 析（C₃₁H₁₅NO₅）： 計算値：Ｎ 2.9％、 実測値： Ｎ
3.2％： 質量分析器により：M⁺＝481 例 ７ 例２により製造したペリレン−３，４，９，10
−テトラカルボン酸のトリエチルアンモニウム塩
溶液にピリジン100容量部中４−メトキシ−アニ
リン27.0部の溶液の添加後20乃至25℃の温度で85
％水性燐酸78部を加え、この場合PH−値は始めに
9.8から6.3に低下する。得られる黄色懸濁液を90
℃に加温しそして反応をこの温度でなお１時間続
行し、その際PH−値は更に先づ約5.5に低下しそ
して次に再び約6.5PH−値に上昇する。 この反応後Ｒが４−メトキシフエニル−残基の
例４に記載の一般式（1a）に相当する本発明に
よるペリレン−３，４，９，10−テトラカルボン
酸−一無水物−モノ−（４−メトキシ−アニリド）
を例１に記載の方法により反応混合物から分離し
そして単離する。 収 率：52.8部（理論値の53.1％）： 分 析（C₃₁H₁₅NO₆）： 計算値：Ｎ 2.8％、 実測値： Ｎ
2.6％： 質量分析器により：M⁺＝497 例 ８ 本発明による化合物を製造するために例２に記
載の方法で実施するが、併し３，５−ジメチルア
ニリンの代りに出発成分として２−アミノフエノ
ール24.0部を使用する。 反応終了後本発明による化合物を次の如く混合
物から単離しそして別の生成物から分離する。ア
ルキル混合物をろ過しそして湿潤フイルターケー
キを５％の水酸化カリウム水溶液1000容量部中で
加熱溶解する。この暗赤色溶液を酢酸で8.5乃至
8.8のPH−値に調整する。酢酸カリウム100部の添
加後冷却し、沈殿生成物を吸引ろ過しそして流出
ろ液が無色になるまで10％酢酸カリウム溶液で洗
浄する。 残留物を熱水中で溶解し、溶液をろ過しそして
本発明によるペリレン−３，４，９，10−テトラ
カルボン酸−一無水物−モノ−（２−ヒドロキシ
フエニル）−イミド―これはＲが２−ヒドロキシ
フエニル−残基に等しい例４で記載の一般式
（1a）の構造を有する―を稀釈硫酸で沈殿しそし
て単離する。 収 率：80.0部（理論値の82.8％）： 分 析（C₃₀H₁₃NO₆）： 計算値：Ｎ 2.9％、 実測値： Ｎ
3.0％： 質量分析器により：M⁺＝483 例 ９ ジブロム−ペリレン−３，４，９，10−テトラ
カルボン酸二無水物27.5部を10％水性トリエチル
アミン222部中で80℃で溶解する。この溶液に、
ピリジン50容量部中に、6.7部の３，５−ジメチ
ルアニリンを加えたものを添加し、この混合物を
85％の燐酸水溶液で6.4乃至6.6のPH値に調整し、
ついで燐酸によつてこのPH値範囲を維持しなが
ら、更に10時間90℃において撹拌する。 反応終了後混合物を水性濃塩酸で酸性にしそし
て本発明による化合物を例１に記載の方法により
単離する。 収 率：10.6部（理論値の32.5％）： 分 析（C₃₂H₁₅Br₂NO₅）： 計算値：Br 24.5％、 Ｎ 2.1％ 実測値：Br 21.8％： 2.2％ 質量分析器により：M⁺＝653 ここで製造した本発明による化合物は次の構造
を有する： 例 10 ペリレン−３，４，９，10−テトラカルボン酸
二無水物39.2部を水500部及びトリエチルアミン
44.5部中で加熱溶解する。ピリジン400容量部及
び１，２−ジアミノベンゼン32.4部を添加する。
次に２時間以内に90℃の反応温度で酢酸26部を添
加し、この場合PH−値は始めに7.7から5.9に低下
する。なお２時間90℃で撹拌し続け、その際PH−
値は約6.4に上昇する。20乃至25℃に冷却後暗菫
色反応生成物を吸引ろ過しそして水及びメタノー
ルで洗浄して塩及びアミンを除去する。 本発明による化合物を単離するために湿潤フイ
ルターケーキを水250部中で撹拌し、50％水性水
酸化カリウム溶液40部を添加しそして部を90℃に
加温する。これから酢酸カリウム60部の添加によ
り生成モノベンゾイミダゾール−誘導体の二カリ
ウム塩を塩析する。20乃至25℃で吸引ろ過しそし
て18％水性酢酸カリウム溶液で、ペリレンテトラ
カルボン酸がなくなるまで、洗浄する。残留物を
熱水中に溶解しそして不溶性ビス−ベンゾイミダ
ゾール−副生成物からろ過により分離する。濃菫
色ろ液から本発明による化合物を塩酸で酸性条件
下沈殿しそして単離する。 収 率：31.7部（理論値の68.4％）： 分 析（C₃₀H₁₂N₂O₆）： 計算値：Ｎ 6.0％、 実測値： Ｎ
5.8％： 質量分析器により：M⁺＝464 この本発明による化合物は次の構造を有する： 例 11 例２により製造された、ペリレン−３，４，
９，10−テトラカルボン酸−テトラ−（トリエチ
ルアンモニウム）−塩の水性溶液にピリジン200容
量部及び４−クロル−１，２−ジアミノベンゼン
34.0部を加える。この反応混合物を90℃の反応温
度で先づ85％水性燐酸で6.6乃至6.4のPH−値に調
整しそしてこのPH−範囲を12時間の反応時間中90
℃で燐酸の添加により保つ。このためには85％水
性燐酸を全部で約72部を必要とする。 反応終了後混合物を次の如く後処理し、50％水
性水酸化カリウム溶液220部を加え、98℃までの
留出温度で留出し、次に20乃至25℃に下方へ冷却
し、ろ別しそして残留物を18％水性酢酸カリウム
溶液で流出ろ液が無色になるまで洗浄する。残留
物を熱水に溶解しそして不溶性ビス−クロルベン
ゾイミダゾール−副生成物をろ過により分離す
る。濃青菫色濾液から式 で示される本発明による化合物の異性体混合物を
塩酸で沈殿し、単離し、水で洗浄しそして乾燥す
る。 収 率：44.9部（理論値の45％）： 分 析（C₃₀H₁₁ClN₂O₆）： 計算値：Cl 7.1％、 Ｎ 5.6％ 実測値：Cl 6.8％： 5.4％ 質量分析器により： M⁺＝498 例 12乃至28 次の表例中では例４に記載の一般式（1a）に
相当する本発明のその他の化合物―該化合物は本
発明による方法で例えば上記の実施例１乃至５又
は７に類似して本発明により使用されるペリレン
−３，４，９，10−テトラカルボン酸のテトラア
ンモニウム塩と式Ｒ−NH₂の置換アニリン化合
物との反応により製造することができる―が記載
されている。該化合物は例１乃至９に記載の本発
明による化合物の如く着色剤を製造するための価
値の高い中性生成物でありそしてそれ自体良好な
堅牢性及び利用技術的性質を有する良好な着色剤
特性を有する。

【表】 フエニル
N 2.6 N 2.7

【表】 フエニル

【表】 ニル
29 4〓プロム〓フエ Br 14.6 N 14.9 545
ニル
N 2.6 2.4
例 30及び31 表例30及び31中では本発明による別の化合物―
該化合物は本発明による方法で例えば例10又は11
に類似して本発明により使用されるペリレン−
３，４，９，10−テトラカルボン酸テトラアンモ
ニウム塩と４−メチル−１，２−ジアミノベンゼ
ンと（例30の異性体混合物に就ては）又は４，５
−ジクロル−１，２−ジアミノベンゼン（例31の
化合物に就ては）と反応させて製造することがで
きる―が記載されている。該化合物は例10及び11
に記載の本発明による化合物の如く着色剤を製造
するための価値の高い中間生成物でありそしてそ
れ自体良好な利用技術的性質及び堅牢性を有する
良好な着色剤特性を有する。 分 析： 例 計算値（％） 実測値（％） M⁺ 30 Ｎ 5.9 Ｎ 5.3 478 31 Cl 13.3 Cl 12.8 532 Ｎ 5.3 Ｎ 5.2

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式(1) （式中、 Ｘは塩素原子又は臭素原子であり、 ｎは零乃至４の数であり、 Ｙは酸素原子又は窒素原子を示し、 Ａは、Ｙが酸素原子を示す場合、フエニル残基
   ―該残基はハロゲン；１乃至４個のＣ−原子より
   なるアルキル；１乃至４個のＣ−原子よりなるア
   ルコキシ；アルキル残基中に１乃至４個のＣ−原
   子を有するカルボアルコキシ；ヒドロキシ；トリ
   フルオルメチル；ニトロ；フエノキシ；次の置換
   基、即ち１乃至４個のＣ−原子よりなるアルキ
   ル、１乃至４個のＣ−原子よりなるアルコキシ及
   び／又はハロゲンにより置換されたフエノキシ；
   フエニルアミノ；次の置換基、即ちフエニル残基
   中で１乃至４個のＣ−原子よりなるアルキル、１
   乃至４個のＣ−原子よりなるアルコキシ及び／又
   はハロゲンにより置換されたフエニルアミノ；フ
   エニルアゾ；及び次の置換基、即ち１乃至４個の
   Ｃ−原子よりなるアルキル、１乃至４個のＣ−原
   子よりなるアルコキシ及び／又はハロゲンにより
   置換されたフエニルアゾからなる群から選ばれる
   置換基により置換されていることができる―又は
   ピリジル残基―該残基はハロゲン及び／又は１乃
   至４個のＣ−原子よりなるアルキルにより置換さ
   れていることができる―であるか、あるいはＡ
   は、Ｙが窒素原子を示す場合、オルトフエニレン
   残基―該残基はＹ及び別の窒素原子と共にベンゾ
   イミダゾール−環を形成し、その際ベンゾイミダ
   ゾール−環のベンゼン核はハロゲン、１乃至４個
   のＣ−原子よりなるアルキル及び１乃至４個のＣ
   −原子よりなるアルコキシからなる群から選ばれ
   る置換基により置換されていることができる―で
   ある） で示されるペリレン−３，４，９，10−テトラカ
   ルボン酸−一無水物−モノイミド−化合物。 ２ Ｙが酸素原子であり、Ａがフエニル残基―該
   残基は１乃至４個のＣ−原子よりなるアルキル、
   １乃至４個のＣ−原子よりなるアルコキシ、塩素
   及び臭素からなる群から選ばれる置換基により置
   換されていることができる―を意味する特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。 ３ Ｙが窒素原子を示し、そしてＡがｏ−フエニ
   レン残基―該残基は１乃至４個のＣ−原子よりな
   るアルキル、１乃至４個のＣ−原子よりなるアル
   コキシ及び塩素からなる群から選ばれる１個又は
   ２個の置換基により置換基されていることができ
   る―を意味する特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 ４ ｎが零の数を意味する特許請求の範囲第１項
   乃至第３項のいずれかに記載の化合物。 ５ ｎが零の数を意味し、そしてＡが４−ブロム
   −フエニル−残基である特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 ６ Ｙが酸素原子であり、ｎが零の数を意味し、
   そしてＡがｐ−メトキシ−又はｐ−エトキシ−フ
   エニル−残基である特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。 ７ Ｙが酸素原子であり、ｎが零の数を意味し、
   そしてＡが３，５−ジメチル−フエニル−残基で
   ある特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ８ Ｙが酸素原子であり、ｎが零の数を意味し、
   そしてＡが４−クロル−フエニル−残基である特
   許請求の範囲第１項記載の化合物。 ９ Ｙが酸素原子であり、ｎが零の数を意味し、
   そしてＡがメチルフエニル−残基である特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。 １０ 一般式(1) （式中、 Ｘは塩素原子又は臭素原子であり、 ｎは零乃至４の数であり、 Ｙは酸素原子又は窒素原子を示し、 Ａは、Ｙが酸素原子を示す場合、フエニル残基
   ―該残基はハロゲン；１乃至４個のＣ−原子より
   なるアルキル；１乃至４個のＣ−原子よりなるア
   ルコキシ；アルキル残基中に１乃至４個のＣ−原
   子を有するカルボアルコキシ；ヒドロキシ；トリ
   フルオルメチル；ニトロ；フエノキシ；次の置換
   基、即ち１乃至４個のＣ−原子よりなるアルキ
   ル、１乃至４個のＣ−原子よりなるアルコキシ及
   び／又はハロゲンにより置換されたフエノキシ；
   フエニルアミノ；次の置換基、即ちフエニル残基
   中で１乃至４個のＣ−原子よりなるアルキル、１
   乃至４個のＣ−原子よりなるアルコキシ及び／又
   はハロゲンにより置換されたフエニルアミノ；フ
   エニルアゾ；及び次の置換基、即ち１乃至４個の
   Ｃ−原子よりなるアルキル、１乃至４個のＣ−原
   子よりなるアルコキシ及び／又はハロゲンにより
   置換されたフエニルアゾからなる群から選ばれる
   置換基により置換されていることができる―又は
   ピリジル残基―該残基はハロゲン及び／又は１乃
   至４個のＣ−原子よりなるアルキルにより置換さ
   れていることができる―であるか、あるいはＡ
   は、Ｙが窒素原子を示す場合、オルトフエニレン
   残基―該残基はＹ及び別の窒素原子と共にベンゾ
   イミダゾール−環を形成し、その際ベンゾイミダ
   ゾール−環のベンゼン核はハロゲン、１乃至４個
   のＣ−原子よりなるアルキル及び１乃至４個のＣ
   −原子よりなるアルコキシからなる群から選ばれ
   る置換基により置換されていることができる―で
   ある） で示されるペリレン−３，４，９，10−テトラカ
   ルボン酸−一無水物−モノイミド−化合物を製造
   する方法において、一般式(2) （式中、Ｘ及びｎは上記の意味を有し、そして
   M(十)は第二アミン又は第三アミンのアンモニウム
   イオン―これは水溶液中で8.5又はそれ以上のPH
   −値をもたらすことができる―である） で示されるペリレン−３，４，９，10−テトラカ
   ルボン酸のテトラ塩を一般式(3)又は(4) Ｂ−NH₂ (3) H₂N−Ｄ−NH₂ (4) （式中、ＢはＡに就いて記載された、場合によ
   り置換されたフエニル−残基又はピリジル−残基
   を意味し、そしてＤはオルト−フエニレン残基で
   あり、該残基はハロゲン、１乃至４個のＣ−原子
   よりなるアルキル及び１乃至４個のＣ−原子より
   なるアルコキシからなる群から選ばれる置換基に
   より置換されていることができる） で示される芳香族アミノ化合物と水溶液中又は水
   性−有機溶液中で相互に反応させ、そしてこの反
   応溶液を先ず酸の添加により７乃至５のPH−値に
   調整し、ついで反応を高温で７乃至５のPH範囲内
   で遂行することを特徴とする上記方法。 １１ 反応を70℃乃至反応媒体の沸点の温度で遂
   行する特許請求の範囲第１０項記載の方法。 １２ 反応を水性−有機媒体中で遂行し、その際
   有機媒体が不飽和第三アミンである特許請求の範
   囲第１０項又は第１１項記載の方法。 １３ 不飽和第三アミンがピコリン又かピリジン
   である特許請求の範囲第１２項記載の方法。 １４ 水性−有機媒体が不飽和第三アミンを反応
   媒体中で水量に対し10乃至80重量％の量で含有す
   る特許請求の範囲第１２項又は第１３項記載の方
   法。 １５ 一般式(2)で表される出発化合物のアンモニ
   ウムイオンが一般式(5) （式中、R¹，R²及びR³は互いに同一か、又は
   異なつていて、R¹は水素原子、１乃至４個のＣ
   −原子よりなるアルキル基又はヒドロキシ基によ
   り置換された１乃至４個のＣ−原子よりなるアル
   キル基を意味し、R²は１乃至４個のＣ−原子よ
   りなるアルキル基―これはヒドロキシ基により置
   換されていることができる―を意味し、そして
   R³は１乃至４個のＣ−原子よりなるアルキル基
   ―これはヒドロキシ基により置換されていること
   ができる―であるか、あるいはR²及びR³は、窒
   素原子と共に飽和の、場合により酸素原子又は窒
   素原子を更に別のヘテロ原子として含有する複素
   環を形成する） で示されるアンモニウムイオンである特許請求の
   範囲第１０項乃至第１４項のいずれかに記載の方
   法。 １６ 一般式(1) （式中 Ｘは塩素原子又は臭素原子であり、 ｎは零乃至４の数であり、 Ｙは酸素原子又は窒素原子を示し、 Ａは、Ｙが酸素原子を示す場合、フエニル残基
   ―該残基はハロゲン；１乃至４個のＣ−原子より
   なるアルキル；１乃至４個のＣ−原子よりなるア
   ルコキシ；アルキル残基中に１乃至４個のＣ−原
   子を有するカルボアルコキシ；ヒドロキシ；トリ
   フルオルメチル；ニトロ；フエノキシ；次の置換
   基、即ち１乃至４個のＣ−原子よりなるアルキ
   ル、１乃至４個のＣ−原子よりなるアルコキシ及
   び／又はハロゲンにより置換されたフエノキシ；
   フエニルアミノ；次の置換基、即ちフエニル残基
   中で１乃至４個のＣ−原子よりなるアルキル、１
   乃至４個のＣ−原子よりなるアルコキシ及び／又
   はハロゲンにより置換されたフエニルアミノ；フ
   エニルアゾ；及び次の置換基、即ち１乃至４個の
   Ｃ−原子よりなるアルキル、１乃至４個のＣ−原
   子よりなるアルコキシ及び／又はハロゲンにより
   置換されたフエニルアゾからなる群から選ばれる
   置換基により置換されていることができる―又は
   ピリジル残基―該残基はハロゲン及び／又は１乃
   至４個のＣ−原子よりなるアルキルにより置換さ
   れていることができる―であるか、あるいはＡ
   は、Ｙが窒素原子を示す場合、オルトフエニレン
   残基―該残基はＹ及び別の窒素原子と共にベンゾ
   イミダゾール−環を形成し、その際ベンゾイミダ
   ゾール−環のベンゼン核はハロゲン、１乃至４個
   のＣ−原子よりなるアルキル及び１乃至４個のＣ
   −原子よりなるアルコキシからなる群から選ばれ
   る置換基により置換されていることができる―で
   ある） で示されるペリレン−３，４，９，10−テトラカ
   ルボン酸−一無水物−モノイミド−化合物を含有
   する、着色剤。