JPH07188178A - ペリレン−３，４−ジカルボン酸誘導体の製法、こうして製造された誘導体、およびその使用 - Google Patents
ペリレン−３，４−ジカルボン酸誘導体の製法、こうして製造された誘導体、およびその使用Info
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- JPH07188178A JPH07188178A JP6276882A JP27688294A JPH07188178A JP H07188178 A JPH07188178 A JP H07188178A JP 6276882 A JP6276882 A JP 6276882A JP 27688294 A JP27688294 A JP 27688294A JP H07188178 A JPH07188178 A JP H07188178A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 新規顔料を提供する。
【構成】 式
【化２５】
のペリレン−３，４−ジカルボン酸誘導体。
【効果】 強い蛍光を有する耐光性蛍光顔料であり、プ
ラスチックの着色、またはコーティング及びペイント用
顔料として使用できる。
ラスチックの着色、またはコーティング及びペイント用
顔料として使用できる。
Description
【０００１】本発明は、ペリレン−３，４−ジカルボン
酸誘導体の製法、こうして製造された新規誘導体、およ
び高度に耐光性の蛍光染料としての上記誘導体の使用に
関する。
酸誘導体の製法、こうして製造された新規誘導体、およ
び高度に耐光性の蛍光染料としての上記誘導体の使用に
関する。
【０００２】ペリレン染料、ペリレン−３，４，９，１
０−テトラカルボン酸ビスイミド（１）は、長い間高度
に耐光性の建染め染料および顔料として、また最近では
均一溶液中の蛍光染料として（たとえば、H. Zollinge
r, Color Chemistry, VCH Verlagsgesellschaft, Weinh
eim, １９８７参照）使われてきたが、ペリレン−３，
４−ジカルボキシイミド（２）は驚くほど少しの例しか
知られていない。
０−テトラカルボン酸ビスイミド（１）は、長い間高度
に耐光性の建染め染料および顔料として、また最近では
均一溶液中の蛍光染料として（たとえば、H. Zollinge
r, Color Chemistry, VCH Verlagsgesellschaft, Weinh
eim, １９８７参照）使われてきたが、ペリレン−３，
４−ジカルボキシイミド（２）は驚くほど少しの例しか
知られていない。
【０００３】（１）への一般的合成経路は、工業的に製
造されるペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン
酸二無水物（３）と一級アミンとの縮合により可能であ
るが、類似のペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物
（４）への製造的経路はなく、４は３の気相脱カルボキ
シル化により微々たる量で得られるにすぎない（Z. Iqb
al, D. M. Ivory, H. Eckhardt, Mol. Cryst. Liqu. Cr
yst.１９８８、１５８ｂ、３３７）。
造されるペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン
酸二無水物（３）と一級アミンとの縮合により可能であ
るが、類似のペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物
（４）への製造的経路はなく、４は３の気相脱カルボキ
シル化により微々たる量で得られるにすぎない（Z. Iqb
al, D. M. Ivory, H. Eckhardt, Mol. Cryst. Liqu. Cr
yst.１９８８、１５８ｂ、３３７）。
【０００４】少数の既知の２つのＮ−置換誘導体を製造
するためには、間接的経路を選ぶ必要があるが、しかし
これはイミド窒素上の置換基の選択を著しく制限する。
このためには、１９２９（ＤＥ−ＰＳ４８６，４９１）
から知られている無置換ペリレン−３，４−ジカルボキ
シイミド２ａをまずスルホン化し、スルホン化生成物を
加水分解してスルホン化ペリレン−３，４−ジカルボン
酸無水物６を得る。６を短鎖（十分に親水性の）脂肪族
アミノ末端をもつアミンと縮合して、スルホン化ジカル
ボキシイミド（７）を得ることができる。これを半濃硫
酸中で脱スルホン化することにより、相当する染料
（２）が製造される。この反応にはきびしい条件が必要
であり、スルホン化および脱離をまねくこともあり、ス
ルホン化ペリレン誘導体の分取精製中の問題点がこの方
法を著しく限定し、その結果（水素）、メチル、エチ
ル、１−プロピル、１−ブチル、イソブチル、１−ペン
チル、１−ヘキシル、１−オクチル、２−ヒドロキシエ
チル、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−アニシル基を含む物
質だけが現在まで製造されている（Y. Nagao, T. Mison
o,Chem. Abstr. ８５：２０９２８ｓ；Y. Nagao, T. Mi
sono, Bull. Chem. Soc.Japan,１９７９、５２、１７２
３；Y. Nagao, T. Misono, Bull. Chem. Soc. Jpn., １
９８１、５４、１５７５）。 Bull. Chem. Soc. Jpn.１
９８１、５４、１５７５に記載の方法を使用し、採取方
法（H. Kaiser, J. Lindner, H. Langhals, Chem. Be
r., １９９１、１２４、５２９）で容易に入手できるペ
リレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸３，４−
無水物９，１０−イミドから窒素上に種々の置換基をも
つＮ−置換ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド、た
とえば下記２ｃの化合物を製造する試みは、少数の上記
単純アミドに対しては脱カルボキシル化により低収率
（４％以下）となり、従ってこの方法は２への一般合成
経路ではない。
するためには、間接的経路を選ぶ必要があるが、しかし
これはイミド窒素上の置換基の選択を著しく制限する。
このためには、１９２９（ＤＥ−ＰＳ４８６，４９１）
から知られている無置換ペリレン−３，４−ジカルボキ
シイミド２ａをまずスルホン化し、スルホン化生成物を
加水分解してスルホン化ペリレン−３，４−ジカルボン
酸無水物６を得る。６を短鎖（十分に親水性の）脂肪族
アミノ末端をもつアミンと縮合して、スルホン化ジカル
ボキシイミド（７）を得ることができる。これを半濃硫
酸中で脱スルホン化することにより、相当する染料
（２）が製造される。この反応にはきびしい条件が必要
であり、スルホン化および脱離をまねくこともあり、ス
ルホン化ペリレン誘導体の分取精製中の問題点がこの方
法を著しく限定し、その結果（水素）、メチル、エチ
ル、１−プロピル、１−ブチル、イソブチル、１−ペン
チル、１−ヘキシル、１−オクチル、２−ヒドロキシエ
チル、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−アニシル基を含む物
質だけが現在まで製造されている（Y. Nagao, T. Mison
o,Chem. Abstr. ８５：２０９２８ｓ；Y. Nagao, T. Mi
sono, Bull. Chem. Soc.Japan,１９７９、５２、１７２
３；Y. Nagao, T. Misono, Bull. Chem. Soc. Jpn., １
９８１、５４、１５７５）。 Bull. Chem. Soc. Jpn.１
９８１、５４、１５７５に記載の方法を使用し、採取方
法（H. Kaiser, J. Lindner, H. Langhals, Chem. Be
r., １９９１、１２４、５２９）で容易に入手できるペ
リレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸３，４−
無水物９，１０−イミドから窒素上に種々の置換基をも
つＮ−置換ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド、た
とえば下記２ｃの化合物を製造する試みは、少数の上記
単純アミドに対しては脱カルボキシル化により低収率
（４％以下）となり、従ってこの方法は２への一般合成
経路ではない。
【０００５】ペリレン−３，４，９，１０−テトラカル
ボン酸二無水物３と一級アミンの縮合は、ふつう相当す
るペリレンテトラカルボン酸ビスイミド１を高収率で生
成する。しかしこの縮合を水の存在で、高温で加圧下、
特定の試薬の存在で行うと、驚くことに予想のビスイミ
ド１の他に、モノイミド２も得られる。
ボン酸二無水物３と一級アミンの縮合は、ふつう相当す
るペリレンテトラカルボン酸ビスイミド１を高収率で生
成する。しかしこの縮合を水の存在で、高温で加圧下、
特定の試薬の存在で行うと、驚くことに予想のビスイミ
ド１の他に、モノイミド２も得られる。
【０００６】
【化１１】
【０００７】従って、本発明はペリレン−３，４，９，
１０−テトラカルボン酸二無水物と一級アミンＲ1 −Ｎ
Ｈ2 とを、１５０乃至３５０℃の温度で加圧下、水の存
在で、および亜鉛塩、鉛塩、カルシウム塩、またはマグ
ネシウム塩の存在で、また塩基として窒素含有複素環の
存在で反応させることを含む、一般式Ｉのペリレン−
３，４−ジカルボキシイミドの製法を提供する。
１０−テトラカルボン酸二無水物と一級アミンＲ1 −Ｎ
Ｈ2 とを、１５０乃至３５０℃の温度で加圧下、水の存
在で、および亜鉛塩、鉛塩、カルシウム塩、またはマグ
ネシウム塩の存在で、また塩基として窒素含有複素環の
存在で反応させることを含む、一般式Ｉのペリレン−
３，４−ジカルボキシイミドの製法を提供する。
【０００８】
【化１２】
【０００９】式中、Ｒ1 はアルキル、アラールキル、ま
たはシクロアルキル、または炭素環または複素環式芳香
族基である。好ましい温度範囲は約１８０乃至２５０℃
である。特に適当な反応温度は１９０℃または２１０乃
至２２０℃である。
たはシクロアルキル、または炭素環または複素環式芳香
族基である。好ましい温度範囲は約１８０乃至２５０℃
である。特に適当な反応温度は１９０℃または２１０乃
至２２０℃である。
【００１０】本発明の方法の実施に特に適する塩は、酢
酸鉛、塩化亜鉛、特に酢酸亜鉛である。特に適する窒素
含有複素環は、キノリン、ピリジン、特にイミダゾール
である。好ましくは、溶剤として特定の複素環化合物を
使用して、反応を実施する。
酸鉛、塩化亜鉛、特に酢酸亜鉛である。特に適する窒素
含有複素環は、キノリン、ピリジン、特にイミダゾール
である。好ましくは、溶剤として特定の複素環化合物を
使用して、反応を実施する。
【００１１】立体障害のある、好ましくは可溶化有機基
Ｒ1 を含む一級アミンで、反応は特に円滑に進行する。
特に適当な基Ｒ1 は、特に次の２，５−ジ−tert−ブチ
ルフェニル、２，５−ジ−tert−ブチル−４−ニトロフ
ェニル、４−tert−ブチルフェニル、２，３−ジメチル
フェニル、１−ヘキシルヘプチル、１−オクチルノニ
ル、１−ノニルデシル、シクロプロピル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチ
ル、シクロドデシル、アダマンチル、または４−カルバ
モイルフェニルを含む。
Ｒ1 を含む一級アミンで、反応は特に円滑に進行する。
特に適当な基Ｒ1 は、特に次の２，５−ジ−tert−ブチ
ルフェニル、２，５−ジ−tert−ブチル−４−ニトロフ
ェニル、４−tert−ブチルフェニル、２，３−ジメチル
フェニル、１−ヘキシルヘプチル、１−オクチルノニ
ル、１−ノニルデシル、シクロプロピル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチ
ル、シクロドデシル、アダマンチル、または４−カルバ
モイルフェニルを含む。
【００１２】本発明の反応に添加する水、一級アミンＲ
1 −ＮＨ2 、または使用する塩の最適量は、場合場合で
変化できる。二無水物３からモノイミド２ｂ（Ｒ1 は
２，５−ジ−tert−ブチルフェニルである）を製造する
ときは、３の１mmol当り水約０．７ml、３の１mol 当り
２，５−ジ−tert−ブチルアニリン約１．６mol 、３の
１mmol当り酢酸亜鉛約１３５mgを使用するのが便利であ
る。
1 −ＮＨ2 、または使用する塩の最適量は、場合場合で
変化できる。二無水物３からモノイミド２ｂ（Ｒ1 は
２，５−ジ−tert−ブチルフェニルである）を製造する
ときは、３の１mmol当り水約０．７ml、３の１mol 当り
２，５−ジ−tert−ブチルアニリン約１．６mol 、３の
１mmol当り酢酸亜鉛約１３５mgを使用するのが便利であ
る。
【００１３】この条件で、化合物２ｂは約５０％の単離
収率で得られる。残りは本質的に、未反応原料、ペリレ
ン、相当するビスイミド１ｂであり、これらはクロマト
グラフィーにより容易に分離できる。最適反応温度は約
１９０℃である。一層高温では、一層高い割合のペリレ
ンが得られ、一層低温では収率が減る。２１０乃至２２
０℃の高温で反応を行い、約７乃至８時間の比較的短い
反応時間を使用することが有利であり得る。この場合収
率は若干低く、また一層多くのペリレンが生成するが、
これはクロマトグラフィーにより著しく容易に分離で
き、若干分離が一層困難な相当するビスイミド１ｂは殆
んど生成しない。
収率で得られる。残りは本質的に、未反応原料、ペリレ
ン、相当するビスイミド１ｂであり、これらはクロマト
グラフィーにより容易に分離できる。最適反応温度は約
１９０℃である。一層高温では、一層高い割合のペリレ
ンが得られ、一層低温では収率が減る。２１０乃至２２
０℃の高温で反応を行い、約７乃至８時間の比較的短い
反応時間を使用することが有利であり得る。この場合収
率は若干低く、また一層多くのペリレンが生成するが、
これはクロマトグラフィーにより著しく容易に分離で
き、若干分離が一層困難な相当するビスイミド１ｂは殆
んど生成しない。
【００１４】オートクレーブ中の反応で５０％収率で
は、ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物４の製造に
は、モノイミド２ｂが適当な原料である。このために
は、２ｂとたとえばＫＯＨとをtert−ブチルアルコール
中で反応し、ついで加水分解してペリレン−３，４−ジ
カルボン酸のモノアミドを得る。こうして得たモノアミ
ドのアルカリ性溶液を酸性にすると、その一部が更に加
水分解し、望むペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物
（４）を与える（他の部分は原料２ｂに戻る）。特に適
当な酸は５０％酢酸であり、転化率基準で４を６０％以
上の収率で生成し、４の単離収率は９０％以上である。
環化生成物２ｂの残部は、熱炭酸カリウム溶液の溶解、
濾過、酢酸での沈殿により困難なく分離でき、こうして
無水物４が高純度で得られる。
は、ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物４の製造に
は、モノイミド２ｂが適当な原料である。このために
は、２ｂとたとえばＫＯＨとをtert−ブチルアルコール
中で反応し、ついで加水分解してペリレン−３，４−ジ
カルボン酸のモノアミドを得る。こうして得たモノアミ
ドのアルカリ性溶液を酸性にすると、その一部が更に加
水分解し、望むペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物
（４）を与える（他の部分は原料２ｂに戻る）。特に適
当な酸は５０％酢酸であり、転化率基準で４を６０％以
上の収率で生成し、４の単離収率は９０％以上である。
環化生成物２ｂの残部は、熱炭酸カリウム溶液の溶解、
濾過、酢酸での沈殿により困難なく分離でき、こうして
無水物４が高純度で得られる。
【００１５】こうして得た無水物４と一級アミンのどれ
とも、上記反応条件で、たとえばイミダゾールまたはキ
ノリン中酢酸亜鉛を使用して縮合し、ペリレン−３，４
−ジカルボキシイミド（２）を得ることができる。従っ
て、本発明はまた、ペリレン−３，４−ジカルボン酸無
水物と一級アミンＲ1 −ＮＨ2 とを、１５０乃至３５０
℃の温度で加圧下、亜鉛塩、鉛塩、カルシウム塩、また
はマグネシウム塩の存在で、および塩基として窒素含有
複素環の存在で反応することからなる、上記一般式Ｉの
ペリレン−３，４−カルボキシイミドの製法を提供す
る。
とも、上記反応条件で、たとえばイミダゾールまたはキ
ノリン中酢酸亜鉛を使用して縮合し、ペリレン−３，４
−ジカルボキシイミド（２）を得ることができる。従っ
て、本発明はまた、ペリレン−３，４−ジカルボン酸無
水物と一級アミンＲ1 −ＮＨ2 とを、１５０乃至３５０
℃の温度で加圧下、亜鉛塩、鉛塩、カルシウム塩、また
はマグネシウム塩の存在で、および塩基として窒素含有
複素環の存在で反応することからなる、上記一般式Ｉの
ペリレン−３，４−カルボキシイミドの製法を提供す
る。
【００１６】本発明はまた、ペリレン−３，４−ジカル
ボキシイミドと、好ましくは一級のハロゲン化アルキル
Ｒ1 −Ｘ、好ましくは臭化アルキルまたはヨウ化アルキ
ルとを、好ましくは２０乃至１００℃の温度で、強塩基
の存在で反応することからなる、上記一般式Ｉのペリレ
ン−３，４−ジカルボキシイミドの製法を提供する。特
に適する塩基は、アルコレートまたは水酸化物であり、
特にナトリウムメトキシドまたは水酸化カリウムであ
る。ＫＯＨ粉末を使用するときは、脱プロトン化の適当
な溶剤は、特にジメチルスルホキシドのような非プロト
ン溶媒であり、一方ナトリウムメトキシドを使用すると
きは、アルコール、特にメタノールを使用することもで
きる。アルキル化のための特に適する溶剤は、特にジメ
チルスルホキシドまたはＮ−メチルピロリドンのような
非プロトン極性溶媒である。
ボキシイミドと、好ましくは一級のハロゲン化アルキル
Ｒ1 −Ｘ、好ましくは臭化アルキルまたはヨウ化アルキ
ルとを、好ましくは２０乃至１００℃の温度で、強塩基
の存在で反応することからなる、上記一般式Ｉのペリレ
ン−３，４−ジカルボキシイミドの製法を提供する。特
に適する塩基は、アルコレートまたは水酸化物であり、
特にナトリウムメトキシドまたは水酸化カリウムであ
る。ＫＯＨ粉末を使用するときは、脱プロトン化の適当
な溶剤は、特にジメチルスルホキシドのような非プロト
ン溶媒であり、一方ナトリウムメトキシドを使用すると
きは、アルコール、特にメタノールを使用することもで
きる。アルキル化のための特に適する溶剤は、特にジメ
チルスルホキシドまたはＮ−メチルピロリドンのような
非プロトン極性溶媒である。
【００１７】上記の本発明の二方法により製造されたペ
リレン−３，４−ジカルボキシイミド（２）は、少数の
例外除いて、新規な化合物である。したがって、本発明
はまた一般式IIの新規なペリレン−３，４−ジカルボキ
シイミドに関する。
リレン−３，４−ジカルボキシイミド（２）は、少数の
例外除いて、新規な化合物である。したがって、本発明
はまた一般式IIの新規なペリレン−３，４−ジカルボキ
シイミドに関する。
【００１８】
【化１３】 式中、Ｒ2 は少なくとも９個の炭素原子をもつアルキル
基、または合計少なくとも８個の炭素原子をもつシクロ
アルキル、アラールキル複素環芳香族基または炭素環芳
香族基である。
基、または合計少なくとも８個の炭素原子をもつシクロ
アルキル、アラールキル複素環芳香族基または炭素環芳
香族基である。
【００１９】上記の今や容易に入手できるペリレン−
３，４−ジカルボキシイミド（２）およびペリレン−
３，４−ジカルボン酸無水物（４）を使用して、一般に
既知反応を使用し困難なく多くのペリレン−３，４−ジ
カルボン酸誘導体を製造できる。本発明はまた、一般式
IIIのペリレン−３，４−ジカルボン酸ジエステルに関
する。
３，４−ジカルボキシイミド（２）およびペリレン−
３，４−ジカルボン酸無水物（４）を使用して、一般に
既知反応を使用し困難なく多くのペリレン−３，４−ジ
カルボン酸誘導体を製造できる。本発明はまた、一般式
IIIのペリレン−３，４−ジカルボン酸ジエステルに関
する。
【００２０】
【化１４】
【００２１】式中、Ｒ3 とＲ4 は互に独立に、アルキ
ル、アラールキル、またはシクロアルキル、または炭素
環または複素環の芳香族基である。これらの化合物は、
たとえばモノイミドまたはモノ無水物を加水分解し、つ
いで例えば加水分解生成物をアルキル化することにより
製造できる。そこで、無水物４を、ナトリウムメトキシ
ドおよびヨウ化メチル（または硫酸ジメチル）と反応す
ることができ（ＤＥ−Ａ２，５１２，５１６参照）、ま
たはＮ−メチルピロリドン中で臭化プロピルおよびカリ
ウムtert−ブトキシドと反応することができ、ジメチル
エステルまたはジ−ｎ−プロピルエステルを得る。これ
らのエステルは、強い黄緑蛍光をもつ黄色溶液を形成す
る。
ル、アラールキル、またはシクロアルキル、または炭素
環または複素環の芳香族基である。これらの化合物は、
たとえばモノイミドまたはモノ無水物を加水分解し、つ
いで例えば加水分解生成物をアルキル化することにより
製造できる。そこで、無水物４を、ナトリウムメトキシ
ドおよびヨウ化メチル（または硫酸ジメチル）と反応す
ることができ（ＤＥ−Ａ２，５１２，５１６参照）、ま
たはＮ−メチルピロリドン中で臭化プロピルおよびカリ
ウムtert−ブトキシドと反応することができ、ジメチル
エステルまたはジ−ｎ−プロピルエステルを得る。これ
らのエステルは、強い黄緑蛍光をもつ黄色溶液を形成す
る。
【００２２】興味あるものはまた、ペリレン−３，４−
ジカルボン酸、そのアルカリ金属塩およびアルカリ土類
金属塩、たとえばカリウム塩、ナトリウム塩、マグネシ
ウム塩、カルシウム塩、またはストロンチウム塩であ
る。本発明はまた、一般式IVのペリレン−３，４−ジカ
ルボン酸エステルアミドに関する。
ジカルボン酸、そのアルカリ金属塩およびアルカリ土類
金属塩、たとえばカリウム塩、ナトリウム塩、マグネシ
ウム塩、カルシウム塩、またはストロンチウム塩であ
る。本発明はまた、一般式IVのペリレン−３，４−ジカ
ルボン酸エステルアミドに関する。
【００２３】
【化１５】
【００２４】式中、２個のＲ5 は同一かまたは異なって
おり、Ｒ5 とＲ6 は互に独立に、Ｈ、アルキル、アラー
ルキル、またはシクロアルキル、または炭素環または複
素環の芳香族基である。これらの化合物は、たとえば上
記のペリレン−３，４−ジカルボキシイミドの部分加水
分解、ついで望むときは得られる生成物のアルキル化ま
たはアリール化により製造できる。
おり、Ｒ5 とＲ6 は互に独立に、Ｈ、アルキル、アラー
ルキル、またはシクロアルキル、または炭素環または複
素環の芳香族基である。これらの化合物は、たとえば上
記のペリレン−３，４−ジカルボキシイミドの部分加水
分解、ついで望むときは得られる生成物のアルキル化ま
たはアリール化により製造できる。
【００２５】本発明はまた、一般式Ｖのペリレン−３，
４−ジカルボキサミドに関する。
４−ジカルボキサミドに関する。
【００２６】
【化１６】
【００２７】式中、２個のＲ5 は同一かまたは異なって
おり、Ｈ、アルキル、アラールキルまたはシクロアルキ
ル、または炭素環または複素環の芳香族基である。これ
らの化合物は、たとえば上記ペリレン−３，４−ジカル
ボキシイミドの部分加水分解、ついで生成物と適当なア
ミンとの反応により製造できる。
おり、Ｈ、アルキル、アラールキルまたはシクロアルキ
ル、または炭素環または複素環の芳香族基である。これ
らの化合物は、たとえば上記ペリレン−３，４−ジカル
ボキシイミドの部分加水分解、ついで生成物と適当なア
ミンとの反応により製造できる。
【００２８】本発明はまた、ペリレン−３，４−ジカル
ボン酸または上記一般式 IIIのジエステルの還元、つい
でＣ求核試薬との反応による一般式VIのペリレン−３，
４−ジカルボニル誘導体の製法を提供する。
ボン酸または上記一般式 IIIのジエステルの還元、つい
でＣ求核試薬との反応による一般式VIのペリレン−３，
４−ジカルボニル誘導体の製法を提供する。
【００２９】
【化１７】
【００３０】式中、Ｒ7 とＲ8 は互に独立に、Ｈ、アル
キル、アラールキルまたはシクロアルキル、または炭素
環または複素環の芳香族基である。ごくわずかの式VIの
ジカルボニル誘導体がこれまで記載されており、既知の
誘導体は（Beilstein, EIII ７、４５２３および４５２
６参照）ペリレンのフリーデル−クラフツアシル化によ
り製造された。従って、本発明はまた、Ｒ7 とＲ8 が上
で定義した通りの一般式VIの新規なペリレン−３，４−
ジカルボニル誘導体に関する。ただしＲ7 とＲ8は同時
にフェニル、ｐ−トリル、または４−クロロフェニルで
はない。
キル、アラールキルまたはシクロアルキル、または炭素
環または複素環の芳香族基である。ごくわずかの式VIの
ジカルボニル誘導体がこれまで記載されており、既知の
誘導体は（Beilstein, EIII ７、４５２３および４５２
６参照）ペリレンのフリーデル−クラフツアシル化によ
り製造された。従って、本発明はまた、Ｒ7 とＲ8 が上
で定義した通りの一般式VIの新規なペリレン−３，４−
ジカルボニル誘導体に関する。ただしＲ7 とＲ8は同時
にフェニル、ｐ−トリル、または４−クロロフェニルで
はない。
【００３１】上記ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水
物と一級ジアミンとの反応は、新規化合物、すなわち一
般式VII のペリレン−３，４−ジカルボキサミジンを生
成する。
物と一級ジアミンとの反応は、新規化合物、すなわち一
般式VII のペリレン−３，４−ジカルボキサミジンを生
成する。
【００３２】
【化１８】
【００３３】式中、ＡはＣ5 −Ｃ7 シクロアルキレン、
フェニレン、ナフチレン、ピリジレン、多縮合芳香族炭
素環または複素環基、または式VIII、IXまたはＸの二価
基である。
フェニレン、ナフチレン、ピリジレン、多縮合芳香族炭
素環または複素環基、または式VIII、IXまたはＸの二価
基である。
【００３４】
【化１９】
【００３５】またＡはハロゲン、アルキル、シアノまた
はニトロで置換されていることができ、Ｒ9 とＲ10は互
に独立に、Ｃ1-4 アルキル、フェニル、または４−トリ
ルである。
はニトロで置換されていることができ、Ｒ9 とＲ10は互
に独立に、Ｃ1-4 アルキル、フェニル、または４−トリ
ルである。
【００３６】一般式VII の好ましいペリレン−３，４−
ジカルボキサミジンは、Ａが１，２−シクロペンチレ
ン、１，２−シクロヘキシレン、１，２−フェニレン、
２，３−または１，８−ナフチレン、２，３−または
３，４−ピリジレン、９、１０−フェナントリレン、ま
たは式VIII、IXまたはＸの二価基、特にＡが１，２−フ
ェニレン、１，８−ナフチレン、または式VIII、IXまた
はXII の二価基である化合物である。
ジカルボキサミジンは、Ａが１，２−シクロペンチレ
ン、１，２−シクロヘキシレン、１，２−フェニレン、
２，３−または１，８−ナフチレン、２，３−または
３，４−ピリジレン、９、１０−フェナントリレン、ま
たは式VIII、IXまたはＸの二価基、特にＡが１，２−フ
ェニレン、１，８−ナフチレン、または式VIII、IXまた
はXII の二価基である化合物である。
【００３７】
【化２０】
【００３８】本発明はまた、ペリレン−３，４−ジカル
ボン酸無水物と一般式XIIIの一級ジアミンとの反応によ
る一般式VII のペリレン−３，４−ジカルボサミジンの
製法を提供する。
ボン酸無水物と一般式XIIIの一級ジアミンとの反応によ
る一般式VII のペリレン−３，４−ジカルボサミジンの
製法を提供する。
【００３９】
【化２１】 Ａは上で定義した通りであるが、Ａは式VIIIの基ではな
い。
い。
【００４０】本発明はまた、置換または無置換イミダゾ
ールとペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物との反応
による、Ａが式VIIIの基である一般式VII のペリレン−
３，４−ジカルボキサミジンの製法を提供する。この反
応は、好ましくは立体障害のあるアミンの存在で、また
は三級アミンたとえば３−アミノ−３−エチルペンタン
または２，６−ジ−tert−ブチルペリジンの存在で実施
される。
ールとペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物との反応
による、Ａが式VIIIの基である一般式VII のペリレン−
３，４−ジカルボキサミジンの製法を提供する。この反
応は、好ましくは立体障害のあるアミンの存在で、また
は三級アミンたとえば３−アミノ−３−エチルペンタン
または２，６−ジ−tert−ブチルペリジンの存在で実施
される。
【００４１】上で定義した基Ｒ1 〜Ｒ8 としてのアルキ
ルは、好ましくはＣ1 −Ｃ41アルキルである。この基は
直鎖または枝分れ鎖であることができる。二級アルキル
基、たとえば１−ヘキシルヘプチル、１−ヘプチルオク
チル、１−オクチルノニル、または１−ノニルデシルが
好ましい。
ルは、好ましくはＣ1 −Ｃ41アルキルである。この基は
直鎖または枝分れ鎖であることができる。二級アルキル
基、たとえば１−ヘキシルヘプチル、１−ヘプチルオク
チル、１−オクチルノニル、または１−ノニルデシルが
好ましい。
【００４２】Ｒ1 〜Ｒ8 のアラールキル基はたとえばベ
ンジルである。
ンジルである。
【００４３】Ｒ1 〜Ｒ8 のシクロアルキル基は、単環式
または多環式であることができ、好ましくは環に３乃至
１２個の炭素原子を含む。適当な基の例は、シクロプロ
ピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロオクチル、シクロドデシル、デカリニル、ま
たはアダマンチルである。
または多環式であることができ、好ましくは環に３乃至
１２個の炭素原子を含む。適当な基の例は、シクロプロ
ピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロオクチル、シクロドデシル、デカリニル、ま
たはアダマンチルである。
【００４４】Ｒ1 〜Ｒ8 の炭素環または複素環の芳香族
基も、一つまたはそれ以上の縮合または非縮合環を含む
ことができ、好ましくは５−または６−員環である。複
素環式芳香族基は、好ましくは環に１個、２個または３
個のヘテロ原子、特にＮ、Ｏ、またはＳ原子を含む。炭
素環式芳香族基は好ましくは６乃至１２個の炭素原子を
含む。適当な基の例はフェニル、トリル、ナフチル、ま
たはビフェニリルである。適当な複素環式芳香族基の例
は、フリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラ
ゾリル、イソチアゾリル、イソキサゾリル、ピリジル、
ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、インドリ
ル、イソインドリル、インダゾリル、キノリル、イソキ
ノリル、キナゾリニル、またはカルバゾリルである。
基も、一つまたはそれ以上の縮合または非縮合環を含む
ことができ、好ましくは５−または６−員環である。複
素環式芳香族基は、好ましくは環に１個、２個または３
個のヘテロ原子、特にＮ、Ｏ、またはＳ原子を含む。炭
素環式芳香族基は好ましくは６乃至１２個の炭素原子を
含む。適当な基の例はフェニル、トリル、ナフチル、ま
たはビフェニリルである。適当な複素環式芳香族基の例
は、フリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラ
ゾリル、イソチアゾリル、イソキサゾリル、ピリジル、
ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、インドリ
ル、イソインドリル、インダゾリル、キノリル、イソキ
ノリル、キナゾリニル、またはカルバゾリルである。
【００４５】本発明の一般式Ｉ〜VII のペリレン−３，
４−ジカルボン酸誘導体は、好ましくはペリレン環系が
無置換のものである。しかし、ペリレン環系に１個以上
の、しかし多くとも６個の置換基を含むこともでき、可
能な置換基は互に独立に、アルキル、アラールキル、シ
クロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アルキル
アリール、アルキルメルカプト、アリールメルカプト、
炭素環または複素環の芳香族基、または塩素、臭素、ニ
トロ、−SO3H（その金属塩またはアンモニウム塩を含
む）、または−SO3R（Ｒはアルキルまたはアリールであ
る）、アミノ、アシルアミノメチルたとえばアセチルア
ミノメチル、アルキルアミノ、アリールアミノ、フタル
イミドメチル（たとえば相当するフタルイミド誘導体の
開裂によりつくられる）、アミノメチル、ジメチルアミ
ノメチル、ピラゾロメチルである。
４−ジカルボン酸誘導体は、好ましくはペリレン環系が
無置換のものである。しかし、ペリレン環系に１個以上
の、しかし多くとも６個の置換基を含むこともでき、可
能な置換基は互に独立に、アルキル、アラールキル、シ
クロアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アルキル
アリール、アルキルメルカプト、アリールメルカプト、
炭素環または複素環の芳香族基、または塩素、臭素、ニ
トロ、−SO3H（その金属塩またはアンモニウム塩を含
む）、または−SO3R（Ｒはアルキルまたはアリールであ
る）、アミノ、アシルアミノメチルたとえばアセチルア
ミノメチル、アルキルアミノ、アリールアミノ、フタル
イミドメチル（たとえば相当するフタルイミド誘導体の
開裂によりつくられる）、アミノメチル、ジメチルアミ
ノメチル、ピラゾロメチルである。
【００４６】最後にのべたスルホ−およびアミノ−置換
ペリレン−３，４−ジカルボン酸誘導体は、特にレオロ
ジー改良剤として適する。
ペリレン−３，４−ジカルボン酸誘導体は、特にレオロ
ジー改良剤として適する。
【００４７】他の顔料系、たとえばフタロシアニン顔料
またはキナクリドン顔料の相当する誘導体およびその製
造は、たとえばＵＳ４，９８１，８８８、ＥＰ−Ａ３５
６，３９０、ＥＰ−Ａ５０８，７０４、ＵＳ５，２１
２，２２１、またはＥＰ−Ａ４８５，３３７に開示され
ている。本発明の置換ペリレン−３，４−ジカルボン酸
誘導体は同様にして製造できる。
またはキナクリドン顔料の相当する誘導体およびその製
造は、たとえばＵＳ４，９８１，８８８、ＥＰ−Ａ３５
６，３９０、ＥＰ−Ａ５０８，７０４、ＵＳ５，２１
２，２２１、またはＥＰ−Ａ４８５，３３７に開示され
ている。本発明の置換ペリレン−３，４−ジカルボン酸
誘導体は同様にして製造できる。
【００４８】好ましくは、置換基は１−位または９−位
であり、また１，６−；１，９−；２，５−；７，１２
−；８，１１−または９、１０−位である。置換ペリレ
ン誘導体は、好ましくは環系に１個または２個の置換基
を含み、置換基は二置換化合物では同一が好ましい。
であり、また１，６−；１，９−；２，５−；７，１２
−；８，１１−または９、１０−位である。置換ペリレ
ン誘導体は、好ましくは環系に１個または２個の置換基
を含み、置換基は二置換化合物では同一が好ましい。
【００４９】置換ペリレン誘導体は、相当する無置換化
合物から一般既知法により製造でき、またはすでに置換
した異なる誘導体の変換により合成される（たとえば置
換イミドから置換ジエステル）。ニトロ、アミノ、ブロ
モ誘導体の製造は、下記の実施例により記載する。
合物から一般既知法により製造でき、またはすでに置換
した異なる誘導体の変換により合成される（たとえば置
換イミドから置換ジエステル）。ニトロ、アミノ、ブロ
モ誘導体の製造は、下記の実施例により記載する。
【００５０】ペリレンジカルボキシイミド（２）をたと
えば種々の試薬でニトロ化できる。２ｂ（Ｒ1 は２，５
−ジ−tert−ブチルフェニルである）と硝酸との氷酢酸
中での反応は、多数の生成物を生成し、それから１，６
−ジニトロ誘導体を１３％収率で、クロマトグラフィー
により困難なく単離できる。
えば種々の試薬でニトロ化できる。２ｂ（Ｒ1 は２，５
−ジ−tert−ブチルフェニルである）と硝酸との氷酢酸
中での反応は、多数の生成物を生成し、それから１，６
−ジニトロ誘導体を１３％収率で、クロマトグラフィー
により困難なく単離できる。
【００５１】２ｃ（Ｒ1 は１−ヘキシルヘプチルであ
る）を無水酢酸中で硝酸と反応すると、１−ニトロ誘導
体８％、１，９−ジニトロ誘導体３５％、９，１０−ジ
ニトロ誘導体１４％をクロマトグラフィーにより単離で
きる。
る）を無水酢酸中で硝酸と反応すると、１−ニトロ誘導
体８％、１，９−ジニトロ誘導体３５％、９，１０−ジ
ニトロ誘導体１４％をクロマトグラフィーにより単離で
きる。
【００５２】塩化メチレン中で２ｃを N2O4 でニトロ化
すると、複雑な反応混合物を生成し、それから１−ニト
ロ化合物７％をクロマトグラフィーにより分離できる。
メタンスルホン酸による反応の触媒作用は第２の置換に
有利である。この場合、１，６−ジニトロ−１２％、９
−ニトロ３６％、２，５−ジニトロ９％、９，１０−ジ
ニトロ置換生成物２５％が見出される。
すると、複雑な反応混合物を生成し、それから１−ニト
ロ化合物７％をクロマトグラフィーにより分離できる。
メタンスルホン酸による反応の触媒作用は第２の置換に
有利である。この場合、１，６−ジニトロ−１２％、９
−ニトロ３６％、２，５−ジニトロ９％、９，１０−ジ
ニトロ置換生成物２５％が見出される。
【００５３】塩化メチレン中 N2O4 による２ｃのニトロ
化は、光により強く影響を受ける。可視領域における２
Ｃの広い光吸収のために、通常の日光で完全に十分であ
り、光反応が高い量子収率で進行する。塩化メチレン中
の N2O4 による２ｃのニトロ化を完全に暗所で行うとき
は、単離できる反応生成物は純粋な９−ニトロ誘導体５
５％であり、残りはほとんど未反応原料であり、これは
容易に分離できる。従って、この反応は製造的規模での
９−ニトロ誘導体の最もよい製法である。
化は、光により強く影響を受ける。可視領域における２
Ｃの広い光吸収のために、通常の日光で完全に十分であ
り、光反応が高い量子収率で進行する。塩化メチレン中
の N2O4 による２ｃのニトロ化を完全に暗所で行うとき
は、単離できる反応生成物は純粋な９−ニトロ誘導体５
５％であり、残りはほとんど未反応原料であり、これは
容易に分離できる。従って、この反応は製造的規模での
９−ニトロ誘導体の最もよい製法である。
【００５４】９−ニトロ化を氷酢酸中で９−アミンに還
元でき、９−アミンの３０％が直接得られる。残留物を
クロマトグラフィー処理することにより、さらに２０％
を単離できる。塩酸中鉄による還元で、さらによい結果
が得られる。この方法では、８５％収率でアミンを直接
単離できる。
元でき、９−アミンの３０％が直接得られる。残留物を
クロマトグラフィー処理することにより、さらに２０％
を単離できる。塩酸中鉄による還元で、さらによい結果
が得られる。この方法では、８５％収率でアミンを直接
単離できる。
【００５５】ペリレン塗料１に対比し、上記９−アミン
は強い正の溶媒和発色効果を有する。その吸収極大は、
クロロホルム中の５５４nmから、メタノール中の６０２
nmと著しく移動する。この染料は比較的耐光性で、さら
に弱い蛍光を発するから、共鳴効果による非線形光学に
おける第３調和波の生成に興味があるものである。
は強い正の溶媒和発色効果を有する。その吸収極大は、
クロロホルム中の５５４nmから、メタノール中の６０２
nmと著しく移動する。この染料は比較的耐光性で、さら
に弱い蛍光を発するから、共鳴効果による非線形光学に
おける第３調和波の生成に興味があるものである。
【００５６】クロロベンゼン中での臭素による２ｃの誘
導体化は（また Y. Nagao, Y. Abe,T. Misono, Dyes. P
igm. １９９１、１６、１９参照）、多臭素化生成物の
他に、６３％収率で９−ブロモ誘導体を生成する。この
反応は、光不在下のニトロ化と類似である。２ｂを同一
方法で臭素化できる。しかし、反応は分離できない多臭
素化２ｂを生じる。これに対し、炭酸カリウム存在下で
クロロベンゼン中で臭素化すると、９−ブロモ２ｂを７
７％単離できる。
導体化は（また Y. Nagao, Y. Abe,T. Misono, Dyes. P
igm. １９９１、１６、１９参照）、多臭素化生成物の
他に、６３％収率で９−ブロモ誘導体を生成する。この
反応は、光不在下のニトロ化と類似である。２ｂを同一
方法で臭素化できる。しかし、反応は分離できない多臭
素化２ｂを生じる。これに対し、炭酸カリウム存在下で
クロロベンゼン中で臭素化すると、９−ブロモ２ｂを７
７％単離できる。
【００５７】本発明の一般式Ｉ〜VII のペリレン−３，
４−ジカルボン酸誘導体は、溶液中で著しく強い蛍光を
示し、これは高い量子収率で起る。その耐光性は、著し
く光安定性であることが知られており、現在最も安定な
蛍光染料であるペリレン染料（上記ペリレンビスイミド
１）の耐光性よりも優れている。たとえば、モノイミド
２ｂがジメチルホルムアミド溶液中で漂白される速度
は、１ｂよりも２０倍も遅い。同様の結果が他の染料２
でも見出される。一般に、これら染料の溶解度は相当す
るペリレン染料１より高い。本発明の化合物の比較的狭
い吸収および蛍光バンドは鮮明な色合いを生じる。殆ん
ど矩形の吸収バンドは、高い色強度に有利である。
４−ジカルボン酸誘導体は、溶液中で著しく強い蛍光を
示し、これは高い量子収率で起る。その耐光性は、著し
く光安定性であることが知られており、現在最も安定な
蛍光染料であるペリレン染料（上記ペリレンビスイミド
１）の耐光性よりも優れている。たとえば、モノイミド
２ｂがジメチルホルムアミド溶液中で漂白される速度
は、１ｂよりも２０倍も遅い。同様の結果が他の染料２
でも見出される。一般に、これら染料の溶解度は相当す
るペリレン染料１より高い。本発明の化合物の比較的狭
い吸収および蛍光バンドは鮮明な色合いを生じる。殆ん
ど矩形の吸収バンドは、高い色強度に有利である。
【００５８】固体として、本発明の化合物は鮮明な赤色
顔料を形成し、驚くことに固体として強い蛍光も示す。
従って、これら化合物はまた耐光性蛍光顔料としても興
味がある。一般に、よく配列したクリスタリット類は各
場合に強い長波蛍光バンドを与える。これに対し、物質
をごく細かく微粉砕するか、または溶液から迅速に沈殿
したときは、短波長側の蛍光が最強度のバンドとなり、
固体のスペクトルは溶液中の蛍光スペクトルに一層似る
が、後者に関してはわずかな浅色シフトを行う。
顔料を形成し、驚くことに固体として強い蛍光も示す。
従って、これら化合物はまた耐光性蛍光顔料としても興
味がある。一般に、よく配列したクリスタリット類は各
場合に強い長波蛍光バンドを与える。これに対し、物質
をごく細かく微粉砕するか、または溶液から迅速に沈殿
したときは、短波長側の蛍光が最強度のバンドとなり、
固体のスペクトルは溶液中の蛍光スペクトルに一層似る
が、後者に関してはわずかな浅色シフトを行う。
【００５９】ペリレンイミド塗料に比較し、一般式VII
のペリレンアミジンの蛍光は長波長に移動した。固体と
して、これらの物質も赤色顔料を形成する。その性質の
ため、本発明の化合物は多くの応用に適する。
のペリレンアミジンの蛍光は長波長に移動した。固体と
して、これらの物質も赤色顔料を形成する。その性質の
ため、本発明の化合物は多くの応用に適する。
【００６０】たとえば、本発明の化合物をプラスチック
の内部着色、またはコーティングおよびペイント用の顔
料として使用できる。従って、本発明は、一般式Ｉ〜VI
I の化合物を含む内部着色された高分子量有機材料およ
びこの化合物を使用する高分子量有機材料の内部着色法
に関する。
の内部着色、またはコーティングおよびペイント用の顔
料として使用できる。従って、本発明は、一般式Ｉ〜VI
I の化合物を含む内部着色された高分子量有機材料およ
びこの化合物を使用する高分子量有機材料の内部着色法
に関する。
【００６１】適当なプラスチックの例は、ポリオレフィ
ン、ポリ塩化ビニル、フッ素高分子たとえばポリフルオ
ロエチレン、ポリトリフルオロクロロエチレン、または
テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共
重合体、シリコーン樹脂、特にポリカーボネートのよう
なエンジニアリングプラスチック、ポリアクリル酸エス
テル、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン、ＡＢ
Ｓ、ポリエステル特にポリ（アルキレンテレフタレー
ト）たとえばポリ（ブチレンテレフタレート）（ＰＢ
Ｔ）またはポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥ
Ｔ）、ポリアミド、ポリエーテルケトン、ポリウレタン
またはその混合物である。有利には、本発明の化合物
を、重合体に対し０．０１〜１０重量％、好ましくは
０．０１〜５重量％の濃度で使用する。
ン、ポリ塩化ビニル、フッ素高分子たとえばポリフルオ
ロエチレン、ポリトリフルオロクロロエチレン、または
テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共
重合体、シリコーン樹脂、特にポリカーボネートのよう
なエンジニアリングプラスチック、ポリアクリル酸エス
テル、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン、ＡＢ
Ｓ、ポリエステル特にポリ（アルキレンテレフタレー
ト）たとえばポリ（ブチレンテレフタレート）（ＰＢ
Ｔ）またはポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥ
Ｔ）、ポリアミド、ポリエーテルケトン、ポリウレタン
またはその混合物である。有利には、本発明の化合物
を、重合体に対し０．０１〜１０重量％、好ましくは
０．０１〜５重量％の濃度で使用する。
【００６２】本発明の化合物により着色できるポリオレ
フィンの例は、高密度および低密度のポリエチレン（Ｈ
ＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ）、ポリイソブチレン、
特にポリプロピレン、ポリオレフィンとたとえばポリエ
ーテル、ポリエーテルケトン、またはポリウレタンとの
共重合体を含む。ポリプロピレンが好ましい。
フィンの例は、高密度および低密度のポリエチレン（Ｈ
ＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ）、ポリイソブチレン、
特にポリプロピレン、ポリオレフィンとたとえばポリエ
ーテル、ポリエーテルケトン、またはポリウレタンとの
共重合体を含む。ポリプロピレンが好ましい。
【００６３】本発明の化合物またはその混合物とプラス
チック顆粒または粉末とを、前もって調製品に合体する
必要なしに混合し、混合物を押出して繊維、フィルムま
たは顆粒を得ることによって、常法で着色を行う。後者
をついでたとえば射出成形法で成形し物品を得ることが
できる。
チック顆粒または粉末とを、前もって調製品に合体する
必要なしに混合し、混合物を押出して繊維、フィルムま
たは顆粒を得ることによって、常法で着色を行う。後者
をついでたとえば射出成形法で成形し物品を得ることが
できる。
【００６４】得られた赤色蛍光着色物は、高い純度と高
い彩度を示し、良好な透明度と特に光に対する良好な耐
性で特徴づけられている。本発明はまた、証券印刷に、
機械で読みとれるマーク用蛍光塗料として、レーザー染
料として、そして非衝撃印刷トナー、カラーフィルタ
ー、有機光受容体、エレクトロルミネセンスおよびフォ
トルミネセンス素子、または太陽コレクターの製造に、
本発明の化合物を使用することに関する。
い彩度を示し、良好な透明度と特に光に対する良好な耐
性で特徴づけられている。本発明はまた、証券印刷に、
機械で読みとれるマーク用蛍光塗料として、レーザー染
料として、そして非衝撃印刷トナー、カラーフィルタ
ー、有機光受容体、エレクトロルミネセンスおよびフォ
トルミネセンス素子、または太陽コレクターの製造に、
本発明の化合物を使用することに関する。
【００６５】−SO3H（その金属塩またはアンモニウム塩
を含む）、または−SO3R（Ｒはアルキルまたはアリール
である）、アミノ、アシルアミノメチルたとえばアセチ
ルアミノメチル、アルキルアミノ、アリールアミノ、フ
タルイミドメチル（たとえば相当するフタルイミド誘導
体の開裂によりつくられる）、アミノメチル、ジメチル
アミノメチル、またはピラゾロメチルからなる群から選
ばれる１個以上の置換基を含む本発明の化合物を、さら
にレオロジー改良剤として使用できる。次に実施例は本
発明を例示する。
を含む）、または−SO3R（Ｒはアルキルまたはアリール
である）、アミノ、アシルアミノメチルたとえばアセチ
ルアミノメチル、アルキルアミノ、アリールアミノ、フ
タルイミドメチル（たとえば相当するフタルイミド誘導
体の開裂によりつくられる）、アミノメチル、ジメチル
アミノメチル、またはピラゾロメチルからなる群から選
ばれる１個以上の置換基を含む本発明の化合物を、さら
にレオロジー改良剤として使用できる。次に実施例は本
発明を例示する。
【００６６】実施例１〜４ オートクレーブ中でのペ
リレンテトラカルボン酸二無水物からペリレンジカルボ
キシイミドの製造 実施例１ ： Ｎ−（２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド（２ｂ） 容量１００mlのオートクレーブ中で、ペリレン−３，
４，９，１０−テトラカルボン酸二無水物３．６６ｇ
（９．３４mmol）、イミダゾール１８．７ｇ、酢酸亜鉛
二水和物１．３２ｇ、水８．０ml（４５０mmol）、２，
５−ジ−tert−ブチルアニリン（Rec. Trav. Chim. Pay
s-Bas,１９５８、７７、４９１に従って製造した）１．
０５ｇ（５．１２mmol）の混合物を２１０℃で２３時間
加熱した。反応終了後、混合物をエタノールで洗い流し
てオートクレープからとり出し、水および濃塩酸で処理
し、全エタノールが蒸発するまで煮沸した。褐赤色残留
物を吸引濾過し、そして１０％炭酸カリウム水溶液で１
時間煮沸した。固形分を吸引⌒過し、乾燥キャビネット
で１２０℃で乾燥し、クロロホルムを使いシリカゲルで
クロマトグラフした。これはペリレンの前留（黄、青色
蛍光）、ついでＮ（２，５−ジ−tert−ブチルフェニ
ル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド（２ｂ）、
ついでＮ，Ｎ’−ビス（２，５−ジ−tert−ブチルフェ
ニル）ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボキシ
イミド（１ｂ）を与えた。収量２．４０ｇ（５０．５
％）、m.p.＞３００℃。Ｒf (CHCl3／シリカゲル）＝
０．８５。UV(CHCl3）：λmax （ε）＝４８９nm（３５
３００）、５１２（３３５９０）。蛍光(CHCl3, exc.４
８９nm）λmax (Irel ）＝５３５nm（１）、５７６nm
（０．３６）。 Ｃ36Ｈ31ＮＯ2 （５０９．７）として 計算値 Ｃ８４．８４ Ｈ６．１３ Ｎ２．７５ 実測値 Ｃ８４．７９ Ｈ６．３５ Ｎ２．８１
リレンテトラカルボン酸二無水物からペリレンジカルボ
キシイミドの製造 実施例１ ： Ｎ−（２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド（２ｂ） 容量１００mlのオートクレーブ中で、ペリレン−３，
４，９，１０−テトラカルボン酸二無水物３．６６ｇ
（９．３４mmol）、イミダゾール１８．７ｇ、酢酸亜鉛
二水和物１．３２ｇ、水８．０ml（４５０mmol）、２，
５−ジ−tert−ブチルアニリン（Rec. Trav. Chim. Pay
s-Bas,１９５８、７７、４９１に従って製造した）１．
０５ｇ（５．１２mmol）の混合物を２１０℃で２３時間
加熱した。反応終了後、混合物をエタノールで洗い流し
てオートクレープからとり出し、水および濃塩酸で処理
し、全エタノールが蒸発するまで煮沸した。褐赤色残留
物を吸引濾過し、そして１０％炭酸カリウム水溶液で１
時間煮沸した。固形分を吸引⌒過し、乾燥キャビネット
で１２０℃で乾燥し、クロロホルムを使いシリカゲルで
クロマトグラフした。これはペリレンの前留（黄、青色
蛍光）、ついでＮ（２，５−ジ−tert−ブチルフェニ
ル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド（２ｂ）、
ついでＮ，Ｎ’−ビス（２，５−ジ−tert−ブチルフェ
ニル）ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボキシ
イミド（１ｂ）を与えた。収量２．４０ｇ（５０．５
％）、m.p.＞３００℃。Ｒf (CHCl3／シリカゲル）＝
０．８５。UV(CHCl3）：λmax （ε）＝４８９nm（３５
３００）、５１２（３３５９０）。蛍光(CHCl3, exc.４
８９nm）λmax (Irel ）＝５３５nm（１）、５７６nm
（０．３６）。 Ｃ36Ｈ31ＮＯ2 （５０９．７）として 計算値 Ｃ８４．８４ Ｈ６．１３ Ｎ２．７５ 実測値 Ｃ８４．７９ Ｈ６．３５ Ｎ２．８１
【００６７】実施例２： ペリレン−３，４，９，１０
−テトラカルボン酸二無水物からＮ−（４−ｔ−ブチル
フェニル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸二無水
物３．６６ｇ（９．３３mmol）を、イミダゾール１８．
６６ｇ、酢酸亜鉛二水和物１．３６ｇ、水８ml、４−ｔ
−ブチルアニリン１．８９ｇ（１２．７mmol）と混合
し、混合物をオートクレーブ中で２２０℃で１０時間加
熱した。反応生成物を、アルコールで洗うことによって
オートクレーブからとり出し、１０％塩酸２００mlで処
理し、最早エタノールが存在しなくなるまで煮沸した。
沈殿を吸引濾過し、１０％炭酸カリウム溶液中で煮沸し
た。不溶残留物を吸引濾過し、水洗し、乾燥キャビネッ
トで１２０℃で乾燥した。クロロホルムを使用するシリ
カゲル上での残留物のクロマトグラフィーは、Ｒf 値
０．４０および０．１９をもつ２生成物を分離し、これ
らは 1ＨＮＭＲ分光法によりＮ−（４−ｔ−ブチルフェ
ニル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドおよび
Ｎ，Ｎ’−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）ペリレン−
３，４，９，１０−ビス（カルボキシイミド）と同定で
きた。クロロホルム中での生成物の溶解度が悪いため、
粗生成物の少部分だけをクロマトグラフィーで精製し、
総収率は得られた量を外挿して得た。これにより、Ｎ−
（４−ｔ−ブチルフェニル）ペリレン−３，４−ジカル
ボキシイミド約１０％及びＮ，Ｎ’−ジ（４−ｔ−ブチ
ルフェニル）ペリレン−３，４，９，１０−ビス（カル
ボキシイミド）約３０％を得た。
−テトラカルボン酸二無水物からＮ−（４−ｔ−ブチル
フェニル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸二無水
物３．６６ｇ（９．３３mmol）を、イミダゾール１８．
６６ｇ、酢酸亜鉛二水和物１．３６ｇ、水８ml、４−ｔ
−ブチルアニリン１．８９ｇ（１２．７mmol）と混合
し、混合物をオートクレーブ中で２２０℃で１０時間加
熱した。反応生成物を、アルコールで洗うことによって
オートクレーブからとり出し、１０％塩酸２００mlで処
理し、最早エタノールが存在しなくなるまで煮沸した。
沈殿を吸引濾過し、１０％炭酸カリウム溶液中で煮沸し
た。不溶残留物を吸引濾過し、水洗し、乾燥キャビネッ
トで１２０℃で乾燥した。クロロホルムを使用するシリ
カゲル上での残留物のクロマトグラフィーは、Ｒf 値
０．４０および０．１９をもつ２生成物を分離し、これ
らは 1ＨＮＭＲ分光法によりＮ−（４−ｔ−ブチルフェ
ニル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドおよび
Ｎ，Ｎ’−ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）ペリレン−
３，４，９，１０−ビス（カルボキシイミド）と同定で
きた。クロロホルム中での生成物の溶解度が悪いため、
粗生成物の少部分だけをクロマトグラフィーで精製し、
総収率は得られた量を外挿して得た。これにより、Ｎ−
（４−ｔ−ブチルフェニル）ペリレン−３，４−ジカル
ボキシイミド約１０％及びＮ，Ｎ’−ジ（４−ｔ−ブチ
ルフェニル）ペリレン−３，４，９，１０−ビス（カル
ボキシイミド）約３０％を得た。
【００６８】実施例３： Ｎ−（１−ヘキシルヘプチ
ル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド（２ｃ） ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸二無水
物１．２ｇ（３．１mmol）、イミタゾール６．２ｇ、７
−アミノトリデカン（J. Prakt. Chem.,１９８０、３２
２、２６１に従って製造した）４７０mg（２．３６mmo
l）、酢酸亜鉛二水和物１５０mg（０．６８mmol）、水
３．０ml（１７０mmol）をオートクレーブ（１００ml）
中で１９０℃で２４時間加熱した。２ｂの製造と同様に
処理した。収量１．２５ｇ（２７％）。
ル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド（２ｃ） ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸二無水
物１．２ｇ（３．１mmol）、イミタゾール６．２ｇ、７
−アミノトリデカン（J. Prakt. Chem.,１９８０、３２
２、２６１に従って製造した）４７０mg（２．３６mmo
l）、酢酸亜鉛二水和物１５０mg（０．６８mmol）、水
３．０ml（１７０mmol）をオートクレーブ（１００ml）
中で１９０℃で２４時間加熱した。２ｂの製造と同様に
処理した。収量１．２５ｇ（２７％）。
【００６９】実施例４： Ｎ−（１−オクチルノニル）
ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド（２ｄ） ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸二無水
物１．４ｇ（３．１mmol）、イミタゾール６．１ｇ、９
−アミノヘプタデカン（ＤＥ−Ａ４，００７，６１８に
従って製造した）９６０mg（３．７mmol）、酢酸亜鉛二
水和物１５０mg（０．６８mmol）、水３．０ml（１７０
mmol）をオートクレーブ（１００ml）中で１９０℃で２
４時間加熱した。処理は２ｂの製造と類似であった。収
量１３０mg（Chem. Ber., １９８５、１１８、４６４１
に記載のようにメタノールから抽出再結晶により７
％）。橙赤色結晶は強い固体蛍光を示した。m.p.１４３
−１４３．６℃。Ｒf (CHCl3／シリカゲル）＝０．９
４。UV(CHCl3）：λmax （ε）＝４５４nm（sh, １７６
２０）、４８５（３２５３０）、５０８（２９４８
０）。蛍光(CHCl3, exc.４８５nm）λmax (Irel ）＝５
７２nm（sh, ０．４９）、５３６（１）。 Ｃ39Ｈ45ＮＯ2 （５０９．８）として 計算値 Ｃ８３．６８ Ｈ８．１０ Ｎ２．５０ 実測値 Ｃ８３．６２ Ｈ８．０２ Ｎ２．７３
ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド（２ｄ） ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸二無水
物１．４ｇ（３．１mmol）、イミタゾール６．１ｇ、９
−アミノヘプタデカン（ＤＥ−Ａ４，００７，６１８に
従って製造した）９６０mg（３．７mmol）、酢酸亜鉛二
水和物１５０mg（０．６８mmol）、水３．０ml（１７０
mmol）をオートクレーブ（１００ml）中で１９０℃で２
４時間加熱した。処理は２ｂの製造と類似であった。収
量１３０mg（Chem. Ber., １９８５、１１８、４６４１
に記載のようにメタノールから抽出再結晶により７
％）。橙赤色結晶は強い固体蛍光を示した。m.p.１４３
−１４３．６℃。Ｒf (CHCl3／シリカゲル）＝０．９
４。UV(CHCl3）：λmax （ε）＝４５４nm（sh, １７６
２０）、４８５（３２５３０）、５０８（２９４８
０）。蛍光(CHCl3, exc.４８５nm）λmax (Irel ）＝５
７２nm（sh, ０．４９）、５３６（１）。 Ｃ39Ｈ45ＮＯ2 （５０９．８）として 計算値 Ｃ８３．６８ Ｈ８．１０ Ｎ２．５０ 実測値 Ｃ８３．６２ Ｈ８．０２ Ｎ２．７３
【００７０】実施例５乃至１３： ペリレンジカルボン
酸無水物からペリレンジカルボキシイミドの製造 実施例５ ： Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−
３，４−ジカルボキシイミド（２ｃ） ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物（下記実施例１
０に従って製造した）２００mg（６２０mmol）を、７−
アミノトリデカン２５０mg（０．１２mol)、酢酸亜鉛二
水和物１１０mg、イミダゾール１．２ｇと共に、アルゴ
ン不活性雰囲気下に１３５〜１４０℃で１時間加熱し
た。冷却後、暗赤色融解ケーキをエタノール１００mlで
砕解し、生成懸濁液に１５％塩酸１００mlを加え、全エ
タノールが蒸発するまで混合物を煮沸した（反応生成物
はエタノールに容易に溶ける）。固体を吸引濾過し、濾
液流出物が最早黄色蛍光を示さなくなるまで温水で洗っ
た。粗生成物を１２０℃の乾燥キャビネットで２時間乾
燥し、クロロホルムを使用してシリカゲルでクロマトグ
ラフした。第１着色画分をメタノール抽出により再結晶
した。収量２００mg（６３％）。橙赤色結晶は強い固体
蛍光を示した。m.p.１６６〜１６８℃。Ｒf （クロロホ
ルム／シリカゲル）＝０．８７。UV(CHCl3）：λ
max （ε）＝５０６（３０２５０）、４８４（３１５８
０）。蛍光(CHCl3, exc.５０６nm）λmax (Irel ）＝５
４０（１）、５６８（０．５２）。 Ｃ35Ｈ27ＮＯ2 （５０３．７）として 計算値 Ｃ８３．５０ Ｈ７．３６ Ｎ２．７８ 実測値 Ｃ８３．５８ Ｈ７．２８ Ｎ２．９２
酸無水物からペリレンジカルボキシイミドの製造 実施例５ ： Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−
３，４−ジカルボキシイミド（２ｃ） ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物（下記実施例１
０に従って製造した）２００mg（６２０mmol）を、７−
アミノトリデカン２５０mg（０．１２mol)、酢酸亜鉛二
水和物１１０mg、イミダゾール１．２ｇと共に、アルゴ
ン不活性雰囲気下に１３５〜１４０℃で１時間加熱し
た。冷却後、暗赤色融解ケーキをエタノール１００mlで
砕解し、生成懸濁液に１５％塩酸１００mlを加え、全エ
タノールが蒸発するまで混合物を煮沸した（反応生成物
はエタノールに容易に溶ける）。固体を吸引濾過し、濾
液流出物が最早黄色蛍光を示さなくなるまで温水で洗っ
た。粗生成物を１２０℃の乾燥キャビネットで２時間乾
燥し、クロロホルムを使用してシリカゲルでクロマトグ
ラフした。第１着色画分をメタノール抽出により再結晶
した。収量２００mg（６３％）。橙赤色結晶は強い固体
蛍光を示した。m.p.１６６〜１６８℃。Ｒf （クロロホ
ルム／シリカゲル）＝０．８７。UV(CHCl3）：λ
max （ε）＝５０６（３０２５０）、４８４（３１５８
０）。蛍光(CHCl3, exc.５０６nm）λmax (Irel ）＝５
４０（１）、５６８（０．５２）。 Ｃ35Ｈ27ＮＯ2 （５０３．７）として 計算値 Ｃ８３．５０ Ｈ７．３６ Ｎ２．７８ 実測値 Ｃ８３．５８ Ｈ７．２８ Ｎ２．９２
【００７１】実施例６： Ｎ−（１−ノニルデシル）ペ
リレン−３，４−ジカルボキシイミド（２ｅ） ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物２３０mg（０．
７０mmol）を、１０−アミノノナデカン（ＤＥ−Ａ４，
００７，６１８に従い製造した）４００mg（１．４０mm
ol）及びイミダゾール１．０ｇと２ｃのようにアルゴン
不活性雰囲気下で反応し、ついで処理した。クロロホル
ムを使用しシリカゲルでクロマトグラフした後、反応生
成物を石油エーテルを使用してシリカゲルに適用し、純
粋に脂肪族の副生物を石油エーテル約１リットルで洗い
流した。反応生成物をトルエンで溶出し、ついでペンタ
ン抽出により再結晶した。収量４００mg（８５％）。m.
p.１４３〜１４３．５℃。Ｒf （シリガケル／CHCl3)＝
０．９４。UV(CHCl3）：λma x（ε）＝５０７nm（３１
３１９）、４８２（３２２１３）、４５３（sh, １７４
５０）。蛍光(CHCl3, exc.５０７nm）λmax (Irel ）＝
５３９（１）、５５７（０．４７）。 Ｃ41Ｈ49ＮＯ2 （５８７．８）として 計算値 Ｃ８３．７７ Ｈ８．４０ Ｎ２．３８ 実測値 Ｃ８４．０３ Ｈ８．４７ Ｎ２．５２
リレン−３，４−ジカルボキシイミド（２ｅ） ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物２３０mg（０．
７０mmol）を、１０−アミノノナデカン（ＤＥ−Ａ４，
００７，６１８に従い製造した）４００mg（１．４０mm
ol）及びイミダゾール１．０ｇと２ｃのようにアルゴン
不活性雰囲気下で反応し、ついで処理した。クロロホル
ムを使用しシリカゲルでクロマトグラフした後、反応生
成物を石油エーテルを使用してシリカゲルに適用し、純
粋に脂肪族の副生物を石油エーテル約１リットルで洗い
流した。反応生成物をトルエンで溶出し、ついでペンタ
ン抽出により再結晶した。収量４００mg（８５％）。m.
p.１４３〜１４３．５℃。Ｒf （シリガケル／CHCl3)＝
０．９４。UV(CHCl3）：λma x（ε）＝５０７nm（３１
３１９）、４８２（３２２１３）、４５３（sh, １７４
５０）。蛍光(CHCl3, exc.５０７nm）λmax (Irel ）＝
５３９（１）、５５７（０．４７）。 Ｃ41Ｈ49ＮＯ2 （５８７．８）として 計算値 Ｃ８３．７７ Ｈ８．４０ Ｎ２．３８ 実測値 Ｃ８４．０３ Ｈ８．４７ Ｎ２．５２
【００７２】実施例７：Ｎ−シクロオクチルペリレン−
３，４−シカルボキシイミド(2ｆ） ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物３００mg（０．
９３mmol）を、シクロオクチルアミン１．５ｇ（２．１
５mmol）及びイミダゾール３ｇと、２ｃのようにアルゴ
ン不活性雰囲気下に１４０℃で２時間反応し、反応生成
物を処理し、乾燥キャビネットで乾燥した。未反応原料
を除くため、生成物を１０％炭酸カリウム溶液中で煮沸
し、濾液流出物が無色となるまで熱水で洗った。褐赤色
生成物を１２０℃の乾燥室で乾燥し、エタノール抽出に
より再結晶した。収量２９０mg（７２％）、固体蛍光の
ない暗赤色結晶性粉末。m.p.３４２〜３４３℃。Ｒ
f （CHCl3 ／シリカゲル）＝０．７８。UV(CHCl3）：λ
max （ε）＝５０６nm（３２０００）、４８４（３２１
００）、２６４（３５２００）。蛍光(CHCl3）λmax (I
rel ）＝５１１nm、５４２（１）、５７３（sh, ０．５
１）。 Ｃ30Ｈ25ＮＯ2 （４３１．５）として 計算値 Ｃ８３．５０ Ｈ５．８４ Ｎ３．２５ 実測値 Ｃ８３．２２ Ｈ５．８３ Ｎ３．５３
３，４−シカルボキシイミド(2ｆ） ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物３００mg（０．
９３mmol）を、シクロオクチルアミン１．５ｇ（２．１
５mmol）及びイミダゾール３ｇと、２ｃのようにアルゴ
ン不活性雰囲気下に１４０℃で２時間反応し、反応生成
物を処理し、乾燥キャビネットで乾燥した。未反応原料
を除くため、生成物を１０％炭酸カリウム溶液中で煮沸
し、濾液流出物が無色となるまで熱水で洗った。褐赤色
生成物を１２０℃の乾燥室で乾燥し、エタノール抽出に
より再結晶した。収量２９０mg（７２％）、固体蛍光の
ない暗赤色結晶性粉末。m.p.３４２〜３４３℃。Ｒ
f （CHCl3 ／シリカゲル）＝０．７８。UV(CHCl3）：λ
max （ε）＝５０６nm（３２０００）、４８４（３２１
００）、２６４（３５２００）。蛍光(CHCl3）λmax (I
rel ）＝５１１nm、５４２（１）、５７３（sh, ０．５
１）。 Ｃ30Ｈ25ＮＯ2 （４３１．５）として 計算値 Ｃ８３．５０ Ｈ５．８４ Ｎ３．２５ 実測値 Ｃ８３．２２ Ｈ５．８３ Ｎ３．５３
【００７３】実施例８：Ｎ−シクロドデシルペリレン−
３，４−ジカルボキシイミド（２ｇ） ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物１９０ｍｇ
（０．５６ｍｍｏｌ）を、シクロドデシルアミン１４０
ｍｇ（１．２８ｍｍｏｌ）及びイミダゾール２．０ｇ
と、２ｃのようにアルゴン不活性雰囲気下に反応し、反
応生成物を処理した。クロロホルムを使用してシリカゲ
ルクロマトグラフした後、トルエン抽出により再結晶し
た。収量１９０ｍｇ（６６％）。ｍ．ｐ．２８５℃。Ｒ
f （ＣＨＣｌ3／シリカゲル）＝０．５８。ＵＶ（ＣＨ
Ｃｌ3 ）：λmax （ε）：４５４（ｓｈ，１９０８
５），４８４（３２６３０），５０７（３２０１５）。
蛍光（ＣＨＣｌ3，ｅｘｃ．５８４ｎｍ）λmax （Ｉ
rel ）＝５３８（１），５７２（ｓｈ，０．４４）。 Ｃ34Ｈ33ＮＯ2 （４８７．６）として 計算値 Ｃ８３．７５ Ｈ６．８２ Ｎ２．８７ 実測値 Ｃ８３．７５ Ｈ６．８１ Ｎ２．９１
３，４−ジカルボキシイミド（２ｇ） ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物１９０ｍｇ
（０．５６ｍｍｏｌ）を、シクロドデシルアミン１４０
ｍｇ（１．２８ｍｍｏｌ）及びイミダゾール２．０ｇ
と、２ｃのようにアルゴン不活性雰囲気下に反応し、反
応生成物を処理した。クロロホルムを使用してシリカゲ
ルクロマトグラフした後、トルエン抽出により再結晶し
た。収量１９０ｍｇ（６６％）。ｍ．ｐ．２８５℃。Ｒ
f （ＣＨＣｌ3／シリカゲル）＝０．５８。ＵＶ（ＣＨ
Ｃｌ3 ）：λmax （ε）：４５４（ｓｈ，１９０８
５），４８４（３２６３０），５０７（３２０１５）。
蛍光（ＣＨＣｌ3，ｅｘｃ．５８４ｎｍ）λmax （Ｉ
rel ）＝５３８（１），５７２（ｓｈ，０．４４）。 Ｃ34Ｈ33ＮＯ2 （４８７．６）として 計算値 Ｃ８３．７５ Ｈ６．８２ Ｎ２．８７ 実測値 Ｃ８３．７５ Ｈ６．８１ Ｎ２．９１
【００７４】実施例９：Ｎ−２−ヒドロキシエチルペリ
レン−３，４−ジカルボキシイミド（２ｈ） ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物１９０ｍｇ
（０．５６ｍｍｏｌ）を、２−アミノエタノール０．８
５ｍｌ（１．４０ｍｍｏｌ）及びイミダゾール１．１８
ｇと、２ｃのようにアルゴン不活性雰囲気下に９６時間
反応し、反応生成物を処理し、乾燥キャビネットで乾燥
した。未反応原料を除くため、反応生成物を１０％炭酸
カリウム溶液中で煮沸し、濾液流出物が無色となるまで
熱水で洗った。褐赤色生成物を１２０℃の乾燥キャビネ
ットで乾燥し、トルエン抽出により再結晶した。収量５
０ｍｇ（２３％）。ｍ．ｐ．＞２６０℃。ＵＶ（ＣＨＣ
ｌ3 ）：λmax ＝４８９ｎｍ，５０９。蛍光（ＣＨＣｌ
3 ，ｅｘｃ．４８９ｎｍ）λmax （Ｉrel ）＝５４６ｎ
ｍ（１），５７９（ｓｈ，０．４６）。 Ｃ24Ｈ15ＮＯ3 （３６５．４）として 計算値 Ｃ７８．８９ Ｈ４．１４ Ｎ３．８３ 実測値 Ｃ７８．２６ Ｈ４．２７ Ｎ３．８４
レン−３，４−ジカルボキシイミド（２ｈ） ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物１９０ｍｇ
（０．５６ｍｍｏｌ）を、２−アミノエタノール０．８
５ｍｌ（１．４０ｍｍｏｌ）及びイミダゾール１．１８
ｇと、２ｃのようにアルゴン不活性雰囲気下に９６時間
反応し、反応生成物を処理し、乾燥キャビネットで乾燥
した。未反応原料を除くため、反応生成物を１０％炭酸
カリウム溶液中で煮沸し、濾液流出物が無色となるまで
熱水で洗った。褐赤色生成物を１２０℃の乾燥キャビネ
ットで乾燥し、トルエン抽出により再結晶した。収量５
０ｍｇ（２３％）。ｍ．ｐ．＞２６０℃。ＵＶ（ＣＨＣ
ｌ3 ）：λmax ＝４８９ｎｍ，５０９。蛍光（ＣＨＣｌ
3 ，ｅｘｃ．４８９ｎｍ）λmax （Ｉrel ）＝５４６ｎ
ｍ（１），５７９（ｓｈ，０．４６）。 Ｃ24Ｈ15ＮＯ3 （３６５．４）として 計算値 Ｃ７８．８９ Ｈ４．１４ Ｎ３．８３ 実測値 Ｃ７８．２６ Ｈ４．２７ Ｎ３．８４
【００７５】実施例１０：Ｎ−（４−ｔ−ブチルフェニ
ル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物０．７０ｇ
（２．１７ｍｍｏｌ）を、４−ｔ−ブチルアニリン０．
４９ｇ（３．２８ｍｍｏｌ）、イミダゾール３．００ｇ
及び酢酸亜鉛二水和物０．１０ｇと混合し、混合物を１
４０〜１５０℃で５時間加熱した。熱いうちに、混合物
をエタノール１００ｍｌで処理し、１０％塩酸２００ｍ
ｌを加えた。赤色懸濁液を、全エタノールが蒸発するま
で加熱し、ついで生成物を吸収濾過した。赤褐色残留物
を１０％炭酸カリウム溶液中で煮沸し、熱いうちに固体
残留物を吸引濾過し、熱蒸留水で数回洗った。赤色残留
物を１２０℃の乾燥キャビネットで乾燥し、トルエン／
メタノール混合物で抽出することにより再結晶し、赤色
固体蛍光を示す赤色のＮ−（４−ｔ−ブチルフェニル）
ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド０．８０ｇ（８
１％）を得た。ｍ．ｐ．＞３３０℃。Ｒf （ＣＨＣｌ3
／シリカゲル）＝０．３５。 Ｃ32Ｈ23ＮＯ2 （４５３．５）として 計算値 Ｃ８４．７４ Ｈ５．１１ Ｎ３．０９ 実測値 Ｃ８４．５８ Ｈ５．０５ Ｎ３．１６
ル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物０．７０ｇ
（２．１７ｍｍｏｌ）を、４−ｔ−ブチルアニリン０．
４９ｇ（３．２８ｍｍｏｌ）、イミダゾール３．００ｇ
及び酢酸亜鉛二水和物０．１０ｇと混合し、混合物を１
４０〜１５０℃で５時間加熱した。熱いうちに、混合物
をエタノール１００ｍｌで処理し、１０％塩酸２００ｍ
ｌを加えた。赤色懸濁液を、全エタノールが蒸発するま
で加熱し、ついで生成物を吸収濾過した。赤褐色残留物
を１０％炭酸カリウム溶液中で煮沸し、熱いうちに固体
残留物を吸引濾過し、熱蒸留水で数回洗った。赤色残留
物を１２０℃の乾燥キャビネットで乾燥し、トルエン／
メタノール混合物で抽出することにより再結晶し、赤色
固体蛍光を示す赤色のＮ−（４−ｔ−ブチルフェニル）
ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド０．８０ｇ（８
１％）を得た。ｍ．ｐ．＞３３０℃。Ｒf （ＣＨＣｌ3
／シリカゲル）＝０．３５。 Ｃ32Ｈ23ＮＯ2 （４５３．５）として 計算値 Ｃ８４．７４ Ｈ５．１１ Ｎ３．０９ 実測値 Ｃ８４．５８ Ｈ５．０５ Ｎ３．１６
【００７６】実施例１１：Ｎ−シクロペンチルペリレン
−３，４−ジカルボキシイミド ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物０．３０ｇ
（０．９３ｍｍｏｌ）を、シクロペンチルアミン０．２
４ｇ（２．８０ｍｍｏｌ）及びイミダゾール３ｇと混合
し、混合物を窒素下に１４５℃で４時間加熱した。反応
生成物をエタノール洗浄によりフラスコから取り出し、
混合物を１０％塩酸で処理し、エタノールが存在しなく
なるまで煮沸した。沈殿した生成物を吸引濾過し、炭酸
カリウム溶液中で煮沸し、固体残留物を吸引濾過し、熱
蒸留水で洗った。濾液を濃塩酸で酸性にして、ペリレン
−３，４−ジカルボン酸無水物６０ｍｇ（２０％）を回
収できた。赤色残留物を３回メタノール抽出により再結
晶し、ついで１２０℃の乾燥キャビネットで乾燥した。
収量０．２２ｇ（６１％）、強い固体蛍光を示す暗赤色
小針状晶。ｍ．ｐ．＞３１５℃。Ｒf （ＣＨＣｌ3 ／シ
リカゲル）＝０．１８。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λ
max （ε）＝５０６（３１０１３），４８５（３１４２
５），３５５（３０５０），３３６（３０００），３１
９（２６８０），２６４（３４２６８），２５６（ｓ
ｈ．，１８１００）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）：λmax（Ｉ
rel）＝５４１（１），５７２（ｓｈ．，０．４９）。 Ｃ27Ｈ19ＮＯ2 （３８９．５）として 計算値 Ｃ８３．２７ Ｈ４．９２ Ｎ３．６０ 実測値 Ｃ８２．４５ Ｈ４．６９ Ｎ３．４５
−３，４−ジカルボキシイミド ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物０．３０ｇ
（０．９３ｍｍｏｌ）を、シクロペンチルアミン０．２
４ｇ（２．８０ｍｍｏｌ）及びイミダゾール３ｇと混合
し、混合物を窒素下に１４５℃で４時間加熱した。反応
生成物をエタノール洗浄によりフラスコから取り出し、
混合物を１０％塩酸で処理し、エタノールが存在しなく
なるまで煮沸した。沈殿した生成物を吸引濾過し、炭酸
カリウム溶液中で煮沸し、固体残留物を吸引濾過し、熱
蒸留水で洗った。濾液を濃塩酸で酸性にして、ペリレン
−３，４−ジカルボン酸無水物６０ｍｇ（２０％）を回
収できた。赤色残留物を３回メタノール抽出により再結
晶し、ついで１２０℃の乾燥キャビネットで乾燥した。
収量０．２２ｇ（６１％）、強い固体蛍光を示す暗赤色
小針状晶。ｍ．ｐ．＞３１５℃。Ｒf （ＣＨＣｌ3 ／シ
リカゲル）＝０．１８。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λ
max （ε）＝５０６（３１０１３），４８５（３１４２
５），３５５（３０５０），３３６（３０００），３１
９（２６８０），２６４（３４２６８），２５６（ｓ
ｈ．，１８１００）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）：λmax（Ｉ
rel）＝５４１（１），５７２（ｓｈ．，０．４９）。 Ｃ27Ｈ19ＮＯ2 （３８９．５）として 計算値 Ｃ８３．２７ Ｈ４．９２ Ｎ３．６０ 実測値 Ｃ８２．４５ Ｈ４．６９ Ｎ３．４５
【００７７】実施例１２：Ｎ−シクロヘキシルペリレン
−３，４−ジカルボキシイミド ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物０．３０ｇ
（０．９３ｍｍｏｌ）を、シクロヘキシルアミン０．２
８ｇ（２．８ｍｍｏｌ）及びイミダゾール３ｇと混合
し、混合物を窒素下に１４０℃で３時間加熱した。反応
生成物をエタノール洗浄によりフラスコから取り出し、
１０％塩酸２００ｍｌで処理し、エタノールが存在しな
くなるまで煮沸した。残留物を吸引濾過し、炭酸カリウ
ム溶液中で煮沸し、再び吸引濾過した。濾液が殆んど着
色しなくなるまで、残留物を熱水で洗い、１２０℃の乾
燥キャビネットで乾燥した。得られた橙色の光沢のある
粉末を、２回メタノール抽出により再結晶した。収量
０．３０ｇ（８０％）、強い赤色固体蛍光をもつ橙色小
結晶。ｍ．ｐ．３７０〜３７２℃。Ｒf （ＣＨＣｌ3 ／
シリカゲル）＝０．４１。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λmax
（ε）＝５０５（２９９７０），４８３（３０３０
９），３５４（３１６０），３３６（３１６０），２９
４（３３００），２６４（２９０９０）。蛍光（ＣＨＣ
ｌ3 ）：λmax （Ｉrel ）＝５３９（１），５６７
（０．５１）。 Ｃ28Ｈ21ＮＯ2 （４０３．５）として 計算値 Ｃ８３．３５ Ｈ５．２５ Ｎ３．４７ 実測値 Ｃ８３．２８ Ｈ５．３８ Ｎ３．６０
−３，４−ジカルボキシイミド ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物０．３０ｇ
（０．９３ｍｍｏｌ）を、シクロヘキシルアミン０．２
８ｇ（２．８ｍｍｏｌ）及びイミダゾール３ｇと混合
し、混合物を窒素下に１４０℃で３時間加熱した。反応
生成物をエタノール洗浄によりフラスコから取り出し、
１０％塩酸２００ｍｌで処理し、エタノールが存在しな
くなるまで煮沸した。残留物を吸引濾過し、炭酸カリウ
ム溶液中で煮沸し、再び吸引濾過した。濾液が殆んど着
色しなくなるまで、残留物を熱水で洗い、１２０℃の乾
燥キャビネットで乾燥した。得られた橙色の光沢のある
粉末を、２回メタノール抽出により再結晶した。収量
０．３０ｇ（８０％）、強い赤色固体蛍光をもつ橙色小
結晶。ｍ．ｐ．３７０〜３７２℃。Ｒf （ＣＨＣｌ3 ／
シリカゲル）＝０．４１。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λmax
（ε）＝５０５（２９９７０），４８３（３０３０
９），３５４（３１６０），３３６（３１６０），２９
４（３３００），２６４（２９０９０）。蛍光（ＣＨＣ
ｌ3 ）：λmax （Ｉrel ）＝５３９（１），５６７
（０．５１）。 Ｃ28Ｈ21ＮＯ2 （４０３．５）として 計算値 Ｃ８３．３５ Ｈ５．２５ Ｎ３．４７ 実測値 Ｃ８３．２８ Ｈ５．３８ Ｎ３．６０
【００７８】実施例１３：Ｎ−シクロヘプチルペリレン
−３，４−ジカルボキシイミド ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物０．３０ｇ
（０．９３ｍｍｏｌ）を、シクロヘプチルアミン０．３
２ｇ（２．８３ｍｍｏｌ）及びイミダゾール３ｇと混合
し、混合物をアルゴン下に１５０℃で４時間加熱した。
反応生成物をエタノール洗浄によりフラスコから取り出
し、１０％塩酸２００ｍｌで処理し、吸引濾過した。残
留物を炭酸カリウム溶液中で煮沸、吸引濾過し、濾液流
出物が無色となるまで熱蒸留水で洗った。得られた生成
物を１２０℃の乾燥キャビネットで乾燥し、メタノール
抽出により再結晶した。収量０．２４ｇ（６２％）、赤
色固体蛍光を示す橙色結晶。ｍ．ｐ．３５４〜３５５
℃，Ｒf （ＣＨＣｌ3 ／シリカゲル）＝０．７９。ＵＶ
（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （ε）＝５０５（３０３７
０），４８３（３０９６７），３５３（３１７０），３
３６（３１７０），２９５（３４６０），２６４（２９
０４７）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （Ｉrel ）＝５
２９（１），５６８（０．４８）。 Ｃ29Ｈ23ＮＯ2 （４１７．５）として 計算値 Ｃ８３．４３ Ｈ５．５５ Ｎ３．３５ 実測値 Ｃ８２．５５ Ｈ５．６２ Ｎ３．５５
−３，４−ジカルボキシイミド ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物０．３０ｇ
（０．９３ｍｍｏｌ）を、シクロヘプチルアミン０．３
２ｇ（２．８３ｍｍｏｌ）及びイミダゾール３ｇと混合
し、混合物をアルゴン下に１５０℃で４時間加熱した。
反応生成物をエタノール洗浄によりフラスコから取り出
し、１０％塩酸２００ｍｌで処理し、吸引濾過した。残
留物を炭酸カリウム溶液中で煮沸、吸引濾過し、濾液流
出物が無色となるまで熱蒸留水で洗った。得られた生成
物を１２０℃の乾燥キャビネットで乾燥し、メタノール
抽出により再結晶した。収量０．２４ｇ（６２％）、赤
色固体蛍光を示す橙色結晶。ｍ．ｐ．３５４〜３５５
℃，Ｒf （ＣＨＣｌ3 ／シリカゲル）＝０．７９。ＵＶ
（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （ε）＝５０５（３０３７
０），４８３（３０９６７），３５３（３１７０），３
３６（３１７０），２９５（３４６０），２６４（２９
０４７）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （Ｉrel ）＝５
２９（１），５６８（０．４８）。 Ｃ29Ｈ23ＮＯ2 （４１７．５）として 計算値 Ｃ８３．４３ Ｈ５．５５ Ｎ３．３５ 実測値 Ｃ８２．５５ Ｈ５．６２ Ｎ３．５５
【００７９】実施例１３Ａ：Ｎ−（２，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ニトロフェニル）ペリレン−３，４−ジカル
ボキシイミド ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物０．２０ｇ
（０．９３ｍｍｏｌ）を、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ニトロアニリン０．４７ｇ（１．９ｍｍｏｌ）、酢酸
亜鉛二水和物０．２０ｇ及びイミダゾール４ｇと混合
し、混合物をアルゴン下に１７０℃で２２時間加熱し
た。生成物をエタノール洗浄によりフラスコから取り出
し、２Ｎ塩酸で処理し、全エタノールが蒸発するまで煮
沸した。固体生成物を吸収濾過し、水で２回洗い、１０
％炭酸カリウム溶液中で煮沸した。反応生成物を熱いう
ちに吸引濾過し、濾液流出物が最早黄色でなくなるまで
熱水で数回洗った。残留物は１２０℃の乾燥キャビネッ
トで乾燥し、トルエンを使用してシリカゲルでクロマト
グラフした。こうして得た溶液を、付着シリカゲルを除
くためＤ５半融るつぼに通して濾過した。赤色固体蛍光
を示す赤色粉末の収量０．０９ｇ（２６％）、ｍ．ｐ．
＞３６０℃。Ｒf （ＣＨＣｌ3 ／シリカゲル）＝０．３
１，ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （ε）＝５１４（２４
４５０），４８９（２５８５０），３５６（３１０
０），２６５（３３７９０）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）：λ
max （Ｉrel ）＝５４３（１），５７６（０．４５）。 Ｃ36Ｈ30Ｎ2 Ｏ4 （５５４．７）として 計算値 Ｃ７７．９６ Ｈ５．４５ Ｎ５．０５ 実測値 Ｃ７７．７８ Ｈ６．１４ Ｎ４．８５
チル−４−ニトロフェニル）ペリレン−３，４−ジカル
ボキシイミド ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物０．２０ｇ
（０．９３ｍｍｏｌ）を、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ニトロアニリン０．４７ｇ（１．９ｍｍｏｌ）、酢酸
亜鉛二水和物０．２０ｇ及びイミダゾール４ｇと混合
し、混合物をアルゴン下に１７０℃で２２時間加熱し
た。生成物をエタノール洗浄によりフラスコから取り出
し、２Ｎ塩酸で処理し、全エタノールが蒸発するまで煮
沸した。固体生成物を吸収濾過し、水で２回洗い、１０
％炭酸カリウム溶液中で煮沸した。反応生成物を熱いう
ちに吸引濾過し、濾液流出物が最早黄色でなくなるまで
熱水で数回洗った。残留物は１２０℃の乾燥キャビネッ
トで乾燥し、トルエンを使用してシリカゲルでクロマト
グラフした。こうして得た溶液を、付着シリカゲルを除
くためＤ５半融るつぼに通して濾過した。赤色固体蛍光
を示す赤色粉末の収量０．０９ｇ（２６％）、ｍ．ｐ．
＞３６０℃。Ｒf （ＣＨＣｌ3 ／シリカゲル）＝０．３
１，ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （ε）＝５１４（２４
４５０），４８９（２５８５０），３５６（３１０
０），２６５（３３７９０）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）：λ
max （Ｉrel ）＝５４３（１），５７６（０．４５）。 Ｃ36Ｈ30Ｎ2 Ｏ4 （５５４．７）として 計算値 Ｃ７７．９６ Ｈ５．４５ Ｎ５．０５ 実測値 Ｃ７７．７８ Ｈ６．１４ Ｎ４．８５
【００８０】実施例１４：Ｎ−（１−ヘキシルヘプチ
ル）ペリレン−９，１０−ジカルボキシイミド−３，４
−ジカルボン酸無水物からＮ−（１−ヘキシルヘプチ
ル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド（２ｃ）の
製造 Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−９，１０−ジ
カルボキシイミド−３，４−ジカルボン酸無水物３００
ｍｇ（０．６ｍｍｏｌ）と１２％ＫＯＨ６ｍｌとを、オ
ートクレーブ中で２０５℃で２２時間加熱した（Ｂｕｌ
ｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，１９８１，５４，１
５７５の操作に従い）。冷却後、反応生成物を吸引濾過
し、水で２回洗った。残留物（２０ｍｇ）から、クロロ
ホルムを使用したシリカゲルクロマトグラフィーによ
り、少量のペリレンと共に、ジカルボキシイミド２ｃ１
０ｍｇ（４％）を得た。
ル）ペリレン−９，１０−ジカルボキシイミド−３，４
−ジカルボン酸無水物からＮ−（１−ヘキシルヘプチ
ル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド（２ｃ）の
製造 Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−９，１０−ジ
カルボキシイミド−３，４−ジカルボン酸無水物３００
ｍｇ（０．６ｍｍｏｌ）と１２％ＫＯＨ６ｍｌとを、オ
ートクレーブ中で２０５℃で２２時間加熱した（Ｂｕｌ
ｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，１９８１，５４，１
５７５の操作に従い）。冷却後、反応生成物を吸引濾過
し、水で２回洗った。残留物（２０ｍｇ）から、クロロ
ホルムを使用したシリカゲルクロマトグラフィーによ
り、少量のペリレンと共に、ジカルボキシイミド２ｃ１
０ｍｇ（４％）を得た。
【００８１】実施例１５〜１８：ペリレンジカルボキシ
イミドからＮ−置換ペリレンジカルボキシイミドの製造 実施例１５ ：Ｎ−（１−ヘキシル）ペリレン−３，４−
ジカルボキシイミド ａ） ジメチルホルムアミド中でのペリレン−３，４−
ジカルボキシイミドの臭化ヘキシルと炭酸カリウムとの
反応：無水ジメチルホルムアミド（２０ｍｌ）中のペリ
レン−３，４−ジカルボキシイミド０．３０ｇ（０．９
３ｍｍｏｌ）、無水炭酸カリウム０．５２ｇ（４ｍｍｏ
ｌ）及び臭化ヘキシル０．３１ｇ（１．８６ｍｍｏｌ）
の懸濁液をつくり、混合物を室温で一夜かきまぜた。処
理のため、水３００ｍｌを加え、赤色沈殿を吸引濾過
し、水洗した。ＩＲスペクトルにより、こうして得られ
たごく少量部分が予想のＮ−（１−ヘキシル）ペリレン
−３，４−ジカルボキシイミドであり、大部分は未反応
原料であった。 ｂ） ジメチルスルホキシド中でのペリレン−３，４−
ジカルボキシイミドの臭化ヘキシルとＫＯＨとの反応：
乾燥ジメチルスルホキシド２０ｍｌ中のペリレン−３，
４−ジカルボキシイミド０．１６ｇ（０．５０ｍｍｏ
ｌ）、水酸化カリウムペレット０．２８ｇ（４．２５ｍ
ｍｏｌ）の懸濁液をつくり、この混合物に１−ブロモヘ
キサン０．３３ｇ（２．００ｍｍｏｌ）を滴下した。混
合物を室温で６６時間かきまぜ、その間色が暗赤色から
赤褐色に変化するのが観察された。反応完結後、蒸留水
１５０ｍｌを加え、析出した赤褐色生成物を吸引濾過
し、飽和塩化ナトリウム溶液および蒸留水で洗った。残
留物を１２０℃の乾燥キャビネットで乾燥した。生成物
は主にＮ−（１−ヘキシル）ペリレン−３，４−ジカル
ボキシイミドとペリレン−３，４−ジカルボキシイミド
の混合物であることを、ＩＲスペクトルは示した。クロ
ロホルムを使用してシリカゲル上でクロマトグラフィー
濾過により両生成物を分離でき、ついでＮ−（１−ヘキ
シル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドを再びク
ロロホルムを使用してシリカゲルクロマトグラフした。
得られた第１画分は、黄色生成物２０ｍｇであり、薄層
クロマトグラフィーにより示されるように均一なもので
はなかった。ＮＭＲスペクトルは、生成物がヘキシル基
を含んでいることを示し、生成物は多分種々のペリレン
カルボキシイミドおよびカルボン酸エステルであること
を示している。Ｒf 値の差が小いさ過ぎたので、更に精
製を行わなかった。得られた第２画分は、赤色粉末形の
Ｎ−（１−ヘキシル）ペリレン−３，４−ジカルボキシ
イミド６０ｍｇ（３０％）であった。ｍ．ｐ．＞３５０
℃。Ｒf （ＣＨＣｌ3 ／シリカゲル）＝０．６１。
イミドからＮ−置換ペリレンジカルボキシイミドの製造 実施例１５ ：Ｎ−（１−ヘキシル）ペリレン−３，４−
ジカルボキシイミド ａ） ジメチルホルムアミド中でのペリレン−３，４−
ジカルボキシイミドの臭化ヘキシルと炭酸カリウムとの
反応：無水ジメチルホルムアミド（２０ｍｌ）中のペリ
レン−３，４−ジカルボキシイミド０．３０ｇ（０．９
３ｍｍｏｌ）、無水炭酸カリウム０．５２ｇ（４ｍｍｏ
ｌ）及び臭化ヘキシル０．３１ｇ（１．８６ｍｍｏｌ）
の懸濁液をつくり、混合物を室温で一夜かきまぜた。処
理のため、水３００ｍｌを加え、赤色沈殿を吸引濾過
し、水洗した。ＩＲスペクトルにより、こうして得られ
たごく少量部分が予想のＮ−（１−ヘキシル）ペリレン
−３，４−ジカルボキシイミドであり、大部分は未反応
原料であった。 ｂ） ジメチルスルホキシド中でのペリレン−３，４−
ジカルボキシイミドの臭化ヘキシルとＫＯＨとの反応：
乾燥ジメチルスルホキシド２０ｍｌ中のペリレン−３，
４−ジカルボキシイミド０．１６ｇ（０．５０ｍｍｏ
ｌ）、水酸化カリウムペレット０．２８ｇ（４．２５ｍ
ｍｏｌ）の懸濁液をつくり、この混合物に１−ブロモヘ
キサン０．３３ｇ（２．００ｍｍｏｌ）を滴下した。混
合物を室温で６６時間かきまぜ、その間色が暗赤色から
赤褐色に変化するのが観察された。反応完結後、蒸留水
１５０ｍｌを加え、析出した赤褐色生成物を吸引濾過
し、飽和塩化ナトリウム溶液および蒸留水で洗った。残
留物を１２０℃の乾燥キャビネットで乾燥した。生成物
は主にＮ−（１−ヘキシル）ペリレン−３，４−ジカル
ボキシイミドとペリレン−３，４−ジカルボキシイミド
の混合物であることを、ＩＲスペクトルは示した。クロ
ロホルムを使用してシリカゲル上でクロマトグラフィー
濾過により両生成物を分離でき、ついでＮ−（１−ヘキ
シル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドを再びク
ロロホルムを使用してシリカゲルクロマトグラフした。
得られた第１画分は、黄色生成物２０ｍｇであり、薄層
クロマトグラフィーにより示されるように均一なもので
はなかった。ＮＭＲスペクトルは、生成物がヘキシル基
を含んでいることを示し、生成物は多分種々のペリレン
カルボキシイミドおよびカルボン酸エステルであること
を示している。Ｒf 値の差が小いさ過ぎたので、更に精
製を行わなかった。得られた第２画分は、赤色粉末形の
Ｎ−（１−ヘキシル）ペリレン−３，４−ジカルボキシ
イミド６０ｍｇ（３０％）であった。ｍ．ｐ．＞３５０
℃。Ｒf （ＣＨＣｌ3 ／シリカゲル）＝０．６１。
【００８２】実施例１６：Ｎ−（１−テトラデシル）ペ
リレン−３，４−ジカルボキシイミド ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド０．４０ｇ
（１．２５ｍｍｏｌ）及びＫＯＨ粉末０．４５ｇ（８ｍ
ｍｏｌ）をＤＭＳＯ３０ｍｌに懸濁し、１−ブロモテト
ラデカン１．３８ｇを加え、混合物を室温で９０時間か
きまぜた。析出させるため、蒸留水３００ｍｌを加え、
析出生成物を吸引濾過し、蒸留水および希塩化ナトリウ
ム溶液で洗った。各々クロロホルムを使用しシリカゲル
上で、クロマトグラフ濾過、ついでカラムクロマトグラ
フィーにかけ、黄色画分と赤色画分を得た。３：２キシ
レン／石油エーテルを使用し、シリカゲル薄層クロマト
グラフィーにより、黄色画分は類似のＲf 値をもつ３生
成物を含むので、さらに精製を行わなかった。収量３０
ｍｇ。色比較により、赤色画分はＮ−（１−テトラデシ
ル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドであること
を示した。強い固体蛍光を示す赤色粉末の収量３０ｍｇ
（５％）。Ｒf （ＣＨＣｌ3 ／シリカゲル）＝０．８
１。
リレン−３，４−ジカルボキシイミド ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド０．４０ｇ
（１．２５ｍｍｏｌ）及びＫＯＨ粉末０．４５ｇ（８ｍ
ｍｏｌ）をＤＭＳＯ３０ｍｌに懸濁し、１−ブロモテト
ラデカン１．３８ｇを加え、混合物を室温で９０時間か
きまぜた。析出させるため、蒸留水３００ｍｌを加え、
析出生成物を吸引濾過し、蒸留水および希塩化ナトリウ
ム溶液で洗った。各々クロロホルムを使用しシリカゲル
上で、クロマトグラフ濾過、ついでカラムクロマトグラ
フィーにかけ、黄色画分と赤色画分を得た。３：２キシ
レン／石油エーテルを使用し、シリカゲル薄層クロマト
グラフィーにより、黄色画分は類似のＲf 値をもつ３生
成物を含むので、さらに精製を行わなかった。収量３０
ｍｇ。色比較により、赤色画分はＮ−（１−テトラデシ
ル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドであること
を示した。強い固体蛍光を示す赤色粉末の収量３０ｍｇ
（５％）。Ｒf （ＣＨＣｌ3 ／シリカゲル）＝０．８
１。
【００８３】実施例１７：Ｎ−（１−オクチル）ペリレ
ン−３，５−ジカルボキシイミド ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド０．４０ｇ
（１．２５ｍｍｏｌ）を無水メタノール２５ｍｌに懸濁
し、ナトリウムメトキシド０．１７ｇ（１．８７ｍｍｏ
ｌ）を加え、混合物を室温で０．５時間かきまぜた。つ
いで溶剤をロータリーエバポレーターで除去し、残留物
に無水Ｎ−メチルピロリドン２０ｍｌ、１−ブロモオク
タン０．５４ｇ（２．８１ｍｍｏｌ）を加え、混合物を
室温で２３時間かきまぜた。Ｎ−メチルピロリドンをロ
ータリーエバポレーターで減圧で除去し、赤色残留物を
クロロホルムを使用して長さ２０ｃｍのシリカゲルカラ
ムを数回フラッシュした。未反応ペリレン−３，４−ジ
カルボキシイミドは出発点に抑止され、さらに黄色画分
と赤色画分が得られた。ＮＭＲスペクトルにより、赤色
画分はＮ−（１−オクチル）ペリレン−３，４−ジカル
ボキシイミドであり、ついでメタノール抽出により再結
晶した。赤色固体蛍光を示す赤色小結晶の収率６０％。
ン−３，５−ジカルボキシイミド ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド０．４０ｇ
（１．２５ｍｍｏｌ）を無水メタノール２５ｍｌに懸濁
し、ナトリウムメトキシド０．１７ｇ（１．８７ｍｍｏ
ｌ）を加え、混合物を室温で０．５時間かきまぜた。つ
いで溶剤をロータリーエバポレーターで除去し、残留物
に無水Ｎ−メチルピロリドン２０ｍｌ、１−ブロモオク
タン０．５４ｇ（２．８１ｍｍｏｌ）を加え、混合物を
室温で２３時間かきまぜた。Ｎ−メチルピロリドンをロ
ータリーエバポレーターで減圧で除去し、赤色残留物を
クロロホルムを使用して長さ２０ｃｍのシリカゲルカラ
ムを数回フラッシュした。未反応ペリレン−３，４−ジ
カルボキシイミドは出発点に抑止され、さらに黄色画分
と赤色画分が得られた。ＮＭＲスペクトルにより、赤色
画分はＮ−（１−オクチル）ペリレン−３，４−ジカル
ボキシイミドであり、ついでメタノール抽出により再結
晶した。赤色固体蛍光を示す赤色小結晶の収率６０％。
【００８４】実施例１８：Ｎ−（７−トリデシル）ペリ
レン−３，４−ジカルボキシイミド ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド０．４０ｇ
（１．２５ｍｍｏｌ）を無水メタノール２５ｍｌに懸濁
し、ナトリウムメトキシド０．１３ｇ（１．４３ｍｍｏ
ｌ）を加え、混合物を室温で０．５時間かきまぜた。つ
いで溶剤をロータリーエバポレーターで除去し、残留物
に無水Ｎ−メチルピロリドン２０ｍｌ及び７−トリデシ
ルブロミド０．７４ｇ（２．８０ｍｍｏｌ）を加え、混
合物を室温で２３時間かきまぜた。Ｎ−メチルピロリド
ンをロータリーエバポレーターで減圧で除去し、赤色残
留物をクロロホルムを使用して長さ２０ｃｍのシリカゲ
ルカラムを数回フラッシュした。未反応ペリレン−３，
４−ジカルボキシイミドは出発点に抑止され、さらに黄
色画分と赤色画分が得られた。試料の比較から、赤色画
分は所期のＮ−（７−トリデシル）ペリレン−３，４−
ジカルボキシイミドであることを示し、収量は１５ｍｇ
（２．４％）であった。一方黄色画分に３生成物からな
ることを薄層クロマトグラム（３：２キシレン／石油エ
ーテル）は示し、Ｒf値のわずかな差のため、さらに精
製をしなかった。
レン−３，４−ジカルボキシイミド ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド０．４０ｇ
（１．２５ｍｍｏｌ）を無水メタノール２５ｍｌに懸濁
し、ナトリウムメトキシド０．１３ｇ（１．４３ｍｍｏ
ｌ）を加え、混合物を室温で０．５時間かきまぜた。つ
いで溶剤をロータリーエバポレーターで除去し、残留物
に無水Ｎ−メチルピロリドン２０ｍｌ及び７−トリデシ
ルブロミド０．７４ｇ（２．８０ｍｍｏｌ）を加え、混
合物を室温で２３時間かきまぜた。Ｎ−メチルピロリド
ンをロータリーエバポレーターで減圧で除去し、赤色残
留物をクロロホルムを使用して長さ２０ｃｍのシリカゲ
ルカラムを数回フラッシュした。未反応ペリレン−３，
４−ジカルボキシイミドは出発点に抑止され、さらに黄
色画分と赤色画分が得られた。試料の比較から、赤色画
分は所期のＮ−（７−トリデシル）ペリレン−３，４−
ジカルボキシイミドであることを示し、収量は１５ｍｇ
（２．４％）であった。一方黄色画分に３生成物からな
ることを薄層クロマトグラム（３：２キシレン／石油エ
ーテル）は示し、Ｒf値のわずかな差のため、さらに精
製をしなかった。
【００８５】実施例１９：ペリレン−３，４−ジカルボ
ン酸カリウム塩 Ｎ−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレ
ン−３，４−ジカルボキシイミド（２ｂ）５１０ｍｇ
（１．０ｍｍｏｌ）及び８５％ＫＯＨ１．４ｇ（１８ｍ
ｍｏｌ）をｔｅｒｔ−ブチルアルコール４７ｍｌに懸濁
し、懸濁液をかきまぜて２時間煮沸した。これにより淡
橙色溶液を生じ、その色は徐々に黄色に変った。同時
に、３−カルボキシペリレン−４−Ｎ−（２，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）カルボキサミドカリウム塩
（８）の純黄色沈殿が生成し、これは水に著しく可溶
で、強い黄緑色蛍光を溶液中で示した。粗反応溶液の加
熱懸濁液に、５０％酢酸１００ｍｌを滴下し、赤橙色懸
濁液を得、これを室温でさらに２時間かきまぜ、吸引濾
過した。こうして得た赤褐色固体を１２０℃の乾燥キャ
ビネットで乾燥し、ついで１０％炭酸カリウム２００ｍ
ｌ中で煮沸し、洗液流出物が無色となるまで温水で数回
洗った。濾過残留物は本質的にＮ−（２，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）ペリレン−３，４−ジカルボキ
シイミド（２ａ）（収率２７％）からなっていた。冷却
すると、水相からペリレン−３，４−ジカルボン酸カリ
ウム塩が結晶化した。ｍ．ｐ．＞２５０℃。ＵＶ（Ｈ2
Ｏ）：λmax（ε）：４５０（２８１１０），４２４
（２３４９０），４０２（ｓｈ，１１８７０）。蛍光
（Ｈ2 Ｏ，非常に強い）λmax （Ｉrel ）：４６５
（１），４９１（０．９８）。 Ｃ22Ｈ11Ｏ4 Ｋｘ０．３Ｋ2 ＣＯ3 Ｈ2 Ｏ（４３７．
９）として 計算値 Ｃ６１．１６ Ｈ２．９９ 実測値 Ｃ６０．８７ Ｈ２．９７．
ン酸カリウム塩 Ｎ−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレ
ン−３，４−ジカルボキシイミド（２ｂ）５１０ｍｇ
（１．０ｍｍｏｌ）及び８５％ＫＯＨ１．４ｇ（１８ｍ
ｍｏｌ）をｔｅｒｔ−ブチルアルコール４７ｍｌに懸濁
し、懸濁液をかきまぜて２時間煮沸した。これにより淡
橙色溶液を生じ、その色は徐々に黄色に変った。同時
に、３−カルボキシペリレン−４−Ｎ−（２，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）カルボキサミドカリウム塩
（８）の純黄色沈殿が生成し、これは水に著しく可溶
で、強い黄緑色蛍光を溶液中で示した。粗反応溶液の加
熱懸濁液に、５０％酢酸１００ｍｌを滴下し、赤橙色懸
濁液を得、これを室温でさらに２時間かきまぜ、吸引濾
過した。こうして得た赤褐色固体を１２０℃の乾燥キャ
ビネットで乾燥し、ついで１０％炭酸カリウム２００ｍ
ｌ中で煮沸し、洗液流出物が無色となるまで温水で数回
洗った。濾過残留物は本質的にＮ−（２，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）ペリレン−３，４−ジカルボキ
シイミド（２ａ）（収率２７％）からなっていた。冷却
すると、水相からペリレン−３，４−ジカルボン酸カリ
ウム塩が結晶化した。ｍ．ｐ．＞２５０℃。ＵＶ（Ｈ2
Ｏ）：λmax（ε）：４５０（２８１１０），４２４
（２３４９０），４０２（ｓｈ，１１８７０）。蛍光
（Ｈ2 Ｏ，非常に強い）λmax （Ｉrel ）：４６５
（１），４９１（０．９８）。 Ｃ22Ｈ11Ｏ4 Ｋｘ０．３Ｋ2 ＣＯ3 Ｈ2 Ｏ（４３７．
９）として 計算値 Ｃ６１．１６ Ｈ２．９９ 実測値 Ｃ６０．８７ Ｈ２．９７．
【００８６】実施例２０：ペリレン−３，４−ジカルボ
ン酸無水物（４） 実施例１９により得られた熱水相を集めて、氷酢酸で酸
性にした。沈殿をアグロメレートとするために、短時間
煮沸し、ついで吸引濾過した。収量２２０ｍｇ（６７
％）。ｍ．ｐ．＞２６０℃。Ｒf （ＣＨＣｌ3 ／シリカ
ゲル）＝０．１６。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λ
max （ε）：４７２（ｓｈ）；４８７（３２９００）；
５０８（２９９１０）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）：λ
max （Ｉrel ）Ａ＝５４４（１），５７８（０．４
６）。 Ｃ22Ｈ10Ｏ3 （３２２．３）として 計算値 Ｃ８１．９８ Ｈ３．１２ 実測値 Ｃ８１．６９ Ｈ３．２４
ン酸無水物（４） 実施例１９により得られた熱水相を集めて、氷酢酸で酸
性にした。沈殿をアグロメレートとするために、短時間
煮沸し、ついで吸引濾過した。収量２２０ｍｇ（６７
％）。ｍ．ｐ．＞２６０℃。Ｒf （ＣＨＣｌ3 ／シリカ
ゲル）＝０．１６。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λ
max （ε）：４７２（ｓｈ）；４８７（３２９００）；
５０８（２９９１０）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）：λ
max （Ｉrel ）Ａ＝５４４（１），５７８（０．４
６）。 Ｃ22Ｈ10Ｏ3 （３２２．３）として 計算値 Ｃ８１．９８ Ｈ３．１２ 実測値 Ｃ８１．６９ Ｈ３．２４
【００８７】実施例２１〜２２：ペリレン−３，４−ジ
カルボン酸エステルアミドの製造 実施例２１ ：３−カルボメトキシ−Ｎ−（２，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−Ｎ−メチルペリレン−４
−カルボキサミド（９） Ｎ−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレ
ン−３，４−ジカルボキシイミド（２ｂ）５３０ｍｇ
（１．０４ｍｍｏｌ）を反応して、３−カルボキシ−Ｎ
−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレン
カルボキサミドカリウム塩（８）を得、これをＮ−メチ
ルピロリドン１０ｍｌに溶かした。反応溶液を３０℃に
加温し、Ｎ−メチルピロリドン５ｍｌ中のヨウ化メチル
１．００ｍｌ（３．２ｍｍｏｌ）の混合物を除々に滴下
した。４８時間後、溶剤を減圧で留去し、残留物をクロ
ロホルムに溶かし、生成混合物を濾過し、クロロホルム
を使用してシリカゲルクロマトグラフした。得られた第
１画分はＮ−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド（２ａ）
（３０ｍｇ，６％）であった。エステルは第２画分とし
て得られた。収量２６０ｍｇ（４５％）、ｍ．ｐ．２９
７〜２９８℃。Ｒf （ＣＨＣｌ3 ／シリカゲル）＝０．
３６。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （ε）：４５９（２
７９４０），４３０（２３９８０），４０９（ｓｈ，１
０５００），２５９（３０２４０）。蛍光（ＣＨＣ
ｌ3 ）λmax ：４８２，５０１（ｓｈ）。 Ｃ38Ｈ37ＮＯ3 （５５５．７１８）として 計算値 Ｃ８２．１３ Ｈ６．７１ Ｎ２．５２ 実測値 Ｃ８１．８５ Ｈ６．９０ Ｎ２．５９
カルボン酸エステルアミドの製造 実施例２１ ：３−カルボメトキシ−Ｎ−（２，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−Ｎ−メチルペリレン−４
−カルボキサミド（９） Ｎ−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレ
ン−３，４−ジカルボキシイミド（２ｂ）５３０ｍｇ
（１．０４ｍｍｏｌ）を反応して、３−カルボキシ−Ｎ
−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレン
カルボキサミドカリウム塩（８）を得、これをＮ−メチ
ルピロリドン１０ｍｌに溶かした。反応溶液を３０℃に
加温し、Ｎ−メチルピロリドン５ｍｌ中のヨウ化メチル
１．００ｍｌ（３．２ｍｍｏｌ）の混合物を除々に滴下
した。４８時間後、溶剤を減圧で留去し、残留物をクロ
ロホルムに溶かし、生成混合物を濾過し、クロロホルム
を使用してシリカゲルクロマトグラフした。得られた第
１画分はＮ−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド（２ａ）
（３０ｍｇ，６％）であった。エステルは第２画分とし
て得られた。収量２６０ｍｇ（４５％）、ｍ．ｐ．２９
７〜２９８℃。Ｒf （ＣＨＣｌ3 ／シリカゲル）＝０．
３６。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （ε）：４５９（２
７９４０），４３０（２３９８０），４０９（ｓｈ，１
０５００），２５９（３０２４０）。蛍光（ＣＨＣ
ｌ3 ）λmax ：４８２，５０１（ｓｈ）。 Ｃ38Ｈ37ＮＯ3 （５５５．７１８）として 計算値 Ｃ８２．１３ Ｈ６．７１ Ｎ２．５２ 実測値 Ｃ８１．８５ Ｈ６．９０ Ｎ２．５９
【００８８】実施例２２：３−カルボメトキシ−Ｎ−
（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−Ｎ−メチルペリレ
ン−４−カルボキサミド Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレン−３，
４−ジカルボキシイミド０．３０ｇ（０．６６ｍｍｏ
ｌ）をＫＯＨペレット０．９４ｇと混合し、ｔｅｒｔ−
ブタノール３２ｍｌを加え、混合物を２時間煮沸し、そ
の間色が橙赤色から橙色へと変るのが観察された。冷却
後、橙色沈殿を吸引濾過し、Ｎ−メチルピロリドン２０
ｍｌに溶かし、得られた溶剤をヨウ化メチル１ｍｌと共
に２．２５時間かきまぜた。溶剤を留去し、暗黄色残留
物を、クロロホルムを使用したシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーついで石油エーテルからクロマトグラフィ
ー再結晶により精製した。淡赤色固体蛍光を示す黄色小
結晶の収量０．１４ｇ（４２％）、ｍ．ｐ．２７２℃。
Ｒf （酢酸エチル／シリカゲル）＝０．７４。 Ｃ34Ｈ29ＮＯ3 （４９９．６）として 計算値 Ｃ８１．７４ Ｈ５．８５ Ｎ２．８０ 実測値 Ｃ８１．９３ Ｈ５．８２ Ｎ２．８８
（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−Ｎ−メチルペリレ
ン−４−カルボキサミド Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレン−３，
４−ジカルボキシイミド０．３０ｇ（０．６６ｍｍｏ
ｌ）をＫＯＨペレット０．９４ｇと混合し、ｔｅｒｔ−
ブタノール３２ｍｌを加え、混合物を２時間煮沸し、そ
の間色が橙赤色から橙色へと変るのが観察された。冷却
後、橙色沈殿を吸引濾過し、Ｎ−メチルピロリドン２０
ｍｌに溶かし、得られた溶剤をヨウ化メチル１ｍｌと共
に２．２５時間かきまぜた。溶剤を留去し、暗黄色残留
物を、クロロホルムを使用したシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーついで石油エーテルからクロマトグラフィ
ー再結晶により精製した。淡赤色固体蛍光を示す黄色小
結晶の収量０．１４ｇ（４２％）、ｍ．ｐ．２７２℃。
Ｒf （酢酸エチル／シリカゲル）＝０．７４。 Ｃ34Ｈ29ＮＯ3 （４９９．６）として 計算値 Ｃ８１．７４ Ｈ５．８５ Ｎ２．８０ 実測値 Ｃ８１．９３ Ｈ５．８２ Ｎ２．８８
【００８９】実施例２３〜２５：ペリレン−３，５−ジ
カルボキサミジンの製造 実施例２３ ：ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物と
ネオペンタンジアミンとの反応−３，３−ジメチルピリ
ミド〔２，１−ａ〕ベンズ〔６，１０〕アントラ〔２，
１，９−ｄｅｆ〕イソキノリン−６−（２Ｈ，３Ｈ，４
Ｈ）オンの製造 Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，１９８１，５
４，１５７５の方法に従い、ペリレン−３，４−ジカル
ボン酸無水物３８０ｍｇ（１．２０ｍｍｏｌ）をネオペ
ンタンジアミン６００ｍｇ（５．８８ｍｍｏｌ）と混合
し、蒸留水１５ｍｌを加え、混合物を室温で１時間かき
まぜ、ついで３時間還流し、赤色懸濁液が、徐々に生成
した。これに５％ＫＯＨ５０ｍｌを加え、混合物を沸と
うまで加熱し、反応生成物を吸引濾過し、水で２回つい
でエタノールで洗った。橙色残留物を１２０℃の乾燥キ
ャビネットで乾燥し、メタノール抽出により再結晶し
た。赤色固体蛍光を示す橙色粉末の収量３２０ｍｇ（７
０％）。ｍ．ｐ．２７３〜２７４℃。ＵＶ（ＣＨＣ
ｌ3 ）λmax （ε）＝２５９ｎｍ（２２４００），２６
６（３０９００），３３９（３１６０），３５３（２７
７０），４８４（２８１００），５０６（３０００
０）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （Ｉrel ）＝５４１
ｎｍ（１），５７３（０．８０）。 Ｃ27Ｈ20Ｎ2 Ｏ（３８８．５）として 計算値 Ｃ８３．４８ Ｈ５．１９ Ｎ７．２１ 実測値 Ｃ８２．３９ Ｈ５．２１ Ｎ７．３９
カルボキサミジンの製造 実施例２３ ：ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物と
ネオペンタンジアミンとの反応−３，３−ジメチルピリ
ミド〔２，１−ａ〕ベンズ〔６，１０〕アントラ〔２，
１，９−ｄｅｆ〕イソキノリン−６−（２Ｈ，３Ｈ，４
Ｈ）オンの製造 Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，１９８１，５
４，１５７５の方法に従い、ペリレン−３，４−ジカル
ボン酸無水物３８０ｍｇ（１．２０ｍｍｏｌ）をネオペ
ンタンジアミン６００ｍｇ（５．８８ｍｍｏｌ）と混合
し、蒸留水１５ｍｌを加え、混合物を室温で１時間かき
まぜ、ついで３時間還流し、赤色懸濁液が、徐々に生成
した。これに５％ＫＯＨ５０ｍｌを加え、混合物を沸と
うまで加熱し、反応生成物を吸引濾過し、水で２回つい
でエタノールで洗った。橙色残留物を１２０℃の乾燥キ
ャビネットで乾燥し、メタノール抽出により再結晶し
た。赤色固体蛍光を示す橙色粉末の収量３２０ｍｇ（７
０％）。ｍ．ｐ．２７３〜２７４℃。ＵＶ（ＣＨＣ
ｌ3 ）λmax （ε）＝２５９ｎｍ（２２４００），２６
６（３０９００），３３９（３１６０），３５３（２７
７０），４８４（２８１００），５０６（３０００
０）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （Ｉrel ）＝５４１
ｎｍ（１），５７３（０．８０）。 Ｃ27Ｈ20Ｎ2 Ｏ（３８８．５）として 計算値 Ｃ８３．４８ Ｈ５．１９ Ｎ７．２１ 実測値 Ｃ８２．３９ Ｈ５．２１ Ｎ７．３９
【００９０】
【化２２】
【００９１】実施例２４：ｏ−フェニレンジアミンとペ
リレン−３，４−ジカルボン酸無水物との反応−ベンズ
〔６，１０〕アントラ〔２，１，９−ｄｅｆ〕ベンズ
〔３，４〕イミダゾロ〔２，１−ａ〕イソキノリン−７
オンの製造 ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物４００ｍｇ
（１．２４ｍｍｏｌ）、酢酸亜鉛二水和物０．１７ｇ及
びｏ−フェニレンジアミン５９０ｍｇ（５．４６ｍｍｏ
ｌ）をキノリン１０ｍｌに懸濁し、混合物をアルゴン下
に２１０℃で５．５時間加熱した。反応の終りに、エタ
ノール３０ｍｌを加え、混合物を沸点まで加熱し、反応
生成物を濾別した。暗赤色生成物を塩酸で酸性にし、吸
引濾過し、水洗し、１２０℃の乾燥キャビネットで乾燥
した。生成物を３回トルエン抽出により再結晶した。褐
紫色粉末の収量４８０ｍｇ。ｍ．ｐ．＞３７０℃。ＵＶ
（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （εrel ）＝５４９ｎｍ（０．
５５），５２２（０．７１），４９２（ｓｈ，０．４
９），３５４（０．１７），３４２（０．１６），２８
６（０．７５），２７０（１），２６２（０．９６），
２５５（０．９５）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （Ｉ
rel ）＝５８８ｎｍ。 Ｃ28Ｈ14Ｎ2 Ｏ（３９４．４）として 計算値 Ｃ８５．２６ Ｈ３．５８ Ｎ７．１０ 実測値 Ｃ８５．４３ Ｈ３．６１ Ｎ７．１２
リレン−３，４−ジカルボン酸無水物との反応−ベンズ
〔６，１０〕アントラ〔２，１，９−ｄｅｆ〕ベンズ
〔３，４〕イミダゾロ〔２，１−ａ〕イソキノリン−７
オンの製造 ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物４００ｍｇ
（１．２４ｍｍｏｌ）、酢酸亜鉛二水和物０．１７ｇ及
びｏ−フェニレンジアミン５９０ｍｇ（５．４６ｍｍｏ
ｌ）をキノリン１０ｍｌに懸濁し、混合物をアルゴン下
に２１０℃で５．５時間加熱した。反応の終りに、エタ
ノール３０ｍｌを加え、混合物を沸点まで加熱し、反応
生成物を濾別した。暗赤色生成物を塩酸で酸性にし、吸
引濾過し、水洗し、１２０℃の乾燥キャビネットで乾燥
した。生成物を３回トルエン抽出により再結晶した。褐
紫色粉末の収量４８０ｍｇ。ｍ．ｐ．＞３７０℃。ＵＶ
（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （εrel ）＝５４９ｎｍ（０．
５５），５２２（０．７１），４９２（ｓｈ，０．４
９），３５４（０．１７），３４２（０．１６），２８
６（０．７５），２７０（１），２６２（０．９６），
２５５（０．９５）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （Ｉ
rel ）＝５８８ｎｍ。 Ｃ28Ｈ14Ｎ2 Ｏ（３９４．４）として 計算値 Ｃ８５．２６ Ｈ３．５８ Ｎ７．１０ 実測値 Ｃ８５．４３ Ｈ３．６１ Ｎ７．１２
【００９２】
【化２３】
【００９３】実施例２５：ペリレン−３，４−ジカルボ
ン酸無水物と２−アミノ−４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリ
ン二塩酸塩との反応 Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，１９８１，５
４，１５７５の方法を使用して、ペリレン−３，４−ジ
カルボン酸無水物０．３０ｇ（０．９３ｍｍｏｌ）を、
２−アミノ−４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン二塩酸塩
０．２６ｇ（１．１ｍｍｏｌ）、イミダゾール５．００
ｇ及び酢酸亜鉛二水和物０．１３ｇと混合し、混合物を
まず１４０℃で４時間、ついで１８５℃でさらに２時間
加熱した。反応混合物をエタノール洗浄によりフラスコ
から取り出し、１０％塩酸２００ｍｌで処理し、全エタ
ノールが蒸発するまで加熱した。紫色沈殿を吸引濾過
し、蒸留水で洗い、１２０℃の乾燥キャビネットで乾燥
した。生成物を２回メタノール抽出により再結晶した。
広げると紫色となる褐色粉末の収率５５％、 1Ｈ ＮＭ
Ｒは、２種の可能な異性体の混合物が得られたことを示
したが、異性体は分離しなかった。ｍ．ｐ．＞３７０
℃。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （ε）＝５５２ｎｍ
（ｓｈ，２４４８０），５２５（３１５９２），４９８
（ｓｈ，２３８００），３５５（７６００），３４４
（７６００），３２７（５０００），２８９（２３５８
７），２７３（３０３０８），２６５（ｓｈ，２７８８
９）。蛍光（ＣＨＣｌ3）：λmax （Ｉrel ）＝５４６
ｎｍ（ｓｈ，０．１３），５９３（１）。 Ｃ32Ｈ22Ｎ2 Ｏ（４５０．５）として 計算値 Ｃ８５．３１ Ｈ４．９２ Ｎ６．２２ 実測値 Ｃ８４．１６ Ｈ４．８８ Ｎ６．１３
ン酸無水物と２−アミノ−４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリ
ン二塩酸塩との反応 Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，１９８１，５
４，１５７５の方法を使用して、ペリレン−３，４−ジ
カルボン酸無水物０．３０ｇ（０．９３ｍｍｏｌ）を、
２−アミノ−４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン二塩酸塩
０．２６ｇ（１．１ｍｍｏｌ）、イミダゾール５．００
ｇ及び酢酸亜鉛二水和物０．１３ｇと混合し、混合物を
まず１４０℃で４時間、ついで１８５℃でさらに２時間
加熱した。反応混合物をエタノール洗浄によりフラスコ
から取り出し、１０％塩酸２００ｍｌで処理し、全エタ
ノールが蒸発するまで加熱した。紫色沈殿を吸引濾過
し、蒸留水で洗い、１２０℃の乾燥キャビネットで乾燥
した。生成物を２回メタノール抽出により再結晶した。
広げると紫色となる褐色粉末の収率５５％、 1Ｈ ＮＭ
Ｒは、２種の可能な異性体の混合物が得られたことを示
したが、異性体は分離しなかった。ｍ．ｐ．＞３７０
℃。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （ε）＝５５２ｎｍ
（ｓｈ，２４４８０），５２５（３１５９２），４９８
（ｓｈ，２３８００），３５５（７６００），３４４
（７６００），３２７（５０００），２８９（２３５８
７），２７３（３０３０８），２６５（ｓｈ，２７８８
９）。蛍光（ＣＨＣｌ3）：λmax （Ｉrel ）＝５４６
ｎｍ（ｓｈ，０．１３），５９３（１）。 Ｃ32Ｈ22Ｎ2 Ｏ（４５０．５）として 計算値 Ｃ８５．３１ Ｈ４．９２ Ｎ６．２２ 実測値 Ｃ８４．１６ Ｈ４．８８ Ｎ６．１３
【００９４】実施例２５Ａ：ペリレン−３，４−ジカル
ボン酸無水物と２，３−ジアミノナフタレンの反応−ベ
ンズ〔６，１０〕アントラ〔２，１，９−ｄｅｆ〕ナフ
チル〔３，４〕イミダゾロ〔２，１−ａ〕イソキノリン
−７−オンの製造 ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物０．２５ｇ
（０．７８ｍｍｏｌ）を、２，３−ジアミノナフタレン
０．２５ｇ（１．５６ｍｍｏｌ）及び酢酸亜鉛二水和物
０．１０ｇとキノリン１０ｍｌ中で混合し、混合物をア
ルゴン下に２００℃で２．５時間加熱した。キノリンを
減圧で留去し、残留物をエタノール洗浄によりとり出
し、２Ｎ塩酸で処理した。エタノールを蒸発し去り、暗
色沈殿を吸引濾過し、塩酸および水で数回洗った。残留
物を２Ｎ炭酸カリウム溶液中で煮沸し、濾別し、水洗
し、１２０℃の乾燥キャビネットで乾燥した。得られた
紫色の著しく難溶の結晶性粉末を４回トルエン抽出によ
り再結晶し、１２０℃の乾燥キャビネットで乾燥した。
収量０．２８ｇ（８１％）。ｍ．ｐ．＞３６０℃。ＵＶ
（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （ε）＝５７０ｎｍ（０．１２
８），５３３（０．１９８），５１４（０．２０１），
４８４（０．１６），３８１（０．０８３），３５９
（０．０８９），３２４（０．１０６），３１２（０．
１１７），２６４（０．４０１）。蛍光（ＣＨＣ
ｌ3 ）：λmax （Ｉrel ）＝５４１ｎｍ（１），５８５
（０．５７）。 Ｃ32Ｈ16Ｎ2 Ｏ（４４４．６）として 計算値 Ｃ８６．４７ Ｈ３．６３ Ｎ６．３０ 実測値 Ｃ８２．６５ Ｈ３．６９ Ｎ６．２８
ボン酸無水物と２，３−ジアミノナフタレンの反応−ベ
ンズ〔６，１０〕アントラ〔２，１，９−ｄｅｆ〕ナフ
チル〔３，４〕イミダゾロ〔２，１−ａ〕イソキノリン
−７−オンの製造 ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物０．２５ｇ
（０．７８ｍｍｏｌ）を、２，３−ジアミノナフタレン
０．２５ｇ（１．５６ｍｍｏｌ）及び酢酸亜鉛二水和物
０．１０ｇとキノリン１０ｍｌ中で混合し、混合物をア
ルゴン下に２００℃で２．５時間加熱した。キノリンを
減圧で留去し、残留物をエタノール洗浄によりとり出
し、２Ｎ塩酸で処理した。エタノールを蒸発し去り、暗
色沈殿を吸引濾過し、塩酸および水で数回洗った。残留
物を２Ｎ炭酸カリウム溶液中で煮沸し、濾別し、水洗
し、１２０℃の乾燥キャビネットで乾燥した。得られた
紫色の著しく難溶の結晶性粉末を４回トルエン抽出によ
り再結晶し、１２０℃の乾燥キャビネットで乾燥した。
収量０．２８ｇ（８１％）。ｍ．ｐ．＞３６０℃。ＵＶ
（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （ε）＝５７０ｎｍ（０．１２
８），５３３（０．１９８），５１４（０．２０１），
４８４（０．１６），３８１（０．０８３），３５９
（０．０８９），３２４（０．１０６），３１２（０．
１１７），２６４（０．４０１）。蛍光（ＣＨＣ
ｌ3 ）：λmax （Ｉrel ）＝５４１ｎｍ（１），５８５
（０．５７）。 Ｃ32Ｈ16Ｎ2 Ｏ（４４４．６）として 計算値 Ｃ８６．４７ Ｈ３．６３ Ｎ６．３０ 実測値 Ｃ８２．６５ Ｈ３．６９ Ｎ６．２８
【００９５】
【化２４】
【００９６】実施例２６〜２６Ａ：ペリレン−３，４−
ジカルボン酸ジエステルの製造 実施例２６ ：ペリレン−３，４−ジカルボン酸ジメチル ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物０．２０ｇ
（０．６２ｍｍｏｌ）及びナトリウムメトキシド０．０
５ｇ（０．９３ｍｍｏｌ）を、無水メタノール８ｍｌに
懸濁し、懸濁液を室温で０．５時間かきまぜ、その間色
が褐色から黄色に変化した。溶剤をロータリーエバポレ
ーターで除去し、残留物にＮ−メチルピロリドン１０ｍ
ｌ及びヨウ化メチル０．０９ｍｌ（１．４ｍｍｏｌ）を
加え、混合物を室温で４８時間かきまぜた。橙黄色溶液
に水５０ｍｌを加え、析出した生成物を吸引濾過し、１
２０℃の乾燥キャビネットで乾燥した。薄層クロマトグ
ラム（ＣＨＣｌ3 ／シリカゲル）により、得られた黄色
生成物は殆んどきれいであった。迅速に移動する生成物
から、クロロホルムを使用したシリカゲルクロマトグラ
フ濾過により分離し、ついで酢酸エチルでシリカゲルを
洗い流した。収量０．１８ｇ（７９％）。ｍ．ｐ．２５
６〜２５７℃。Ｒf （ＣＨＣｌ3 ／シリカゲル）＝０．
０７。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （ε）＝４６０ｎｍ
（２５９２０），４３８（２３９２５），３４０（１９
２０），３２９（１９１０），２６０（３１２１７）。
蛍光（ＣＨＣｌ3 ，ｅｘｃ．４８９ｎｍ）λmax （Ｉ
rel ）＝４８３ｎｍ（１），５０７（０．８１）。ＭＳ
（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝３７０（３．６５），３
６９（２３．５９），３６８（Ｍ+ ，１００），３３８
（１０．６８），３３７（Ｍ+ −ＣＨ3 Ｏ，４６．２
０），３２３（８．６９），３２２（Ｍ+ −ＣＨ3 Ｏ−
ＣＨ3 ，３６．３５），２９４（１１．６５），２７８
（１１．７９），２５０（２３．１３），２３８（９．
７３），２３７（７．７７），１６８（９．２１），１
２５（１３．７３）。
ジカルボン酸ジエステルの製造 実施例２６ ：ペリレン−３，４−ジカルボン酸ジメチル ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物０．２０ｇ
（０．６２ｍｍｏｌ）及びナトリウムメトキシド０．０
５ｇ（０．９３ｍｍｏｌ）を、無水メタノール８ｍｌに
懸濁し、懸濁液を室温で０．５時間かきまぜ、その間色
が褐色から黄色に変化した。溶剤をロータリーエバポレ
ーターで除去し、残留物にＮ−メチルピロリドン１０ｍ
ｌ及びヨウ化メチル０．０９ｍｌ（１．４ｍｍｏｌ）を
加え、混合物を室温で４８時間かきまぜた。橙黄色溶液
に水５０ｍｌを加え、析出した生成物を吸引濾過し、１
２０℃の乾燥キャビネットで乾燥した。薄層クロマトグ
ラム（ＣＨＣｌ3 ／シリカゲル）により、得られた黄色
生成物は殆んどきれいであった。迅速に移動する生成物
から、クロロホルムを使用したシリカゲルクロマトグラ
フ濾過により分離し、ついで酢酸エチルでシリカゲルを
洗い流した。収量０．１８ｇ（７９％）。ｍ．ｐ．２５
６〜２５７℃。Ｒf （ＣＨＣｌ3 ／シリカゲル）＝０．
０７。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （ε）＝４６０ｎｍ
（２５９２０），４３８（２３９２５），３４０（１９
２０），３２９（１９１０），２６０（３１２１７）。
蛍光（ＣＨＣｌ3 ，ｅｘｃ．４８９ｎｍ）λmax （Ｉ
rel ）＝４８３ｎｍ（１），５０７（０．８１）。ＭＳ
（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（％）＝３７０（３．６５），３
６９（２３．５９），３６８（Ｍ+ ，１００），３３８
（１０．６８），３３７（Ｍ+ −ＣＨ3 Ｏ，４６．２
０），３２３（８．６９），３２２（Ｍ+ −ＣＨ3 Ｏ−
ＣＨ3 ，３６．３５），２９４（１１．６５），２７８
（１１．７９），２５０（２３．１３），２３８（９．
７３），２３７（７．７７），１６８（９．２１），１
２５（１３．７３）。
【００９７】実施例２６Ａ：ペリレン−３，４−ジカル
ボン酸ジプロピル ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物０．１８ｇ
（０．５６ｍｍｏｌ）を乾燥ｎ−プロパノール１０ｍｌ
に懸濁し、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド０．１５ｇ
（１．４３ｍｍｏｌ）を加え、懸濁液を、湿気を排除し
ながら室温で０．５時間かきまぜた。反応中、色が褐色
から黄色に変るのが観察され、その間沈殿が溶解した。
溶剤を留去し、まずＮ−メチルピロリドン１０ｍｌ、つ
いで１−ブロモプロパン０．２０ｍｌ（２．４ｍｍｏ
ｌ）を加え、黄色溶液を室温で１７時間かきまぜた。溶
剤を減圧で留去し、黄色残留物をクロロホルムを使用し
てシリカゲルクロマトグラフした。収量０．１６ｇ（６
８％）。ｍ．ｐ．２５３℃。Ｒf （ＣＨＣｌ3 ／シリカ
ゲル）＝０．４８。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （ε）
＝４６０ｎｍ（２７９４４），４３７（２３８７５），
３４０（１９００），３２７（２０５０），２６０（３
２９９１）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （Ｉrel ）＝
４８２ｎｍ（１），５０９（０．６９）。固体蛍光：λ
max ＝５９５ｎｍ。 Ｃ28Ｈ24Ｏ4 （４２４．５）として 計算値 Ｃ７９．２３ Ｈ５．７０ 実測値 Ｃ７９．３２ Ｈ５．９８
ボン酸ジプロピル ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物０．１８ｇ
（０．５６ｍｍｏｌ）を乾燥ｎ−プロパノール１０ｍｌ
に懸濁し、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド０．１５ｇ
（１．４３ｍｍｏｌ）を加え、懸濁液を、湿気を排除し
ながら室温で０．５時間かきまぜた。反応中、色が褐色
から黄色に変るのが観察され、その間沈殿が溶解した。
溶剤を留去し、まずＮ−メチルピロリドン１０ｍｌ、つ
いで１−ブロモプロパン０．２０ｍｌ（２．４ｍｍｏ
ｌ）を加え、黄色溶液を室温で１７時間かきまぜた。溶
剤を減圧で留去し、黄色残留物をクロロホルムを使用し
てシリカゲルクロマトグラフした。収量０．１６ｇ（６
８％）。ｍ．ｐ．２５３℃。Ｒf （ＣＨＣｌ3 ／シリカ
ゲル）＝０．４８。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （ε）
＝４６０ｎｍ（２７９４４），４３７（２３８７５），
３４０（１９００），３２７（２０５０），２６０（３
２９９１）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （Ｉrel ）＝
４８２ｎｍ（１），５０９（０．６９）。固体蛍光：λ
max ＝５９５ｎｍ。 Ｃ28Ｈ24Ｏ4 （４２４．５）として 計算値 Ｃ７９．２３ Ｈ５．７０ 実測値 Ｃ７９．３２ Ｈ５．９８
【００９８】実施例２７〜３１：ペリレン−３，４−ジ
カルボキシイミドのニトロ化 実施例２７ ：Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−
３，４−ジカルボキシイミドの無水酢酸／硝酸によるニ
トロ化 Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４−ジカ
ルボキシイミド１２０ｍｇ（０．２４ｍｍｏｌ）を無水
酢酸１ｍｌに懸濁し（Ａｃｔａ．Ｃｈｉｍ．Ｓｃａｎ
ｄ．，１９８３，Ｂ３７，６５の方法に従い）、無水酢
酸０．１５ｍｌ中の濃硝酸０．０５７ｍｌの混合物を０
℃で加えた。２時間後、混合物を徐々に室温に加温し、
さらに７２時間かきまぜを続けた。暗赤色生成物を減圧
で蒸発し、残留物をクロロホルムを使用してシリカゲル
クロマトグラフした。 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）によ
り、得られた第１画分はＮ−（１−ヘキシルヘプチル）
ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド６０％とＮ−
（１−ヘキシルヘプチル）−２−ニトロペリレン−３，
４−ジカルボキシイミド４０％の混合物であったが、こ
れらの化合物はクロマトグラフィーにより分離できなか
った（Ｒf 値０．８５；クロロホルム／シリカゲル）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）により、溶出した第２画分
はＮ−（１−ヘキシルヘプチル）−９−ニトロペリレン
−３，４−ジカルボキシイミドであった。
カルボキシイミドのニトロ化 実施例２７ ：Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−
３，４−ジカルボキシイミドの無水酢酸／硝酸によるニ
トロ化 Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４−ジカ
ルボキシイミド１２０ｍｇ（０．２４ｍｍｏｌ）を無水
酢酸１ｍｌに懸濁し（Ａｃｔａ．Ｃｈｉｍ．Ｓｃａｎ
ｄ．，１９８３，Ｂ３７，６５の方法に従い）、無水酢
酸０．１５ｍｌ中の濃硝酸０．０５７ｍｌの混合物を０
℃で加えた。２時間後、混合物を徐々に室温に加温し、
さらに７２時間かきまぜを続けた。暗赤色生成物を減圧
で蒸発し、残留物をクロロホルムを使用してシリカゲル
クロマトグラフした。 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）によ
り、得られた第１画分はＮ−（１−ヘキシルヘプチル）
ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド６０％とＮ−
（１−ヘキシルヘプチル）−２−ニトロペリレン−３，
４−ジカルボキシイミド４０％の混合物であったが、こ
れらの化合物はクロマトグラフィーにより分離できなか
った（Ｒf 値０．８５；クロロホルム／シリカゲル）。
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）により、溶出した第２画分
はＮ−（１−ヘキシルヘプチル）−９−ニトロペリレン
−３，４−ジカルボキシイミドであった。
【００９９】実施例２８：９−ニトロ−Ｎ−（１−ヘキ
シルヘプチル）ペリレン−３，４−カルボキシイミド
（１０） Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４−ジカ
ルボキシイミド５００ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）をジク
ロロメタン１００ｍｌに溶かし、ジクロロメタン中の二
酸化窒素溶液２．９ｍｌ（１リットル当りＮＯ2 １５．
７ｇ，１．００ｍｍｏｌ）を完全な暗所で添加した（日
光を排除）。混合物を光不在下に室温に１７．７５時間
放置し、ジクロロメタンをロータリーエバポレーターで
留去した。薄層クロマトグラムは（クロロホルム／シリ
カゲル）、得られた残留物がＲf値０．８９および０．
７３をもつ２化合物から主としてなることを示した。高
いＲf 値をもつ物質は未反応原料で、その２１０ｍｇ
（４２％）をカラムクロマトグラフィー（クロロホルム
／シリカゲル）で回収できた。第２クロマトグラフィー
画分を、メタノールから抽出再結晶により精製した。ぶ
どう酒色針状晶の収量３００ｍｇ（５５％）（構造は 1
Ｈ ＮＭＲ、ＣＯＳＹ及びＮＯＥＳＹスペクトルで証明
された）。ｍ．ｐ．１８４〜１８５℃。Ｒf （クロロホ
ルム／シリカゲル）＝０．７３。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：
λmax （ε）＝５１０ｎｍ（３４３４４），４８３ｎｍ
（３０８４４），３５７ｎｍ（ｂｒｏａｄ，４４７
０）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）：λmax ＝５４９ｎｍ。 Ｃ35Ｈ36Ｎ2 Ｏ4 （５４８．７）として 計算値 Ｃ７６．６２ Ｈ６．６１ Ｎ５．１１ 実測値 Ｃ７６．６０ Ｈ６．５８ Ｎ５．４１
シルヘプチル）ペリレン−３，４−カルボキシイミド
（１０） Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４−ジカ
ルボキシイミド５００ｍｇ（１．００ｍｍｏｌ）をジク
ロロメタン１００ｍｌに溶かし、ジクロロメタン中の二
酸化窒素溶液２．９ｍｌ（１リットル当りＮＯ2 １５．
７ｇ，１．００ｍｍｏｌ）を完全な暗所で添加した（日
光を排除）。混合物を光不在下に室温に１７．７５時間
放置し、ジクロロメタンをロータリーエバポレーターで
留去した。薄層クロマトグラムは（クロロホルム／シリ
カゲル）、得られた残留物がＲf値０．８９および０．
７３をもつ２化合物から主としてなることを示した。高
いＲf 値をもつ物質は未反応原料で、その２１０ｍｇ
（４２％）をカラムクロマトグラフィー（クロロホルム
／シリカゲル）で回収できた。第２クロマトグラフィー
画分を、メタノールから抽出再結晶により精製した。ぶ
どう酒色針状晶の収量３００ｍｇ（５５％）（構造は 1
Ｈ ＮＭＲ、ＣＯＳＹ及びＮＯＥＳＹスペクトルで証明
された）。ｍ．ｐ．１８４〜１８５℃。Ｒf （クロロホ
ルム／シリカゲル）＝０．７３。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：
λmax （ε）＝５１０ｎｍ（３４３４４），４８３ｎｍ
（３０８４４），３５７ｎｍ（ｂｒｏａｄ，４４７
０）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）：λmax ＝５４９ｎｍ。 Ｃ35Ｈ36Ｎ2 Ｏ4 （５４８．７）として 計算値 Ｃ７６．６２ Ｈ６．６１ Ｎ５．１１ 実測値 Ｃ７６．６０ Ｈ６．５８ Ｎ５．４１
【０１００】実施例２９：露光下Ｎ2 Ｏ4 によるＮ−
（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレン−
３，４−ジカルボキシイミドのニトロ化 Ｎ−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレ
ン−３，４−ジカルボキシイミド２５０ｍｇ（０．４９
ｍｍｏｌ）を、露光下にジクロロメタン１７ｍｌに溶か
し（Ａｃｔａ．Ｃｈｉｍ．Ｓｃａｎｄ．，１９８３，Ｂ
３７，６５の方法に従い）、ＮＯ2 １５．７ｇ／リット
ルを含むジクロロメタン溶液１．５ｍｌ（０．５ｍｍｏ
ｌ）を加えた。室温で１７時間の反応後、溶剤をロータ
リーエバポレーターで留去した。薄層クロマトグラム
（クロロホルム／シリカゲル）は、得られた残留物が主
としてＲf 値０．２７、０．３８及び０．４９をもつ３
染料からなることを示し、Ｒf 値０．３８をもつ化合物
は標品との比較により原料であった。粗生成物をクロロ
ホルムを使用してシリカゲルクロマトグラフィーし、Ｎ
−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレン
−３，４−ジカルボキシイミド８０ｍｇ（３２％）を回
収した。Ｒf 値０．４９をもつ化合物は、クロロホルム
を使用してシリカゲルで数回クロマトグラフし、ついで
メタノール抽出により再結晶し純粋形で得ることがで
き、そして 1Ｈ、ＣＯＳＹ、ＮＯＥＳＹＮＭＲスペクト
ルにより１−ニトロ−Ｎ−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド
と同定できた。収量２０ｍｇ（７％）。ｍ．ｐ．３３１
〜３３５℃（ｄｅｃ．）。Ｒf （クロロホルム／シリカ
ゲル）＝０．４９。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λ
max （ε）：５１４（２５２９０），４０９（幅広，４
３５０），３５６（幅広，６２５０）。 Ｃ36Ｈ30Ｎ2 Ｏ4 （５５４．６）として 計算値 Ｃ７７．９６ Ｈ５．４５ Ｎ５．０５ 実測値 Ｃ７７．１７ Ｈ５．６４ Ｎ４．８４
（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレン−
３，４−ジカルボキシイミドのニトロ化 Ｎ−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレ
ン−３，４−ジカルボキシイミド２５０ｍｇ（０．４９
ｍｍｏｌ）を、露光下にジクロロメタン１７ｍｌに溶か
し（Ａｃｔａ．Ｃｈｉｍ．Ｓｃａｎｄ．，１９８３，Ｂ
３７，６５の方法に従い）、ＮＯ2 １５．７ｇ／リット
ルを含むジクロロメタン溶液１．５ｍｌ（０．５ｍｍｏ
ｌ）を加えた。室温で１７時間の反応後、溶剤をロータ
リーエバポレーターで留去した。薄層クロマトグラム
（クロロホルム／シリカゲル）は、得られた残留物が主
としてＲf 値０．２７、０．３８及び０．４９をもつ３
染料からなることを示し、Ｒf 値０．３８をもつ化合物
は標品との比較により原料であった。粗生成物をクロロ
ホルムを使用してシリカゲルクロマトグラフィーし、Ｎ
−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレン
−３，４−ジカルボキシイミド８０ｍｇ（３２％）を回
収した。Ｒf 値０．４９をもつ化合物は、クロロホルム
を使用してシリカゲルで数回クロマトグラフし、ついで
メタノール抽出により再結晶し純粋形で得ることがで
き、そして 1Ｈ、ＣＯＳＹ、ＮＯＥＳＹＮＭＲスペクト
ルにより１−ニトロ−Ｎ−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド
と同定できた。収量２０ｍｇ（７％）。ｍ．ｐ．３３１
〜３３５℃（ｄｅｃ．）。Ｒf （クロロホルム／シリカ
ゲル）＝０．４９。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λ
max （ε）：５１４（２５２９０），４０９（幅広，４
３５０），３５６（幅広，６２５０）。 Ｃ36Ｈ30Ｎ2 Ｏ4 （５５４．６）として 計算値 Ｃ７７．９６ Ｈ５．４５ Ｎ５．０５ 実測値 Ｃ７７．１７ Ｈ５．６４ Ｎ４．８４
【０１０１】実施例３０：露光及びメタンスルホン酸の
触媒作用下Ｎ2 Ｏ4 によるＮ−（１−ヘキシルヘプチ
ル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドのニトロ化 Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４−ジカ
ルボキシイミド４３０ｍｇ（０．８５ｍｍｏｌ）をジク
ロロメタン２５ｍｌに溶かし（Ａｃｔａ．Ｃｈｉｍ．Ｓ
ｃａｎｄ．，１９８３，Ｂ３７，６５の方法に従い）、
この赤色溶液にメタンスルホン酸１０μｌを加えた。ジ
クロロメタン１リットル中に四酸化二窒素１５．７ｇを
含む溶液５ｍｌ（０．８５ｍｍｏｌ）を滴下すると、直
ちに色はぶどう酒色に変った。溶液を一夜放置し、ジク
ロロメタンをロータリーエバポレーターで留去した。ぶ
どう酒色残留物の薄層クロマトグラム（クロロホルム／
シリカゲル）は４種の主生成物と少量の副生物の生成を
示した。残留物をクロロホルムを使いシリカゲルクロマ
トグラフィーし、全ての４主生成物を純粋形で得ること
ができた。次の画分を順次得た。
触媒作用下Ｎ2 Ｏ4 によるＮ−（１−ヘキシルヘプチ
ル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドのニトロ化 Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４−ジカ
ルボキシイミド４３０ｍｇ（０．８５ｍｍｏｌ）をジク
ロロメタン２５ｍｌに溶かし（Ａｃｔａ．Ｃｈｉｍ．Ｓ
ｃａｎｄ．，１９８３，Ｂ３７，６５の方法に従い）、
この赤色溶液にメタンスルホン酸１０μｌを加えた。ジ
クロロメタン１リットル中に四酸化二窒素１５．７ｇを
含む溶液５ｍｌ（０．８５ｍｍｏｌ）を滴下すると、直
ちに色はぶどう酒色に変った。溶液を一夜放置し、ジク
ロロメタンをロータリーエバポレーターで留去した。ぶ
どう酒色残留物の薄層クロマトグラム（クロロホルム／
シリカゲル）は４種の主生成物と少量の副生物の生成を
示した。残留物をクロロホルムを使いシリカゲルクロマ
トグラフィーし、全ての４主生成物を純粋形で得ること
ができた。次の画分を順次得た。
【０１０２】第１画分：ぶどう酒色粉末６０ｍｇをさら
に酢酸エチル抽出により、クロロホルムを使用して繰返
しシリカゲルクロマトグラフィーにより精製した。１，
６−ジニトロ−Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン
−３，４−ジカルボキシイミドの収量３０ｍｇ（５％）
（ＮＭＲ，ＭＳスペクトルで同定）。ｍ．ｐ．１４２〜
１４４℃，Ｒf （クロロホルム／シリカゲル）＝０．８
１。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λmax ＝５０８，４８２。蛍
光（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （Ｉrel ）＝５４１（１），
５７３（ｓｈ，０．７２）。 Ｃ35Ｈ35Ｎ3 Ｏ6 （５９３．７）として 計算値 Ｃ７０．８１ Ｈ５．９４ Ｎ７．０８ 実測値 Ｃ７０．８８ Ｈ５．９４ Ｎ６．６１ 第２画分：汚染された９−ニトロ−Ｎ−（１−ヘキシル
ヘプチル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド。 第３画分：ぶどう酒色物質０．２２ｇは 1Ｈ ＮＭＲス
ペクトルにより、９−ニトロ−Ｎ−（１−ヘキシルヘプ
チル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド８１％と
２，５−ジニトロ−Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリ
レン−３，４−ジカルボキシイミド１９％からなってい
た。しかし、クロロホルムまたはトルエンを使用したシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー、またはアセトニト
リルまたは他の溶剤からの分別結晶化によって、この２
化合物を純粋形で得ることはできなかった。
に酢酸エチル抽出により、クロロホルムを使用して繰返
しシリカゲルクロマトグラフィーにより精製した。１，
６−ジニトロ−Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン
−３，４−ジカルボキシイミドの収量３０ｍｇ（５％）
（ＮＭＲ，ＭＳスペクトルで同定）。ｍ．ｐ．１４２〜
１４４℃，Ｒf （クロロホルム／シリカゲル）＝０．８
１。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λmax ＝５０８，４８２。蛍
光（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （Ｉrel ）＝５４１（１），
５７３（ｓｈ，０．７２）。 Ｃ35Ｈ35Ｎ3 Ｏ6 （５９３．７）として 計算値 Ｃ７０．８１ Ｈ５．９４ Ｎ７．０８ 実測値 Ｃ７０．８８ Ｈ５．９４ Ｎ６．６１ 第２画分：汚染された９−ニトロ−Ｎ−（１−ヘキシル
ヘプチル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド。 第３画分：ぶどう酒色物質０．２２ｇは 1Ｈ ＮＭＲス
ペクトルにより、９−ニトロ−Ｎ−（１−ヘキシルヘプ
チル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド８１％と
２，５−ジニトロ−Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリ
レン−３，４−ジカルボキシイミド１９％からなってい
た。しかし、クロロホルムまたはトルエンを使用したシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー、またはアセトニト
リルまたは他の溶剤からの分別結晶化によって、この２
化合物を純粋形で得ることはできなかった。
【０１０３】第４画分：暗赤色物質１３０ｍｇをメタノ
ール抽出により再結晶した、これにより暗赤色結晶９０
ｍｇ（２５％）が得られ、 1ＨおよびＮＯＥＳＹ ＮＭ
Ｒスペクトルにより９，１０−ジニトロ−Ｎ−（１−ヘ
キシルヘプチル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミ
ドと同定できた。ｍ．ｐ．２４５〜２４６℃，Ｒf （ク
ロロホルム／シリカゲル）＝０．５４。ＵＶ（ＣＨＣｌ
3 ）：λmax （ε）＝５０６ｎｍ（５８０１５），４７
４（４０７９２），４４６（１６７３０）。 Ｃ35Ｈ35Ｎ3 Ｏ6 （５９３．７）として 計算値 Ｃ７０．８１ Ｈ５．９４ Ｎ７．０８ 実測値 Ｃ７０．６５ Ｈ５．７８ Ｎ７．３８
ール抽出により再結晶した、これにより暗赤色結晶９０
ｍｇ（２５％）が得られ、 1ＨおよびＮＯＥＳＹ ＮＭ
Ｒスペクトルにより９，１０−ジニトロ−Ｎ−（１−ヘ
キシルヘプチル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミ
ドと同定できた。ｍ．ｐ．２４５〜２４６℃，Ｒf （ク
ロロホルム／シリカゲル）＝０．５４。ＵＶ（ＣＨＣｌ
3 ）：λmax （ε）＝５０６ｎｍ（５８０１５），４７
４（４０７９２），４４６（１６７３０）。 Ｃ35Ｈ35Ｎ3 Ｏ6 （５９３．７）として 計算値 Ｃ７０．８１ Ｈ５．９４ Ｎ７．０８ 実測値 Ｃ７０．６５ Ｈ５．７８ Ｎ７．３８
【０１０４】実施例３１：光不在下ＮＯ2 によるＮ−
（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレン−
３，４−ジカルボキシイミドのニトロ化 Ｎ−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレ
ン−３，４−ジカルボキシイミド０．７５ｇ（１．４７
ｍｍｏｌ）を無水ジクロロメタン３０ｍｌに溶かし（Ａ
ｃｔａ．Ｃｈｉｍ．Ｓｃａｎｄ．，１９８３，Ｂ３７，
６５の方法に従い）、ＮＯ2 １９．５ｇ／リットルを含
むジクロロメタン溶液６．９４ｍｌ（１．４８ｍｍｏ
ｌ）を光不在下に加えた。赤色溶液を室温で一夜放置
し、ついでロータリーエバポレーターで蒸発した。クロ
ロホルムを使用してシリカゲル薄層クロマトグラムは、
Ｒf 値０．４３、０．３２及び０．１８をもつ３化合物
の存在を示した。試料との比較により、Ｒf 値０．３２
をもつ化合物は原料であった。Ｒf値０．４３をもつ化
合物は、クロロホルムを使用してシリカゲル（０．０４
〜０．０６３ｍｍ）でくり返しフラッシュクロマトグラ
フし、ついでメタノールから抽出再結晶により純粋形で
得られ、そして 1Ｈ、ＣＯＳＹ及びＮＯＥＳＹＮＭＲス
ペクトルにより１−ニトロ−Ｎ−（２，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）ペリレン−３，４−ジカルボキシ
イミドと同定できた。ぶどう酒色粉末の収量０．０８ｇ
（１０％）、ｍ．ｐ．＞３３５℃。Ｒf （クロロホルム
／シリカゲル）＝０．４３。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λ
max （ε）：５１１（２７６９０），４０９（幅広，５
１０５），３５７（幅広，７１７０），２６７（２６７
１０）。 Ｃ36Ｈ30Ｎ2 Ｏ4 （５５４．６）として 計算値 Ｃ７７．９６ Ｈ５．４５ Ｎ５．０５ 実測値 Ｃ７７．９５ Ｈ５．３３ Ｎ４．８７
（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレン−
３，４−ジカルボキシイミドのニトロ化 Ｎ−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレ
ン−３，４−ジカルボキシイミド０．７５ｇ（１．４７
ｍｍｏｌ）を無水ジクロロメタン３０ｍｌに溶かし（Ａ
ｃｔａ．Ｃｈｉｍ．Ｓｃａｎｄ．，１９８３，Ｂ３７，
６５の方法に従い）、ＮＯ2 １９．５ｇ／リットルを含
むジクロロメタン溶液６．９４ｍｌ（１．４８ｍｍｏ
ｌ）を光不在下に加えた。赤色溶液を室温で一夜放置
し、ついでロータリーエバポレーターで蒸発した。クロ
ロホルムを使用してシリカゲル薄層クロマトグラムは、
Ｒf 値０．４３、０．３２及び０．１８をもつ３化合物
の存在を示した。試料との比較により、Ｒf 値０．３２
をもつ化合物は原料であった。Ｒf値０．４３をもつ化
合物は、クロロホルムを使用してシリカゲル（０．０４
〜０．０６３ｍｍ）でくり返しフラッシュクロマトグラ
フし、ついでメタノールから抽出再結晶により純粋形で
得られ、そして 1Ｈ、ＣＯＳＹ及びＮＯＥＳＹＮＭＲス
ペクトルにより１−ニトロ−Ｎ−（２，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）ペリレン−３，４−ジカルボキシ
イミドと同定できた。ぶどう酒色粉末の収量０．０８ｇ
（１０％）、ｍ．ｐ．＞３３５℃。Ｒf （クロロホルム
／シリカゲル）＝０．４３。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λ
max （ε）：５１１（２７６９０），４０９（幅広，５
１０５），３５７（幅広，７１７０），２６７（２６７
１０）。 Ｃ36Ｈ30Ｎ2 Ｏ4 （５５４．６）として 計算値 Ｃ７７．９６ Ｈ５．４５ Ｎ５．０５ 実測値 Ｃ７７．９５ Ｈ５．３３ Ｎ４．８７
【０１０５】Ｒf 値０．１８をもつ化合物は、クロロホ
ルムを使用したシリカゲル（０．０４〜０．６３ｍｍ）
分別フラッシュクロマトグラフィー、酢酸エチル抽出２
回による再結晶により単離でき、 1Ｈ、ＣＯＳＹ及びＮ
ＯＥＳＹ ＮＭＲスペクトルにより９−ニトロ−Ｎ−
（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレン−
３，４−ジカルボキシイミドと同定できた。わずかな橙
色固体蛍光をもつ赤色粉末の収量０．２６ｇ（３２
％）。ｍ．ｐ．＞３６５℃。Ｒf （ＣＨＣｌ3 ／シリカ
ゲル）０．１８。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）λmax （ε）：５
１２（３５５９０），４８４（３２１０４），３５８
（４９２０），３４７（４６８０），２６２（３０９２
４），２５５（２９４９５）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）λ
max （Ｉrel . ）：５４９。 Ｃ36Ｈ30Ｎ2 Ｏ4 （５５４．６）として 計算値 Ｃ７７．９６ Ｈ５．４５ Ｎ５．０５ 実測値 Ｃ７７．３１ Ｈ５．３６ Ｎ５．１６ さらに、Ｎ−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド０．２７ｇ
（３６％）を回収できた。
ルムを使用したシリカゲル（０．０４〜０．６３ｍｍ）
分別フラッシュクロマトグラフィー、酢酸エチル抽出２
回による再結晶により単離でき、 1Ｈ、ＣＯＳＹ及びＮ
ＯＥＳＹ ＮＭＲスペクトルにより９−ニトロ−Ｎ−
（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレン−
３，４−ジカルボキシイミドと同定できた。わずかな橙
色固体蛍光をもつ赤色粉末の収量０．２６ｇ（３２
％）。ｍ．ｐ．＞３６５℃。Ｒf （ＣＨＣｌ3 ／シリカ
ゲル）０．１８。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）λmax （ε）：５
１２（３５５９０），４８４（３２１０４），３５８
（４９２０），３４７（４６８０），２６２（３０９２
４），２５５（２９４９５）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）λ
max （Ｉrel . ）：５４９。 Ｃ36Ｈ30Ｎ2 Ｏ4 （５５４．６）として 計算値 Ｃ７７．９６ Ｈ５．４５ Ｎ５．０５ 実測値 Ｃ７７．３１ Ｈ５．３６ Ｎ５．１６ さらに、Ｎ−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド０．２７ｇ
（３６％）を回収できた。
【０１０６】実施例３２：９−アセトアミド−Ｎ−（１
−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４−ジカルボキシ
イミド ９−ニトロ−Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−
３，４−ジカルボキシイミド（１０）１００ｍｇ（０．
１８ｍｍｏｌ）を氷酢酸１５ｍｌに懸濁し、鉄粉８０ｍ
ｇ（０．７２ｍｍｏｌ）を加え、この赤色懸濁液を４．
５時間還流した。その間、赤色から赤褐色、紫、ついで
暗紫色に徐々に色が変化するのが観察できた。冷した紫
色溶液に水を加え、反応混合物を１０％ＫＯＨで中和し
た。帯赤紫色となった懸濁液をクロロホルムで３回抽出
し、集めた有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、つい
でロータリーエバポレーターで蒸発した。薄層クロマト
グラム（クロロホルム／シリカゲル）により、得られた
紫色生成物はＲf 値０．０２と０．４３をもつ２主生成
物からなっていた。この生成物を、シリカゲルを通過し
た溶液が最早紫色でなくなるまで、クロロホルムを使用
してシリカゲルクロマトグラフィーにより濾過した。赤
色シリカゲルをクロロホルムで抽出し、ロータリーエバ
ポレーターで蒸発後、赤色粉末５０ｍｇをメタノール抽
出により再結晶した。９−アセトアミド−Ｎ−（１−ヘ
キシルヘプチル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミ
ドの収量３０ｍｇ（３０％）。ｍ．ｐ．＞２３０℃；１
７２〜１７５℃から褐色に変化。Ｒf （ＣＨＣｌ3 ／氷
酢酸２０：１；シリカゲル）＝０．９０。ＵＶ（ＣＨＣ
ｌ3 ）：λmax （ε）＝５０６ｎｍ（３１５８９，幅
広），３５６（２９９５）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）：λ
max ＝５７４ｎｍ（ｂｒｏａｄ）。 Ｃ37Ｈ40Ｎ2 Ｏ3 （５６０．７）として 計算値 Ｃ７９．２５ Ｈ７．１９ 実測値 Ｃ７７．６６ Ｈ７．２７
−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４−ジカルボキシ
イミド ９−ニトロ−Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−
３，４−ジカルボキシイミド（１０）１００ｍｇ（０．
１８ｍｍｏｌ）を氷酢酸１５ｍｌに懸濁し、鉄粉８０ｍ
ｇ（０．７２ｍｍｏｌ）を加え、この赤色懸濁液を４．
５時間還流した。その間、赤色から赤褐色、紫、ついで
暗紫色に徐々に色が変化するのが観察できた。冷した紫
色溶液に水を加え、反応混合物を１０％ＫＯＨで中和し
た。帯赤紫色となった懸濁液をクロロホルムで３回抽出
し、集めた有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、つい
でロータリーエバポレーターで蒸発した。薄層クロマト
グラム（クロロホルム／シリカゲル）により、得られた
紫色生成物はＲf 値０．０２と０．４３をもつ２主生成
物からなっていた。この生成物を、シリカゲルを通過し
た溶液が最早紫色でなくなるまで、クロロホルムを使用
してシリカゲルクロマトグラフィーにより濾過した。赤
色シリカゲルをクロロホルムで抽出し、ロータリーエバ
ポレーターで蒸発後、赤色粉末５０ｍｇをメタノール抽
出により再結晶した。９−アセトアミド−Ｎ−（１−ヘ
キシルヘプチル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミ
ドの収量３０ｍｇ（３０％）。ｍ．ｐ．＞２３０℃；１
７２〜１７５℃から褐色に変化。Ｒf （ＣＨＣｌ3 ／氷
酢酸２０：１；シリカゲル）＝０．９０。ＵＶ（ＣＨＣ
ｌ3 ）：λmax （ε）＝５０６ｎｍ（３１５８９，幅
広），３５６（２９９５）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）：λ
max ＝５７４ｎｍ（ｂｒｏａｄ）。 Ｃ37Ｈ40Ｎ2 Ｏ3 （５６０．７）として 計算値 Ｃ７９．２５ Ｈ７．１９ 実測値 Ｃ７７．６６ Ｈ７．２７
【０１０７】実施例３３：９−アミノ−Ｎ−（１−ヘキ
シルヘプチル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド
（１７） ９−ニトロ−Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−
３，４−ジカルボキシイミド１００ｍｇ（０．１８ｍｍ
ｏｌ）及び鉄粉７０ｍｇを、エタノール３０ｍｌに懸濁
し、濃塩酸２ｍｌを徐々に加えた。混合物を１時間還流
し、その間色が黄褐色に変るのが観察された。混合物を
ＫＯＨで中和し、暗色残留物を吸引濾過し、１２０℃の
乾燥キャビネットで乾燥した。薄層クロマトグラム（ク
ロロホルム／シリカゲル）は、Ｒf 値０．２１と０．３
２をもつ２物質が生成したことを示した。これをクロロ
ホルムを使用してシリカゲルクロマトグラフし、第１画
分として青色粉末１０ｍｇを得た。ＮＭＲおよび質量ス
ペクトルにより、これは多分著しく高い質量数をもつ２
種のアゾ化合物からなっている。第２画分は９−アミノ
−Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４−ジ
カルボキシイミドで、青色粉末として収量８０ｍｇ（８
５％）。ｍ．ｐ．２１１℃。Ｒf （クロロホルム／シリ
カゲル）＝０．２０。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λ
max （ε）＝５５４ｎｍ（２７９４０），３７５（４９
０３），３５６（５４１２），２７７（２９１２３），
２６２（２３７９８）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）：λmax ＝
６４２ｎｍ（弱い）。
シルヘプチル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド
（１７） ９−ニトロ−Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−
３，４−ジカルボキシイミド１００ｍｇ（０．１８ｍｍ
ｏｌ）及び鉄粉７０ｍｇを、エタノール３０ｍｌに懸濁
し、濃塩酸２ｍｌを徐々に加えた。混合物を１時間還流
し、その間色が黄褐色に変るのが観察された。混合物を
ＫＯＨで中和し、暗色残留物を吸引濾過し、１２０℃の
乾燥キャビネットで乾燥した。薄層クロマトグラム（ク
ロロホルム／シリカゲル）は、Ｒf 値０．２１と０．３
２をもつ２物質が生成したことを示した。これをクロロ
ホルムを使用してシリカゲルクロマトグラフし、第１画
分として青色粉末１０ｍｇを得た。ＮＭＲおよび質量ス
ペクトルにより、これは多分著しく高い質量数をもつ２
種のアゾ化合物からなっている。第２画分は９−アミノ
−Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４−ジ
カルボキシイミドで、青色粉末として収量８０ｍｇ（８
５％）。ｍ．ｐ．２１１℃。Ｒf （クロロホルム／シリ
カゲル）＝０．２０。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λ
max （ε）＝５５４ｎｍ（２７９４０），３７５（４９
０３），３５６（５４１２），２７７（２９１２３），
２６２（２３７９８）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）：λmax ＝
６４２ｎｍ（弱い）。
【０１０８】実施例３４：９−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
−Ｎ′−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４−
ジカルボキシイミド ９−アミノ−Ｎ′−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン
−３，４−カルボキシイミド１９０ｍｇ（０．３７ｍｍ
ｏｌ）をギ酸２ｇと混合し、３７％ホルムアルデヒド水
溶液４０ｍｇを加えた。懸濁液を７５〜８０℃で１８時
間加熱し、その間色が赤色から青へ変るのが観察され
た。５０％ＫＯＨ２０ｍｌを加えて、紫色生成物を析出
した。１時間かくはんを続け、生成物を吸引濾過し、水
洗し、乾燥キャビネットで乾燥した。クロロホルムを使
用してシリカゲルで生成物をくり返しクロマトグラフ
し、Ｒf 値０．９２および０．５１をもつ２物質を単離
できた。高い方のＲf 値をもつ物質は、 1Ｈ ＮＭＲに
より９−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−Ｎ′−（１−ヘキシ
ルヘプチル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド
（７０ｍｇ，３９％）と同定できた。一方小さい方のＲ
f 値をもつ物質は薄層クロマトグラムおよび 1Ｈ ＮＭ
Ｒスペクトルの比較により原料（４０ｍｇ，４８％）と
同定された。収量７０ｍｇ（３９％）、ｍ．ｐ．１６８
〜１６９℃。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （ε）＝５４
２（２６４００），５０６（ｓｈ，２１０００），３８
２（３０００），３５７（３２００），２６９（２５８
００），２６２（２５７００）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）：
λmax （Ｉrel ）＝６６２。 Ｃ37Ｈ42Ｎ2 Ｏ2 （５４６．８）として 計算値 Ｃ８１．２８ Ｈ７．７４ Ｎ５．１２ 実測値 Ｃ８０．９６ Ｈ７．６７ Ｎ５．０
４。
−Ｎ′−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４−
ジカルボキシイミド ９−アミノ−Ｎ′−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン
−３，４−カルボキシイミド１９０ｍｇ（０．３７ｍｍ
ｏｌ）をギ酸２ｇと混合し、３７％ホルムアルデヒド水
溶液４０ｍｇを加えた。懸濁液を７５〜８０℃で１８時
間加熱し、その間色が赤色から青へ変るのが観察され
た。５０％ＫＯＨ２０ｍｌを加えて、紫色生成物を析出
した。１時間かくはんを続け、生成物を吸引濾過し、水
洗し、乾燥キャビネットで乾燥した。クロロホルムを使
用してシリカゲルで生成物をくり返しクロマトグラフ
し、Ｒf 値０．９２および０．５１をもつ２物質を単離
できた。高い方のＲf 値をもつ物質は、 1Ｈ ＮＭＲに
より９−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−Ｎ′−（１−ヘキシ
ルヘプチル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド
（７０ｍｇ，３９％）と同定できた。一方小さい方のＲ
f 値をもつ物質は薄層クロマトグラムおよび 1Ｈ ＮＭ
Ｒスペクトルの比較により原料（４０ｍｇ，４８％）と
同定された。収量７０ｍｇ（３９％）、ｍ．ｐ．１６８
〜１６９℃。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λmax （ε）＝５４
２（２６４００），５０６（ｓｈ，２１０００），３８
２（３０００），３５７（３２００），２６９（２５８
００），２６２（２５７００）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）：
λmax （Ｉrel ）＝６６２。 Ｃ37Ｈ42Ｎ2 Ｏ2 （５４６．８）として 計算値 Ｃ８１．２８ Ｈ７．７４ Ｎ５．１２ 実測値 Ｃ８０．９６ Ｈ７．６７ Ｎ５．０
４。
【０１０９】実施例３５〜３６：ペリレン−３，４−ジ
カルボキシイミドの臭素化 実施例３５ ：９−ブロモ−Ｎ−（１−ヘキシルヘプチ
ル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド（１８ｃ） Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４−ジカ
ルボキシイミド（２ｃ）４１０ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）
をクロロベンゼン７０ｍｌに溶かし（Ｄｙｅｓａｎｄ
Ｐｉｇｍｅｘｔｓ，１９９１，１６，１９の方法に従っ
て）、この溶液を４０℃に加熱し、クロロベンゼン１０
ｍｌ中の臭素１００μｌ（４ｍｍｏｌ）の溶液を上記橙
色溶液に迅速に加えると、直ちに色はぶどう酒色に変っ
た。溶液を４０〜５０℃で２．５時間かきまぜ、クロロ
ベンゼンをロータリーエバポレーターで留去した。薄層
クロマトグラム（トルエン／シリカゲル）は、４生成物
の存在を示した。Ｒf 値０．７７をもつ生成物が主生成
物であった。残留物をトルエンを使用して８回シリカゲ
ルクロマトグラフし、Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペ
リレン−３，４−ジカルボキシイミド３０ｍｇ（７％）
を得た。前画分として単離された純黄色生成物は、質量
スペクトルによりポリ（ジ乃至ペンタ）臭素化Ｎ−（１
−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４−ジカルボキシ
イミドからなっていた。これらの化合物はクロマトグラ
フィーにより分離できなかった。主画分をペンタン抽出
により再結晶した。強い固体蛍光を示す橙色粉末の収量
３１０ｍｇ（６５％）。ｍ．ｐ．１８６〜１８７℃。Ｒ
f （クロロホルム／シリカゲル）＝０．７７。ＵＶ（Ｃ
ＨＣｌ3 ）：λmax （ε）＝５０８（３５６７５），４
８４（３３９８５）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）λmax （Ｉ
rel ）＝５４０（１），５６８（ｓｈ，０．４９）。臭
素原子の位置は、 1Ｈ、ＮＯＥＳＹ及びＣＯＳＹ ＮＭ
Ｒスペクトルの組合せによって、明らかにできた。 Ｃ35Ｈ36ＮＯ2 Ｂｒ（５８２．６）として 計算値 Ｃ７２．１６ Ｈ６．２３ Ｎ２．４０
Ｂｒ１３．７２ 実測値 Ｃ７２．１３ Ｈ６．３１ Ｎ２．６３
Ｂｒ１２．８８
カルボキシイミドの臭素化 実施例３５ ：９−ブロモ−Ｎ−（１−ヘキシルヘプチ
ル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミド（１８ｃ） Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４−ジカ
ルボキシイミド（２ｃ）４１０ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）
をクロロベンゼン７０ｍｌに溶かし（Ｄｙｅｓａｎｄ
Ｐｉｇｍｅｘｔｓ，１９９１，１６，１９の方法に従っ
て）、この溶液を４０℃に加熱し、クロロベンゼン１０
ｍｌ中の臭素１００μｌ（４ｍｍｏｌ）の溶液を上記橙
色溶液に迅速に加えると、直ちに色はぶどう酒色に変っ
た。溶液を４０〜５０℃で２．５時間かきまぜ、クロロ
ベンゼンをロータリーエバポレーターで留去した。薄層
クロマトグラム（トルエン／シリカゲル）は、４生成物
の存在を示した。Ｒf 値０．７７をもつ生成物が主生成
物であった。残留物をトルエンを使用して８回シリカゲ
ルクロマトグラフし、Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペ
リレン−３，４−ジカルボキシイミド３０ｍｇ（７％）
を得た。前画分として単離された純黄色生成物は、質量
スペクトルによりポリ（ジ乃至ペンタ）臭素化Ｎ−（１
−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４−ジカルボキシ
イミドからなっていた。これらの化合物はクロマトグラ
フィーにより分離できなかった。主画分をペンタン抽出
により再結晶した。強い固体蛍光を示す橙色粉末の収量
３１０ｍｇ（６５％）。ｍ．ｐ．１８６〜１８７℃。Ｒ
f （クロロホルム／シリカゲル）＝０．７７。ＵＶ（Ｃ
ＨＣｌ3 ）：λmax （ε）＝５０８（３５６７５），４
８４（３３９８５）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）λmax （Ｉ
rel ）＝５４０（１），５６８（ｓｈ，０．４９）。臭
素原子の位置は、 1Ｈ、ＮＯＥＳＹ及びＣＯＳＹ ＮＭ
Ｒスペクトルの組合せによって、明らかにできた。 Ｃ35Ｈ36ＮＯ2 Ｂｒ（５８２．６）として 計算値 Ｃ７２．１６ Ｈ６．２３ Ｎ２．４０
Ｂｒ１３．７２ 実測値 Ｃ７２．１３ Ｈ６．３１ Ｎ２．６３
Ｂｒ１２．８８
【０１１０】実施例３６：９−ブロモ−Ｎ−（２，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレン−３，４−ジ
カルボキシイミド（１８ｂ） Ｎ−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレ
ン−３，４−ジカルボキシイミド（２ｂ）６５０ｍｇ
（１．２８ｍｍｏｌ）をクロロベンゼン１００ｍｌに溶
かし、この赤色溶液を無水炭酸カリウム６５０ｍｇと混
合し、ついでクロロベンゼン１０ｍｌ中の臭素０．３０
ｍｌを滴下した。反応混合物を４０〜５０℃で２時間か
きまぜ、ついで温度を５０〜６０℃に上げ、さらに５時
間保った。ついでクロロベンゼンをロータリーエバポレ
ーターで留去し、その間実質量の臭素も除去された。薄
層クロマトグラム（トルエン／シリカゲル）は、得られ
た残量物中に最早除去困難な原料が存在しないことを示
した。クロロホルムを使用したシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーによる数回の分離で、橙色粉末６１０ｍｇ
が得られ、これを酢酸エチル抽出により再結晶した。わ
ずかな固体蛍光をもつ橙色小針状晶の収量５７０ｍｇ
（７７％）。ｍ．ｐ．＞３２０℃。Ｒf （ＣＨＣｌ3／
シリカゲル）＝０．４３。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λmax
（ε）＝５１１ｎｍ（３６０５８），４８６（３５５６
４），３５７（３４３０）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）：λ
max （Ｉrel ）＝５４２ｎｍ（１），５７２。臭素置換
基の位置は、９−ブロモ−Ｎ−（１−ヘキシルヘプチ
ル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドのスペクト
ル及び 1Ｈスペクトルの比較により決定できた。比較物
質の置換パターンはＣＯＳＹ及びＮＯＥＳＹスペクトル
の組合せにより決定した。 Ｃ36Ｈ30ＮＯ2 Ｂｒ（５８８．６）として 計算値 Ｃ７３．４７ Ｈ５．１４ Ｎ２．３８
Ｂｒ１３．５８ 実測値 Ｃ７３．５４ Ｈ５．３２ Ｎ２．４０
Ｂｒ１３．１９ 〔前画分から、薄層クロマトグラム（クロロホルム／シ
リカゲル）及びクロロホルムを使用するくり返しシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより、純粋形で少量の
別の赤色物質を得ることができた。質量スペクトルは３
臭素原子の典型的アイソトープパターンをもつ分子量６
６７を示した。しかし、この物質のＵＶ／可視吸収およ
び蛍光スペクトルは９−ブロモ−Ｎ−（２，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレン−３，４−ジカルボ
キシイミドと全く似ており、ともかく、発色団が保持さ
れていることを示した〕。
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレン−３，４−ジ
カルボキシイミド（１８ｂ） Ｎ−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレ
ン−３，４−ジカルボキシイミド（２ｂ）６５０ｍｇ
（１．２８ｍｍｏｌ）をクロロベンゼン１００ｍｌに溶
かし、この赤色溶液を無水炭酸カリウム６５０ｍｇと混
合し、ついでクロロベンゼン１０ｍｌ中の臭素０．３０
ｍｌを滴下した。反応混合物を４０〜５０℃で２時間か
きまぜ、ついで温度を５０〜６０℃に上げ、さらに５時
間保った。ついでクロロベンゼンをロータリーエバポレ
ーターで留去し、その間実質量の臭素も除去された。薄
層クロマトグラム（トルエン／シリカゲル）は、得られ
た残量物中に最早除去困難な原料が存在しないことを示
した。クロロホルムを使用したシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーによる数回の分離で、橙色粉末６１０ｍｇ
が得られ、これを酢酸エチル抽出により再結晶した。わ
ずかな固体蛍光をもつ橙色小針状晶の収量５７０ｍｇ
（７７％）。ｍ．ｐ．＞３２０℃。Ｒf （ＣＨＣｌ3／
シリカゲル）＝０．４３。ＵＶ（ＣＨＣｌ3 ）：λmax
（ε）＝５１１ｎｍ（３６０５８），４８６（３５５６
４），３５７（３４３０）。蛍光（ＣＨＣｌ3 ）：λ
max （Ｉrel ）＝５４２ｎｍ（１），５７２。臭素置換
基の位置は、９−ブロモ−Ｎ−（１−ヘキシルヘプチ
ル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドのスペクト
ル及び 1Ｈスペクトルの比較により決定できた。比較物
質の置換パターンはＣＯＳＹ及びＮＯＥＳＹスペクトル
の組合せにより決定した。 Ｃ36Ｈ30ＮＯ2 Ｂｒ（５８８．６）として 計算値 Ｃ７３．４７ Ｈ５．１４ Ｎ２．３８
Ｂｒ１３．５８ 実測値 Ｃ７３．５４ Ｈ５．３２ Ｎ２．４０
Ｂｒ１３．１９ 〔前画分から、薄層クロマトグラム（クロロホルム／シ
リカゲル）及びクロロホルムを使用するくり返しシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより、純粋形で少量の
別の赤色物質を得ることができた。質量スペクトルは３
臭素原子の典型的アイソトープパターンをもつ分子量６
６７を示した。しかし、この物質のＵＶ／可視吸収およ
び蛍光スペクトルは９−ブロモ−Ｎ−（２，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレン−３，４−ジカルボ
キシイミドと全く似ており、ともかく、発色団が保持さ
れていることを示した〕。
【０１１１】実施例３７：９−アミノ−Ｎ′−（７−ト
リデシル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドの溶
媒和発色 上記化合物は、極性の増加（たとえばＥＴ30スケールに
従い）に従って配列した選ばれた溶媒中で著しい溶媒和
発色を示し、ＵＶだけでなく蛍光の吸収極大は溶媒の極
性の増加と共に深色シフトする。これは、たとえばエタ
ノールと比較したトルエン中の相当する値から見ること
ができる。 トルエン：ＵＶλmax ＝５５０ｎｍ；蛍光λmax ＝６３
１ｎｍ エタノール：ＵＶλmax ＝６０８ｎｍ；蛍光λmax ＝７
１３ｎｍ
リデシル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイミドの溶
媒和発色 上記化合物は、極性の増加（たとえばＥＴ30スケールに
従い）に従って配列した選ばれた溶媒中で著しい溶媒和
発色を示し、ＵＶだけでなく蛍光の吸収極大は溶媒の極
性の増加と共に深色シフトする。これは、たとえばエタ
ノールと比較したトルエン中の相当する値から見ること
ができる。 トルエン：ＵＶλmax ＝５５０ｎｍ；蛍光λmax ＝６３
１ｎｍ エタノール：ＵＶλmax ＝６０８ｎｍ；蛍光λmax ＝７
１３ｎｍ
【０１１２】実施例３８：Ｎ−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイ
ミドおよびＮ−シクロオクチルペリレン−３，４−ジカ
ルボキシイミドの顔料の性質 実施例１および７に従って製造した表題の化合物を、夫
々０．０３％濃度で、ポリ（エチレンテレフタレート）
（Ｍｅｌｉｎａｒ（商標）８９０、ＩＣＩ）の着色に使
用した。鮮明な橙色着色は３００℃で５分間耐熱性であ
り、ＤＩＮ５３７７５（２４時間，８０℃）に従いＰＶ
Ｃ中で移動を全く示さず，ＩＳＯ １０５−Ａ０２に従
い優れた光安定性を有していた（５００時間後グレース
ケールで５級）。
−ブチルフェニル）ペリレン−３，４−ジカルボキシイ
ミドおよびＮ−シクロオクチルペリレン−３，４−ジカ
ルボキシイミドの顔料の性質 実施例１および７に従って製造した表題の化合物を、夫
々０．０３％濃度で、ポリ（エチレンテレフタレート）
（Ｍｅｌｉｎａｒ（商標）８９０、ＩＣＩ）の着色に使
用した。鮮明な橙色着色は３００℃で５分間耐熱性であ
り、ＤＩＮ５３７７５（２４時間，８０℃）に従いＰＶ
Ｃ中で移動を全く示さず，ＩＳＯ １０５−Ａ０２に従
い優れた光安定性を有していた（５００時間後グレース
ケールで５級）。
Claims (22)
- 【請求項１】 ペリレン−３，４，９，１０−テトラカ
ルボン酸二無水物と一級アミンＲ1 −ＮＨ2 とを、１５
０−３５０℃の温度で加圧下、水の存在で、および亜鉛
塩、鉛塩、カルシウム塩またはマグネシウム塩の存在
で、および塩基として窒素含有複素環の存在で反応させ
ることを含む、一般式Ｉ 【化１】 （式中、Ｒ1 はアルキル、アラールキル、またはシクロ
アルキル、または炭素環または複素環の芳香族基であ
る）のペリレン−３，４−ジカルボキシイミドの製法。 - 【請求項２】 当該塩が酢酸鉛、塩化亜鉛、または特に
酢酸亜鉛である請求項１の方法。 - 【請求項３】 当該窒素含有複素環がキノリン、ピリジ
ン、または特にイミダゾールである請求項１の方法。 - 【請求項４】 Ｒ1 が可溶化有機基であり、特に２，５
−ジ−tert−ブチルフェニル、４−tert−ブチルフェニ
ル、２，３−ジメチルフェニル、１−ヘキシルヘプチ
ル、１−オクチルノニル、１−ノニルデシル、シクロプ
ロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプ
チル、シクロオクチル、シクロドデシル、アダマンチ
ル、または４−カルバモイルフェニルである請求項１の
方法。 - 【請求項５】 ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水物
と一級アミンＲ1 −ＮＨ2 とを、１５０〜３５０℃の温
度で加圧下、亜鉛塩、鉛塩、カルシウム塩、またはマグ
ネシウム塩の存在で、および塩基として窒素含有複素環
の存在で反応させることからなる、請求項１の一般式Ｉ
のペリレン−３，４−ジカルボキシイミドの製法。 - 【請求項６】 一般式II 【化２】 （式中、Ｒ2 は少なくとも９個の炭素原子をもつアルー
キル基、または合計少なくとも８個の炭素原子をもつシ
クロアルキル、アラルキル、複素環芳香族基または炭素
環芳香族基である）のペリレン−３，４−ジカルボキシ
イミド。 - 【請求項７】 一般式 III 【化３】 （式中、Ｒ3 とＲ4 は互に独立に、アルキル、アラール
キル、またはシクロアルキル、または炭素環または複素
環の芳香族基である）のペリレン−３，４−ジカルボン
酸ジエステル。 - 【請求項８】 一般式IV 【化４】 （式中、２個のＲ5 は同一かまたは異なっており、Ｒ5
とＲ6 は互に独立に、Ｈ、アルキル、アラールキル、ま
たはシクロアルキル、または炭素環または複素環の芳香
族基である）のペリレン−３，４−ジカルボン酸エステ
ルアミド。 - 【請求項９】 一般式Ｖ 【化５】 （式中、２個のＲ5 は同一かまたは異なっており、Ｈ、
アルキル、アラールキル、またはシクロアルキル、また
は炭素環または複素環の芳香族基である）のペリレン−
３，４−ジカルボキサミド。 - 【請求項１０】 請求項１のペリレン−３，４−ジカル
ボキシイミドを部分加水分解し、ついで必要なら得られ
る生成物をアルキル化またはアリール化する請求項８の
ペリレン−３，４−ジカルボン酸エステルアミドの製
法。 - 【請求項１１】 ペリレン−３，４−ジカルボン酸また
は請求項７のペリレン−３，４−ジカルボン酸ジエステ
ルを還元し、ついでＣ求核試薬と反応することを含む、
一般式VI 【化６】 （式中、Ｒ7 とＲ8 は互に独立に、Ｈ、アルキル、アラ
ールキル、またはシクロアルキル、または炭素環または
複素環の芳香族基である）のペリレン−３，４−ジカル
ボニル誘導体の製法。 - 【請求項１２】 請求項１１の一般式VIのペリレン−
３，４−ジカルボニル誘導体、ただしＲ7 とＲ8 は同時
にフェニル、ｐ−トリル、または４−クロロフェニルで
はない。 - 【請求項１３】 一般式VII 【化７】 （式中、ＡはＣ5 〜Ｃ7 シクロアルキレン、フェニレ
ン、ナフチレン、ピリジレン、多縮合芳香族炭素環また
は複素環基、または式VIII、IXまたはＸ 【化８】 の二価基、また、Ａは無置換か、またはハロゲン、アル
キル、シアノまたはニトロで置換されており、Ｒ9 とＲ
10は互に独立に、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、フェニル、また
は４−トリルである）のペリレン−３，４−ジカルボキ
サミジン。 - 【請求項１４】 Ａが１，２−シクロペンチレン、１，
２−シクロヘキシレン、１，２−フェニレン、２，３−
または１，８−ナフチレン、２，３−または３，４−ピ
リジレン、９，１０−フェナントリレン、または式VII
I、IXまたはＸの二価基である請求項１３のペリレン−
３，４−ジカルボキサミジン。 - 【請求項１５】 Ａが１，２−フェニレン、１，８−ナ
フチレン、または式VIII、XI、またはXII 【化９】 の二価基である請求項１３のペリレン−３，４−ジカル
ボキサミジン。 - 【請求項１６】 ペリレン−３，４−ジカルボン酸無水
物と、一般式XIII 【化１０】 （式中、Ａは請求項１３で定義した通りであるが、ただ
しＡは式VIIIの基ではない）の一級ジアミンを反応する
ことを含む、請求項１３のペリレン−３，４−ジカルボ
キサミジンの製法。 - 【請求項１７】 置換または無置換イミダゾールとペリ
レン−３，４−ジカルボン酸無水物とを反応することを
含む、Ａが式VIIIの基である請求項１３のペリレン−
３，４−ジカルボキサミジンの製法。 - 【請求項１８】 請求項６乃至９または１２乃至１５の
いずれかの化合物、または請求項１乃至５、１０、１
１、１６または１７のいずれかにより製造された化合物
を含んでいる内部着色された高分子量有機材料。 - 【請求項１９】 請求項６乃至９または１２乃至１５の
いずれかの化合物、または請求項１乃至５、１０、１
１、１６または１７のいずれかにより製造された化合物
を使用することを含む、高分子量有機材料の内部着色
法。 - 【請求項２０】 証券印刷に、機械で読とりできるマー
ク用蛍光染料として、レーザー染料として、そして非衝
撃印刷トナー、カラーフィルター、有機光受容体、エレ
クトロルミネセンスおよびフォトルミネセンス素子また
は太陽コレクターの製造に、請求項６乃至９、１２乃至
１５のいずれかの化合物、または請求項１乃至５、１
０、１１、１６または１７のいずれかにより製造された
化合物を使用する方法。 - 【請求項２１】 −SO3H（その金属塩またはアンモニウ
ム塩を含む）、または−SO3R（Ｒはアルキル、またはア
リール、アミノ、アシルアミノメチル、アルキルアミ
ノ、アリールアミノ、フタリミドメチル、アミノメチ
ル、ジメチルアミノメチルまたはピラゾロメチルであ
る）から選ばれる１個以上の置換基を含んでいる請求項
６乃至９および１２乃至１５のいずれかの化合物、また
は請求項１乃至５、１０、１１、１６または１７のいず
れかにより製造された化合物を、レオロジー改良剤とし
て使用する方法。 - 【請求項２２】 ペリレン−３，４−ジカルボキシイミ
ドとハロゲン化アルキルＲ1 −Ｘ（Ｘは塩素、臭素、ま
たはヨウ素である）とを強塩基の存在で反応することか
らなる、一般式Ｉのペリレン−３，４−ジカルボキシイ
ミドの製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH03401/93-6 | 1993-11-12 | ||
| CH340193 | 1993-11-12 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004226562A Division JP3784816B2 (ja) | 1993-11-12 | 2004-08-03 | ペリレン−３，４−ジカルボン酸誘導体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07188178A true JPH07188178A (ja) | 1995-07-25 |
| JP3634415B2 JP3634415B2 (ja) | 2005-03-30 |
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ID=4255191
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27688294A Expired - Fee Related JP3634415B2 (ja) | 1993-11-12 | 1994-11-11 | ペリレン−３，４−ジカルボン酸誘導体の製造方法 |
| JP2004226562A Expired - Fee Related JP3784816B2 (ja) | 1993-11-12 | 2004-08-03 | ペリレン−３，４−ジカルボン酸誘導体およびその製造方法 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004226562A Expired - Fee Related JP3784816B2 (ja) | 1993-11-12 | 2004-08-03 | ペリレン−３，４−ジカルボン酸誘導体およびその製造方法 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0657436B1 (ja) |
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| TW (1) | TW279860B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001348494A (ja) * | 2000-06-09 | 2001-12-18 | Teijin Chem Ltd | 光学用樹脂組成物および光記録媒体基板 |
| JP2005298479A (ja) * | 2004-04-13 | 2005-10-27 | Lab Servier | １，３−ジヒドロ−２ｈ−３−ベンゾアゼピン−２−オン化合物の新規な合成方法、並びにイバブラジン、及び薬学的に許容され得る酸とのその付加塩の合成への適用 |
| JP2008502613A (ja) * | 2004-06-17 | 2008-01-31 | ウエラ アクチェンゲゼルシャフト | 人間の毛髪処理のための蛍光ペリレン化合物の使用 |
| JP2011520998A (ja) * | 2008-05-23 | 2011-07-21 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Ｉｒ吸収体としてのキノイドリレンジカルボキシミド |
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|---|---|---|---|---|
| EP0698649A1 (de) * | 1994-08-26 | 1996-02-28 | Basf Aktiengesellschaft | Verwendung von thermoplastisch verarbeitbaren, langzeitstabilen elektrolumineszenten Materialien |
| DE19501737A1 (de) * | 1995-01-20 | 1996-07-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung und Reinigung von Perylen-3,4-dicarbonsäureimiden |
| DE19622673A1 (de) * | 1996-06-05 | 1997-12-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Perylen-3,4-dicarbonsäureimiden |
| DE19701009A1 (de) * | 1997-01-14 | 1998-07-16 | Leonhard Feiler | Verfahren zur Herstellung von Perylen-3,4-dicarbonsäureanhydriden |
| DE19700990A1 (de) * | 1997-01-14 | 1998-07-16 | Langhals Heinz | Die ausbalancierte Decarboxylierung von aromatischen Polycarbonsäuren - eine einstufige Synthese von Perylen-3,4-dicarbonsäureanhydrid |
| DE19940708A1 (de) | 1999-08-27 | 2001-03-01 | Basf Ag | Thermochrome Rylenfarbstoffe |
| DE19949382A1 (de) | 1999-10-13 | 2001-04-19 | Basf Ag | Verwendung feinteiliger, farbstoffhaltiger Polymerisate PF als farbgebenden Bestandteil in kosmetischen Mitteln |
| US6462128B1 (en) * | 2000-07-14 | 2002-10-08 | Clariant International Ltd. | Process of making finely divided opaque particles |
| US6391104B1 (en) | 2000-12-01 | 2002-05-21 | Bayer Corporation | Perylene pigment compositions |
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