JPH0632789A - 可溶性ペリレンテトラカルボン酸ジイミド化合物 - Google Patents
可溶性ペリレンテトラカルボン酸ジイミド化合物Info
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- JPH0632789A JPH0632789A JP1283691A JP1283691A JPH0632789A JP H0632789 A JPH0632789 A JP H0632789A JP 1283691 A JP1283691 A JP 1283691A JP 1283691 A JP1283691 A JP 1283691A JP H0632789 A JPH0632789 A JP H0632789A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 高純度品が工業規模の量でも得られる、光電
変換用有機材料として有用なペリレンテトラカルボン酸
ジイミド化合物を提供する。 【構成】 下記式で表される、Ｎ，Ｎ´−ビス（２−エ
チルヘキシル）−３，４，９，１０−ペリレンテトラカ
ルボン酸ジイミド。 【効果】 従来公知のペリレンテトラカルボン酸ジイミ
ド化合物の多くは、加熱時でも有機溶媒に難溶のため、
再結晶法による精製操作が困難であったが、本発明の化
合物によりそれが容易となり、工業規模で高純度品が得
られ易くなった。また、流延（キャスト）法による薄膜
形成も可能となった。
変換用有機材料として有用なペリレンテトラカルボン酸
ジイミド化合物を提供する。 【構成】 下記式で表される、Ｎ，Ｎ´−ビス（２−エ
チルヘキシル）−３，４，９，１０−ペリレンテトラカ
ルボン酸ジイミド。 【効果】 従来公知のペリレンテトラカルボン酸ジイミ
ド化合物の多くは、加熱時でも有機溶媒に難溶のため、
再結晶法による精製操作が困難であったが、本発明の化
合物によりそれが容易となり、工業規模で高純度品が得
られ易くなった。また、流延（キャスト）法による薄膜
形成も可能となった。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な可溶性３，４，
９，１０−ペリレンテトラカルボン酸ジイミド化合物に
関する。本発明に係わる化合物は、光電変換用材料とし
て極めて有用であり、太陽電池、光センサー、電子写真
感光体等に有効に利用できる。
９，１０−ペリレンテトラカルボン酸ジイミド化合物に
関する。本発明に係わる化合物は、光電変換用材料とし
て極めて有用であり、太陽電池、光センサー、電子写真
感光体等に有効に利用できる。
【０００２】
【従来の技術】光電変換用材料として数多くの物質が知
られている。中でも長波長域に感光性を示すものとし
て、Ｓｉ、Ｓｅ、Ｓｅ／Ｔｅ、Ｓｅ／Ａｓ、ＣｄＳ等の
無機化合物がある。これら無機化合物の多くは、可撓性
が無く、従って加工性に難があり、かつ毒性が強いこと
がある。その上、高価に過ぎ、実用材料として多くの問
題を抱えている。
られている。中でも長波長域に感光性を示すものとし
て、Ｓｉ、Ｓｅ、Ｓｅ／Ｔｅ、Ｓｅ／Ａｓ、ＣｄＳ等の
無機化合物がある。これら無機化合物の多くは、可撓性
が無く、従って加工性に難があり、かつ毒性が強いこと
がある。その上、高価に過ぎ、実用材料として多くの問
題を抱えている。
【０００３】一方、有機化合物としては、フタロシアニ
ン化合物、ビスアゾ化合物、ペリレンテトラカルボン酸
ジイミド化合物等の有機顔料類が知られている。これら
は通常、不融不溶の固体であるため再結晶法による精製
が困難である。確かに、昇華法による精製が可能なもの
もあるが、飽くまでも試験・研究規模で可能なのであっ
て、工業規模ではコスト高となり実際上実施困難であ
る。つまり、高純度品を工業規模で得ることが容易には
できないという大きな問題点がある。
ン化合物、ビスアゾ化合物、ペリレンテトラカルボン酸
ジイミド化合物等の有機顔料類が知られている。これら
は通常、不融不溶の固体であるため再結晶法による精製
が困難である。確かに、昇華法による精製が可能なもの
もあるが、飽くまでも試験・研究規模で可能なのであっ
て、工業規模ではコスト高となり実際上実施困難であ
る。つまり、高純度品を工業規模で得ることが容易には
できないという大きな問題点がある。
【０００４】有機顔料を単なる染色剤もしくは着色剤と
して用いる場合は、それほど純度を高める必要は少ない
が、光電変換用材料として高度の性能を最大限発揮させ
るには、極めて高純度にする必要があることは、特に最
近になって分かってきたことである。
して用いる場合は、それほど純度を高める必要は少ない
が、光電変換用材料として高度の性能を最大限発揮させ
るには、極めて高純度にする必要があることは、特に最
近になって分かってきたことである。
【０００５】また、基盤上に薄膜形成するにも、溶媒可
溶性でないと大面積で得難く、工業的に難があると言え
る。
溶性でないと大面積で得難く、工業的に難があると言え
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、代表
的な有機光電変換用材料の一つである３，４，９，１０
−ペリレンテトラカルボン酸ジイミド化合物において、
再結晶法による精製が容易であり、従って高純度・高性
能の工業材料と成し得る誘導体を提供することである。
的な有機光電変換用材料の一つである３，４，９，１０
−ペリレンテトラカルボン酸ジイミド化合物において、
再結晶法による精製が容易であり、従って高純度・高性
能の工業材料と成し得る誘導体を提供することである。
【０００７】もう一つの目的は、有機溶媒溶液から流延
（キャスト）法で薄膜形成し得る誘導体を提供すること
である。
（キャスト）法で薄膜形成し得る誘導体を提供すること
である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、化１の
式で表されるＮ，Ｎ´−ビス（２−エチルヘキシル）−
３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸ジイミド
を、新規なペリレンテトラカルボン酸ジイミド化合物と
して採用することによって解決された。
式で表されるＮ，Ｎ´−ビス（２−エチルヘキシル）−
３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸ジイミド
を、新規なペリレンテトラカルボン酸ジイミド化合物と
して採用することによって解決された。
【０００９】公知の３，４，９，１０−ペリレンテトラ
カルボン酸ジイミド化合物としては、３，４，９，１０
−ペリレンテトラカルボン酸ジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジメ
チル−３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸ジ
イミド、Ｎ，Ｎ´−ジフェニル−３，４，９，１０−ペ
リレンテトラカルボン酸ジイミド、Ｎ，Ｎ´−ビス（４
−メトキシフェニル）−３，４，９，１０−ペリレンテ
トラカルボン酸ジイミド、Ｎ，Ｎ´−ビス（４−クロロ
フェニル）−３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボ
ン酸ジイミド、Ｎ，Ｎ´−ビス（３，５−ジメチルフェ
ニル）−３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸
ジイミド等があるが、いずれも有機溶媒類に対して加熱
時でさえ難溶解性であって、再結晶法による精製並びに
溶液からの流延（キャスト）法による薄膜形成が実際上
困難であることを本発明者は確認した。
カルボン酸ジイミド化合物としては、３，４，９，１０
−ペリレンテトラカルボン酸ジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジメ
チル−３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸ジ
イミド、Ｎ，Ｎ´−ジフェニル−３，４，９，１０−ペ
リレンテトラカルボン酸ジイミド、Ｎ，Ｎ´−ビス（４
−メトキシフェニル）−３，４，９，１０−ペリレンテ
トラカルボン酸ジイミド、Ｎ，Ｎ´−ビス（４−クロロ
フェニル）−３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボ
ン酸ジイミド、Ｎ，Ｎ´−ビス（３，５−ジメチルフェ
ニル）−３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸
ジイミド等があるが、いずれも有機溶媒類に対して加熱
時でさえ難溶解性であって、再結晶法による精製並びに
溶液からの流延（キャスト）法による薄膜形成が実際上
困難であることを本発明者は確認した。
【００１０】３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボ
ン酸ジイミドのＮ，Ｎ´−置換基が他のアルキル、例え
ば第三級ブチルの場合は、合成時、第三級ブチルアミン
と３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸（二無
水物）との反応性が低く、実際上目的物が十分に得られ
なかった。また、ドデシルのような高級アルキルの場
合、再結晶可能な目的物が得られたが、いわゆる綺麗な
結晶とはならず、２−エチルヘキシル基のときに限っ
て、高純度かつ形態良好な結晶が容易に得られ、本発明
に至ったのである。
ン酸ジイミドのＮ，Ｎ´−置換基が他のアルキル、例え
ば第三級ブチルの場合は、合成時、第三級ブチルアミン
と３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸（二無
水物）との反応性が低く、実際上目的物が十分に得られ
なかった。また、ドデシルのような高級アルキルの場
合、再結晶可能な目的物が得られたが、いわゆる綺麗な
結晶とはならず、２−エチルヘキシル基のときに限っ
て、高純度かつ形態良好な結晶が容易に得られ、本発明
に至ったのである。
【００１１】本発明の化合物を合成するには、（１）２
−エチルヘキシルアミンとナフタル酸（無水物）とから
Ｎ−２−エチルヘキシル−ナフタルイミドを得て、それ
をＫＯＨで熔融する方法、（２）３，４，９，１０−ペ
リレンテトラカルボン酸ジイミドへアルカリ存在下２−
エチルヘキシルハライドを反応させる方法、および
（３）３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸
（二無水物）へ２−エチルヘキシルアミンを反応させる
方法、があるが、（３）の方法が最も容易であった。
−エチルヘキシルアミンとナフタル酸（無水物）とから
Ｎ−２−エチルヘキシル−ナフタルイミドを得て、それ
をＫＯＨで熔融する方法、（２）３，４，９，１０−ペ
リレンテトラカルボン酸ジイミドへアルカリ存在下２−
エチルヘキシルハライドを反応させる方法、および
（３）３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸
（二無水物）へ２−エチルヘキシルアミンを反応させる
方法、があるが、（３）の方法が最も容易であった。
【００１２】かくして合成された本発明の化合物は、有
機溶媒例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン等を用いて、加熱溶解・濾過・冷却
・析出結晶瀘過分離という、伝統的再結晶操作を行なう
ことによって、高純度の毛様針状結晶として得ることが
できた。
機溶媒例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン等を用いて、加熱溶解・濾過・冷却
・析出結晶瀘過分離という、伝統的再結晶操作を行なう
ことによって、高純度の毛様針状結晶として得ることが
できた。
【００１３】そして、この結晶は太陽電池、光センサ
ー、電子写真感光体等の光電変換用材料として、溶媒洗
浄による精製しか実際上工業規模で出来なかった公知の
３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸ジイミド
化合物に比して、高性能を発揮した。その上、溶媒に溶
解して基盤上に薄膜状に塗布するという、いわゆる流延
（キャスト）法による有機薄膜形成の可能性も示され
た。
ー、電子写真感光体等の光電変換用材料として、溶媒洗
浄による精製しか実際上工業規模で出来なかった公知の
３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸ジイミド
化合物に比して、高性能を発揮した。その上、溶媒に溶
解して基盤上に薄膜状に塗布するという、いわゆる流延
（キャスト）法による有機薄膜形成の可能性も示され
た。
【００１４】
【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明する。なお、以下に示す部および％は、断りのない
限り重量基準である。
説明する。なお、以下に示す部および％は、断りのない
限り重量基準である。
【００１５】実施例１ Ｎ，Ｎ´−ビス（２−エチルヘキシル）−３，４，９，
１０−ペリレンテトラカルボン酸ジイミドの合成：３，
４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物２．
５部へ２−エチルヘキシルアミン２０部を加え、その上
へＮ−メチル−２−ピロリドン５０容量部とＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド１００容量部を加えて、攪拌下に加
熱・環流を１０時間続けた。放冷後、析出している暗赤
色針状結晶を瀘過・分離し、少量のＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、続いてメタノールで洗い乾燥した。この結
晶を０．５％ＫＯＨ水溶液で熱時洗浄し、瀘過し、水洗
し、乾燥した。
１０−ペリレンテトラカルボン酸ジイミドの合成：３，
４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物２．
５部へ２−エチルヘキシルアミン２０部を加え、その上
へＮ−メチル−２−ピロリドン５０容量部とＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド１００容量部を加えて、攪拌下に加
熱・環流を１０時間続けた。放冷後、析出している暗赤
色針状結晶を瀘過・分離し、少量のＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、続いてメタノールで洗い乾燥した。この結
晶を０．５％ＫＯＨ水溶液で熱時洗浄し、瀘過し、水洗
し、乾燥した。
【００１６】かくして得られた粗結晶の全量をＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド１５０容量部へ加熱溶解し、濾過
し、析出結晶を濾し取った。かかる再結晶操作を都合２
回行ったのち、メチルエチルケトンで洗い、乾燥した。
ここで得られた暗赤色毛様針状結晶の収量は２．６部
（収率６７％）であった。更に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド／Ｎ−メチル−２−ピロリドン等量混合溶媒１
００容量部より再結晶を行い、得られた針状結晶をメタ
ノールで洗った後乾燥し、元素分析などを行った。
ジメチルホルムアミド１５０容量部へ加熱溶解し、濾過
し、析出結晶を濾し取った。かかる再結晶操作を都合２
回行ったのち、メチルエチルケトンで洗い、乾燥した。
ここで得られた暗赤色毛様針状結晶の収量は２．６部
（収率６７％）であった。更に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド／Ｎ−メチル−２−ピロリドン等量混合溶媒１
００容量部より再結晶を行い、得られた針状結晶をメタ
ノールで洗った後乾燥し、元素分析などを行った。
【００１７】（１）融点：３４０〜３４２℃ （２）元素分析：計算値 Ｃ ７８．１５％，Ｈ ６．８９％，Ｎ ４．５６％ 実測値 Ｃ ７８．１２ ，Ｈ ６．８３ ，Ｎ ４．８５ ７８．０５ ， ６．８６ ， ４．７３ ７８．２４ ， ６．９３ ， ４．７６ （３）赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤）：図１（特
に、合成原料である３，４，９，１０−ペリレンテトラ
カルボン酸二無水物によるνＣ＝Ｏ １７４０〜１７８
０／ｃｍが認められない。）
に、合成原料である３，４，９，１０−ペリレンテトラ
カルボン酸二無水物によるνＣ＝Ｏ １７４０〜１７８
０／ｃｍが認められない。）
【００１８】比較例１ 実施例１の２−エチルヘキシルアミンの代りに４−メト
キシアニリンを同量用い、他は同様にして、Ｎ，Ｎ´−
ビス（４−メトキシフェニル）−３，４，９，１０−ペ
リレンテトラカルボン酸ジイミドの不定形粗結晶４．５
部（収率９４％）を得た。これの再結晶を試みたが、い
ずれの有機溶媒に加熱時でも難溶であって、再結晶でき
なかった。この粗結晶の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠
剤）においては、合成原料である３，４，９，１０−ペ
リレンテトラカルボン酸二無水物によるνＣ＝Ｏが１７
７０／ｃｍに明らかに認められ、純度不十分であること
が判った。
キシアニリンを同量用い、他は同様にして、Ｎ，Ｎ´−
ビス（４−メトキシフェニル）−３，４，９，１０−ペ
リレンテトラカルボン酸ジイミドの不定形粗結晶４．５
部（収率９４％）を得た。これの再結晶を試みたが、い
ずれの有機溶媒に加熱時でも難溶であって、再結晶でき
なかった。この粗結晶の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠
剤）においては、合成原料である３，４，９，１０−ペ
リレンテトラカルボン酸二無水物によるνＣ＝Ｏが１７
７０／ｃｍに明らかに認められ、純度不十分であること
が判った。
【００１９】
【発明の効果】本発明を実施することにより、高純度の
ペリレンテトラカルボン酸ジイミド化合物を、容易に工
業規模の量でも得ることができ、高性能の光電変換部材
の作製に活用することができた。また、有機溶媒に可溶
となったので、流延（キャスト）法による有機薄膜形成
が可能であることも判った。
ペリレンテトラカルボン酸ジイミド化合物を、容易に工
業規模の量でも得ることができ、高性能の光電変換部材
の作製に活用することができた。また、有機溶媒に可溶
となったので、流延（キャスト）法による有機薄膜形成
が可能であることも判った。
【図１】本発明のＮ，Ｎ′−ビス（２−エチルヘキシ
ル）−３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸ジ
イミドの赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法
ル）−３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸ジ
イミドの赤外吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年４月１３日
【手続補正２】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】変更
【補正内容】
【図１】
Claims (1)
- 【請求項１】 下記式で示されるＮ，Ｎ´−ビス（２−
エチルヘキシル）−３，４，９，１０−ペリレンテトラ
カルボン酸ジイミド。 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1283691A JPH0632789A (ja) | 1991-01-09 | 1991-01-09 | 可溶性ペリレンテトラカルボン酸ジイミド化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1283691A JPH0632789A (ja) | 1991-01-09 | 1991-01-09 | 可溶性ペリレンテトラカルボン酸ジイミド化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0632789A true JPH0632789A (ja) | 1994-02-08 |
Family
ID=11816463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1283691A Pending JPH0632789A (ja) | 1991-01-09 | 1991-01-09 | 可溶性ペリレンテトラカルボン酸ジイミド化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0632789A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100668040B1 (ko) * | 2005-04-13 | 2007-01-15 | 서강대학교산학협력단 | 신규 피롤 유도체와 이를 이용한 광감응성 필름 |
| US9012901B2 (en) | 2011-03-10 | 2015-04-21 | Panasonic Corporation | Photoelectric conversion element |
-
1991
- 1991-01-09 JP JP1283691A patent/JPH0632789A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100668040B1 (ko) * | 2005-04-13 | 2007-01-15 | 서강대학교산학협력단 | 신규 피롤 유도체와 이를 이용한 광감응성 필름 |
| US9012901B2 (en) | 2011-03-10 | 2015-04-21 | Panasonic Corporation | Photoelectric conversion element |
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