JPS60161413A - ゲルコ−ト用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ラジカル硬化型樹脂と繊維補強材とを使用し
た強化グラスチックス（以下ＦＲＰと略称する）の表面
着色や表面保護に有用な作業性、硬化性、耐煮沸性およ
び耐候性に優れたゲルコート用組成物に関するものであ
る。

ＦＲＰの成形、特に常温または中温でのノ・ンドレイア
ップ、スグレーアッグ、コールドプレス等による成形に
際しては、型に先ずゲルコートと称する着色され、補強
材を含まない樹脂層を形成させ、その上から補強材と樹
脂を用いて積層していく方法が行われている。

従って、ＦＲＰ成形品においてゲルコートは仕上り外観
のみでなく、外部の条件変化を一手に引受ける役割を果
している。例えば浴槽などでは熱湯に触れる表面保護層
の役割を果しており、その物性は外観に加えて、ＦＲＰ
成形品の商品価値を左右するといっても過言ではない。

従来、このゲルコートは用途に応じて各種の不飽和ポリ
エステル樹脂が使い分けられてきた。例えば、一般用で
一応の物性を示し、コストの低いことが要望される用途
には、無水フタル酸を変性酸に用いたタイプの不飽和ポ
リエステル樹脂が用いら・れ、また、浴槽などのごとき
高度の耐熱水性が要求される分野には、イソフタル酸ま
たはテレフタル酸を変性酸１ｃ用りたタイプの不飽和ポ
リエステル樹脂或いはビスフェノール構造を有する不飽
和ポリエステル樹脂が利用されている。

しかし、ゲルコートの品質面では、いまだ満足される段
階にはない。例えば屋外用ＦＲＰ　Ｋあってはより耐候
性の優れたゲルコート、浴槽にあってはより優れた外観
と耐煮沸性の向上などは常に要求されていることである
。

本発明者らは、ＦＲＰのゲルコートの品質向上について
、種々検討した結果、主鎖に加水分解され易いエステル
結合や脂肪族エーテル結合等の特定結合ヲ含まないビニ
ルモノマーの重合によシ得られたポリマーを主鎖ポリマ
ーとし、かつその側鎖にウレタン結合を介してアクリロ
イル基またはメタクリロイル基を有する側鎖不飽和結合
型樹脂、α・β−不飽和多塩基酸もしくは゛その酸無水
物、またはこれと飽和多塩基酸もしくはその酸無水物と
の混合物と多価アルコールとをエステル化して得られる
不飽和アルキッドを共重合可能なモノマーに溶解した不
飽和ポリエステル樹脂、および／またはエポキシ樹脂と
アクリル酸またはメタクリル酸の反応により得られるビ
ニルエステル樹脂を配合してなるゲルコート用組成物が
、従来の不飽和ポリエステル樹脂を使用したタイプより
も大巾に物性を向上させることを見出し本発明を完成す
るに至った。

本発明において、側鎖不飽和結合型樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂および／またはビニルエステル樹脂との配合
効果は極めて顕著である。即ち側鎖不飽和結合型樹脂は
、主鎖に加水分解を受け易い特定結合を含まないタイプ
のものである上、従来のラジカル硬化型樹脂のようにオ
リゴマーまたはプレポリマーではなく、分子量が約１０
，０００以上のポリマーであることから劣化による物性
の低下が少なく、優れたゲルコートの物性を示すが、そ
の反面作業性、特にスプレー作業性で糸引き現象が起り
易いこと、およびグル化から硬化までに比較的長時間を
要するという難点を有し、一方不飽和ポリエステル樹脂
やビニルエステル樹脂は、硬化性に優れているが、耐煮
沸性に劣るという難点を有する。

一般に二成分を混合する場合は、それぞれの成分が本来
有する優れた物性が損なわれず、欠点が軽減される場合
と、逆に欠点が強調される場合とがあるが、本発明のよ
うに側鎖不飽和結合型樹脂、不飽和ポリエステル樹脂お
よび／またはビニルエステル樹脂を併用した場合には、
上記各成分が本来有する優れた物性が保持されると共に
欠点が軽減され、作業性および硬化性にすぐれ、耐煮沸
性が側鎖不飽和結合型樹脂と同等のゲルコート用組放物
全与える。

本発明において使用される側鎖不飽和結合型樹脂トは、
主鎖がビニルモノマ〜の重合によシ得られたポリマーか
らなり、かつ側鎖に２個のウレタン結合を介してアクリ
ロイル基またはメタクリロイル基を有するラジカル硬化
型樹脂であシ、代表的には次式で示されるものがあげら
れる。

−トーク ０＝○ 口 閃 ＣＪ　、。

側鎖不飽和結合型樹脂の具体的な製造方法としては、例
えば次の方法があげられる。

（イ）　ヒドロキシル基を有するビニルモノマーを一成
分とし、所望の他のビニルモノマーと共重合させて側鎖
にヒドロキシル基を有する主鎖ポリマーを合成する、 （ロ）　ジイソシアナートとアクリロイル基またはメタ
クリロイル基を有する不飽和モノアルコールトラヒドロ
キシル基°イソシアナート基が実質的に１：１（モル比
）で反応させて、反応生成物１分子中に遊離のイソシア
ナート基とアクリロイル基またはメタクリロイル基とを
共有する不飽和イソシアナート基合成し、（ハ）　溶剤
またはモノマーに溶解した工程（イ）の側鎖にヒドロキ
シル基を有する主鎖ポリマーと、工程（ロ）の不飽和イ
ソシアナートとを、モノマー或は溶剤溶液中で反応させ
る。

工程（イ）の反応において使用されるヒドロキシル基を
有するビニルモノマーには特に制限を加える必要はない
が、ＦＲＰの表面層を形成するゲルコートとしこの役割
から、耐水性、耐候性および硬度にすぐれた樹脂を与え
るヒドロキシル基を有するビニルモノマーを使用するこ
とが好ましい。

ヒドロキシル基ヲ有するビニルモノマーの代表例として
は、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシゾロビルアク
リレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、メ
チロールアクリルアミドなどがあげられる。

ヒドロキシル基を有するビニルモノマーと共重合して主
鎖ポリマーを形成させるための他のビニルモノマーとし
ては、例えばスチレン、ビニルトルエン、アクリル酸エ
ステル類Ｃメチル−、エチル−、ブチル−１２−エチル
へキシル−、オクチル−等）、メタクリル酸エステル類
（メチル−、エチル−、ゾロピル−、ブチル−、インブ
チル−、ターシャリ−フチルー、２−エチルへキシル−
、ラウリル−ベンジル−、シクロヘキシル−、テトラヒ
ドロフルフリル−等）、バーサチック酸ビニル、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル等があげられ
る。

また、酢酸ビニルのようなけん化され易いモノマーを共
重合しておき、その共重合ポリマーの酢酸基をけん化し
てヒドロキシル基としたものも、本発明の側鎖にヒドロ
キシル基を有する主鎖ポリマーとして使用することがで
きる・ 主鎖にヒドロキシル基を有する主鎖ポリマー中のヒドロ
キシル基の含有率は、目的に応じて異なるので一概には
決められ々いが、一般には１〜５０モル−〇範囲内が好
ましい。

工程（イ）の重合は、そのま１次の工程に進むことがで
きる点で溶液重合が好ましいが、・ぐ−ル重合、塊状重
合により得られたポリマーをモノマーに溶解し、次の反
応に供する方法を採用してもよい。

工程（イ）で得られた主鎖ポリマーのヒドロキシル基と
反応させて、側鎖に２個のウレタン結合を介してアクリ
ロイル基またはメタクリロイル基を導入するためには、
工程（ロ）の方法によってジインシアナートとアクリロ
イル基またはメタクリロイル基を有する不飽和アルコー
ルとを反応させて得られる不飽和インシアナートが用い
られる。

不飽和インシアナートは、アクリロイル基またはメタク
リロイル基を有する不飽和モノアルコールに、ジイソシ
アナートをヒドロキシル基とインシアナート基の比率が
モル比で実質的に１：１になるように反応させることに
より合成される。

不飽和モノアルコールとしては、２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシゾロビルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、メチロールアクリルアミド等
があげられる。

ジイソシアナートとしては、２．４−）リレンジイソシ
アナート、２．４−トリレンジイソシアナートと２．６
−）リレンジイソシアナートとの混合インシアナート、
ジフェニルメタンジインシアナート、１．６−へキサメ
チレンジイソシアナート、インホロンジイソシアナート
、キシリレンノイソシアナート、パラフェニレンジイソ
シアナート等があげられる。

工程（ロ）の不飽和モノアルコールとノイソシアナ−ト
との反応は、ジイソシアナートを溶剤、またはモノマー
に溶解しておき、不飽和モノアルコールを滴下すること
により行われる。

側鎖に不飽和結合を有する側鎖不飽和結合型樹脂を得る
ための次の工程〔工程（ハ）〕は、主鎖ポリマー側鎖の
ヒドロキシル基と不飽和インシアナートとの反応である
。

工程（イ）で得られた側鎖にヒドロキシル基ヲ有スる主
鎖ポリマーのヒドロキシル基と工程（ロ）で得られた不
飽和インシアナートのイソシアナート基の反応は、溶剤
またはモノマー中で行なわれる。この際、通常ウレタン
化に用いられる反応触媒を用いることが好ましい。

溶剤を用いて反応を行なった場合には、溶剤を除いてモ
ノマー溶液にすることが好ましい。溶剤とモノマーを置
き換えるには、モノマーよりも低沸点の溶剤を加え、沸
点差を利用して溶剤を留去することが好ましい。

モノマー溶液で反応を行なった場合には、生成物はその
まま使用することができる。

モノマーの使用割合は、要求される粘度によって異慶る
ので一概には決められないが、一般には３０〜６０重量
％の範囲内であることが好ましい。

工程（ロ）と工程（ハ）で使用される溶剤としては、酢
酸エチルのごときエステル類、メチルエチルケトンのご
ときケトン類、テトラヒドロフランのごときエーテル類
、ベンゼンのごとき芳香族炭化水素類等があげられ、ま
たモノマーとしては、スチレン、ビニルトルエン、メタ
クリル酸メチル、アクリロニトリル、アクリル酸エチル
等があげられる。

本発明において、側鎖不飽和結合型樹脂と併用されるシ
ソカル硬化型樹脂としては、次記の不飽和ポリエステル
樹脂とビニルエステル樹脂があげられる。

（１）不飽和ポリエステル樹脂 α・β−不飽和多塩基酸もしくはその酸無水物、または
これと飽和多塩基酸、もしくはその酸無水物との混合物
と多価アルコールとをエステル化して得られる不飽和ア
ルキッドを共重合可能なモノマーに溶解したものである
。

α・β−不飽和多塩基酸もしくはその酸無水物としては
、無水マレイン酸、フマル酸等が代表例としてあげられ
るが、イタコン酸は耐水性に優れた不飽和ポリエステル
を与えるがコスト高であるために特殊用として用いるこ
とができる。

α・β−不飽和多塩基酸もしくはその酸無水物と併用す
る飽和多塩基酸もしくはその酸無水物としては、無水フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロ無
水フタル酸、コノ１り酸、アノピン酸、セパシン酸、テ
トラクロロ無水フタル酸等があげられる。

不飽和結合を有してはいるが、α・β−不飽和多塩基酸
のような意味での不飽和酸ではなく、慣行上飽和酸のよ
うに扱われている多塩基酸としては、テトラヒドロ無水
フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメ
チレンテトラヒドロ無水フタル酸、ヘット酸等があげら
れる。

多価アルコールとしては、エチレングリコール、ゾロピ
レンクリコール、ジグロビレングリコール。

、・ノー手レンゲリコール、ネオインチルクリコール、
ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、水素化
ビスフェノールＡ１ブタンジオール−１，４、ブタンジ
オール−１，３、ヘキサンジオール−１，６等が代表例
としてあげられる。

共重合可能な七ツマ−としては、スチレン、ビニルトル
エンが実用上大部分を占めるが、メタクリル酸エステル
類も特に耐候性が必要とされる場合には使用することが
できる。

（ｉｉ）　ビニルエステルｍ脂（エポキシ−アクリレー
ト）通常はエポキシ樹脂とアクリル酸またはメタクリル
酸との反応により合成され、粘度が高いのでモノマーに
溶解しであるのが普通である。

エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡジグリシジル
エーテルおよびその高分子量同族体、ノはラックのポリ
グリシジルエーテル類が代表例としてあげられる。

その他のエポキシ樹脂も使用可能でちるが、コ樹脂の混
合割合は、製品に要求される物性やコストにより相違す
るが、一般には側鎖不飽和結合型樹脂９５〜５重量％と
不飽和ポリエステル樹脂および／またはビニルエステル
樹脂５〜９５重量％とからなり、特に望ましい範囲は、
側鎖不飽和結合型樹脂９０〜３０重量％と不飽和ポリエ
ステル樹脂および／またはビニルエステル樹脂ｉｏ〜７
゜重量％である。

不飽和ポリエステル樹脂とビニルエステル樹脂は併用し
てもよく、その混合割合は上記範囲内で任意に混合する
ことができる。

本発明のゲルコート用組成物には、ダルコートは本来着
色することが建前である関係上、着色剤を配合すること
が好ましい４し、浩初着色剤を含まない透明な側鎖不飽
和結合型樹脂で第一層を形成させ、次いで一般にゲルコ
ートに用いられる不飽和Ｉリエステル樹脂に着色剤を混
入し、着色した第二層を形成させることもできる。

着色剤は、樹脂の硬化に有機過酸化物等のごとき硬化触
媒を用いる関係上、これに耐えるものでなければならな
いが、不飽和ポリエステル樹脂用着色剤として市販され
ているものがそのまま使用することができる。

代表的な着色剤としては、チタン白、グラフトカー？ン
ブラック、コバルトブルー、フタロシアニングリーン、
ストロンチウムイエロー、モリブデンオレンジ、ベンガ
ラ、などがあげられ、キナクリドン系、イソインドリノ
ン系、バラ）系などの高級有機顔料も利用可能である。

本発明のゲルコート用組成物を硬化させるためには、過
酸化ベンゾイル、メチルエチルケトン／４’−オキサイ
ド、キュメンハイドロパーオキサイド等のごとき有機過
酸化物を添加して加熱硬化させてもよいし、またはベン
ゾイン、ベンジル、ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
３−ペンゾイルゾＣ１ｉ４ン、ベンゾインメチルエーテ
ル等のごとき光増感剤を添加して紫外線硬化させてもよ
い。また、前記有機過酸化物とコバルトの有機酸塩（例
えばナフテン酸コバルト）、芳香族３級アミン（例えば
ジメチルアニリン）等のごとき促進剤を併用して常温硬
化させてもよい。

ゲルコート用組成物の施工方法は、所望の型にスプレー
塗装する方法や刷毛塗りで塗装する方法等が採用され、
従来不飽和ポリエステル樹脂忙適用されていた方法と同
様に行なわれる。

本発明のゲルコート用組成物を用いてＦＲＰ成形品を製
造する場合には、裏打ちの積層には、積層用として特に
設計された、速硬化、チクソトａピー性のある樹脂が用
いられる。

以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

なお、実施例中の「部」および「チ」とは、ことわりの
ない限りそれぞれｒ重量部」および「重量％」を意味す
る。

実施例１〜３ （１）側鎖不飽和結合型樹脂（４）の合成攪拌機、還流
コンデンサー、滴下ロート、ガス導入管付温度計を付し
た１１のセ・ぐラブルフラスコに、スチレン２５０ｇ、
−２−ヒドロキシグロビルメタクリレート８６ｇ、酢南
エチル１６４ｇ、アゾビスイソブチロニトリル３Ｉを仕
込み、窒素気流中昇温させて最終的には酢酸エチルの還
流化に１２時間重合させた。

温度ｔ−６０℃まで下げ、ジブチル錫ノラウレート０．
５ｇ、ハイドロキノンＯ，’ｌ　５．９加えた後、空気
気流に切替え、予め製造しておいた不飽和インシアナー
ト（インホロンジイソシアナートと２−ヒドロキシグロ
ビルメタクリレートの１モル：１モルの反応生成物で、
１モルの遊離インシアナート基を含む）２２０１１ｔ″
酢酸工チル８０ｇに溶解した溶液を滴下した。

滴下終了後、５時間同温度に保持すると、赤外分析の結
果、遊離イソシアナート基の吸収は消失し、反応が完結
したものと認められた。次いで、約５００　ｗＨｇの減
圧下で約１００ＣＣの酢酸エチルを溜出させた後、スチ
レン３５０ｇを加え、更ニ上記と同じ減圧下で酢酸エチ
ルを溜出させた。ごく僅かに白濁した淡黄色で粘度が１
１．９ポイズの側鎖不飽和結合型樹脂（Ａ）が６５２１
１得られた。

（ｉｉ）　ビニルエステル樹脂（Ｂ）の合成攪拌機、温
度計、還流コンデンサーを付した１１の三ツロフラスコ
に、エポキシ樹脂（旭チバ社製、ＧＹ６０７１　）５０
０ｇ、メタクリル酸１７２ｇ１ベンジルジメチルアミン
１．２ｐ、ハイドロキノン０．３．９を仕込み、１３０
〜１３５℃で４時間反応させると、酸価は４１となった
。次いで、スチレン４２８ｇ加え、ガードナー色数が２
で粘度がｌＯ１９ポイズのビニルエステル樹脂（Ｂ）ｔ
−得た。

（ｉｉＤ　ビスフェノール型ポリエステル樹脂（Ｃり　
〕合成 攪拌機、ガス導入管、温度計、分溜コンデンサーを付し
た１１の四ツロフラスコに、ビスフェノールＡ−プロピ
レンオキシド付加物（グロビレンオキシドを両末端に１
モルづつ付加）３７０ｐ。

フマル酸１１６ｇを仕込み、窒素気流中、２１０〜２２
０℃でエステル化を行なった。酸価が２１．４になった
段階で温度を１７０℃に下げ、ノ・イドワキノン０．１
５，９．スチレン４５ＯＮｔ−加えてガードナー色数が
１で粘度が７．２４イズのビスフェノール型ポリエステ
ル（Ｃ）ｔ−得た。

（ψ　イソフタル酸系ポリエステル樹脂（Ｄ）の合成（
ｉｉ［ｌと同一の装置に、ネオペンチルグリコール２２
０．９．ゾロピレングリコール８２ｇ、イソフタル酸３
３２Ｉを仕込み、窒素気流下、１８０〜１９０℃でエス
テル化を進めた。酸価が２９．０になった段階でフマル
酸１１６ｇを追加し、温度２００〜２１０℃で酸価が３
４７まで反応させた後、温度を１５０℃に下げ、ハイド
ロキノン０．２ｇ、スチレン４６８９に加え、・・−ゼ
ン色数が４５０で粘度が９８ポイズのイソフタル酸系ポ
リエステル樹脂（Ｄ）を得た。

〔グルコートの調整〕

側鎖不飽和結合型樹脂（Ａ）、ビニルエステル樹脂（Ｂ
）　、ビスフェノール型ポリエステル樹脂（Ｃ）、イソ
フタル酸系ポリエステル樹脂（Ｄ）、樹脂（Ａ）と樹脂
（Ｂ）の混合物、樹脂（蜀と樹脂（Ｃ）との混合物、ま
たは樹脂（Ａ）と樹脂（Ｄ）の混合物１００部に対して
、それぞれエロジール２部、リゴラノクカラ−（ＲＣ−
５１゜ブルー、昭和高分子（株）社製）５部を加え、三
本ロールで均一に混練しグルコートとした。

３０ｃｒｎＸ３０ｍのガラス板上にワックス系離型剤を
薄くコーティングし、更にポリビニルアルコール系の離
型剤を塗布、乾燥させた。

次いで、その上に上記のグルコ−）１００部に、メチル
エチルケトンツク−オキシド１．５部、ナフテン酸コパ
ル）０．５部を加えた組成物を０．５〜０．６胴厚にな
るようにスプレーによって塗布し、室温で放置してグル
化させた。

指触乾燥した段階で、サーフエースマツ）　３０Ｐ。

≠４５０マット３層に不飽和ポリエステル樹脂（昭和高
分子（株）社製、リボラック１５０ＨＲＢＱＴ　）１０
０部にメチルエチルケトンツク−オキシド１部を加えた
樹脂を含浸硬化させ、６０℃で２時間アフタキーアーし
た後、脱型してテストピースとしたＯ 各樹脂のグル化時間、裏打可能時間およびスプレー作業
性や、各テストピースの連続煮沸テスト結果は第１表（
実施例１）、第２表（実施例２）および第３表（実施例
３）の通シであって、本発０Ｑｔｙｚｐｘ＋、−ＩＬＲ
’ｌ如出１ｈｎｊ）ｋｌｎ＋Ｍ４ｅｒμト邊自４ｍｚ／
Ａｔ１Ｍン出樹脂（Ｂ）単独、樹脂（ｑ単独および樹脂
（Ｄ）単独の物性よりバランスがとれて優れていた＠ なお、第１表、第２表および第３表のゲルコート層の耐
煮沸性は、次記に従って判定した。

◎　光沢維持 ○　やや光沢が失なわれ、微細人ふくれも見える。

△　微細な無数のふくれが発生し、光沢も大部分消失す
る。

×　クラックが発生し、光沢も消失する。

実施例４〜５ （１）側鎖不飽和結合型樹脂（匂の合成攪拌機、還流コ
ンデンサー、ガス導入管、温度計を付しｆｃｉｚのセノ
ヤラブルフラスコに、メタクリル酸メチル２００．９，
２−ヒドロキシエチルメタクリレート６６ｇ、酢酸メチ
ル２３４ｇ、アゾビスイソブチロニトリル２．６ｇ、ラ
ウリルメルカグタン０．３！！を仕込み、窒素気流中、
酢酸メチルの沸点で１５時間攪拌した。

これにハイドロキノン０．１３．９を加えて重合を停止
した後、イソホロンジイソシアナート２２２７．２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート１３２ｇ１ジプチル錫ノ
ラウレート０．３５．９ｔ−６０℃、５時間に保って遊
離ヒドロキシル基が消失してインシアナート基が１モル
残存している不飽和イソ。

シアナートを１７７ｇ加え、６０℃に１０時間加反応さ
せると、赤外分析の結果、遊離のインシアナート基の吸
収は完全に消滅し、反応が完結し次ものと認められた。

次いでスチレン３００ｇ加え、還流コンデンサーを分溜
コンデンサーに取替え、当初常圧で酢酸エチルを少量の
スチレンと共に溜去させた後、溜出物がなくなるまで約
５００　ｍＨｇで減圧処理し、メタクリル酸メチル１９
３Ｊとスチレン３４，９ｔ−追加して側鎖不飽和結合型
樹脂（匂を合成した。得られた側鎖不飽和結合型樹脂（
匂は、粘度が５．８ポイズで・・−イン色数が１５０で
あった。

（１１）不飽和ポリエステル樹脂（Ｆ’ｌの合成攪拌機
、ガス導入管、温度計、分溜コンデンサーを付した１１
のセｉＲラブルフラスコに、ネ第４ンチルグリコール２
３０ｇ、無水フタル酸１４８ｇ、無水マレイン酸９８Ｊ
ｉ仕込み、窒素気流中、２００〜２１０℃で酸価する、
１までエステル化した後、温度を１４０℃に下げ、ハイ
ドロキノン０．０５ｇ、スチレン１８０ｇ、次でメタク
リル酸メチル１００ｇ加え、均一に溶解して不飽和ポリ
エステル（巧を合成した。得られた不飽和ポリエステル
樹脂（Ｆ５は・ハーゼン色数が１００、粘度が４．９Ｉ
イズであった＠ ６ｉＤ　ビニルエステル樹脂（Ｇ）の合成攪拌機、温度
計、還流コンデンサーを付した１１の三ツロフラスコに
、ノブラック型工４キシ樹脂（旭ダウ社製、　ＤＥＮ　
４３８　）　３６０　ｆ？、メタクリル酸１７２ｇ、ベ
ンジルジメチルアミン１ｇ１ハイドロキノン０．２５１
１を仕込み、１３０〜１３５℃で４時間反応させると酸
価は６．１とがった。これにスチレン１７２ｐ、メタク
リル酸メチル１００Ｉ加え均一に溶解してビニルエステ
ル樹脂（Ｇ）を得た。ｉられたビニルエステル樹脂（Ｆ
５は、ガードナー色数が２〜３で粘度が５．１ポイズで
あった。

〔ゲルコートの調整〕

不飽和ポリエステル樹脂（Ｆ５、ビニルエステル樹脂（
Ｇ）、樹脂（匂と樹脂（Ｆ′）の混合物、または樹脂（
匂と樹脂（Ｇ）の混合物１００部に対して、それぞれリ
ボラックカラ＝（ＲＣ−２０，黄色）５部、エロジール
１部、ナフテン酸コバルト０．５部を均一に混練してゲ
ルコートを調整した。

〔テストピースの作成〕

上記のゲルコート１００部に、メチルエチルケトン・や
−オキシド１２部加えた組成物を実施例１と同じ離型処
理を施したガラス板上に、０５〜０６ｍＨｇＫ々るよう
にスプレー塗装した。

−夜放置後、裏打ちを÷３０Ｐサーフエースマット、◆
４５０ガラスマットを３層、ポリエステル樹脂（昭和高
分子（株）社製、リボラック１５８ＢＱＴ　）　１００
部にメチルエチルケトンパーオキシド１部加えたもので
行ない、常温で硬化させた。

得られた各テストピースのゲルコート面の耐候性テス）
　１ｋＤｅｗサイクル方式のウェザオメータ、−を用い
て測定した結果は、第４表（実施例４）および第５表（
実施例５）に示したとおりであって、本発明のゲルコー
ト用組成物は樹脂（酌の物性を大巾に向上させているこ
とが明らかにみられる。

第　４　表　（実施例４） 率（チ）ｔ−示す。

注−２）樹脂（日１００９１の場合は、スプレー作業性
で糸引きがあったので中止した。

第　５　表　（実施例５） 注−１）表中の耐候性テストの数字は、光沢反射率（チ
）を示す。

注−２）脂肪（日１００−はスプレー作業性で糸引きが
あったので中止した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）　主鎖がビニルモノマーの重合によシ得られたポ
   リマーからなり、かつ側鎖にウレタン結合を介してアク
   リロイル基またはメタクリロイル基を有する側鎖不飽和
   結合型樹脂、 （Ｂ）　α・β−不飽和多塩基酸もしくはその酸無水物
   、またはこれと飽和多塩基酸もしくはその酸無水物との
   混合物と多価アルコールとをエステル化して得られる不
   飽和アルキッドを共重合可能な七ツマ−に溶解した不飽
   和？リエステル樹脂、および／または （Ｑ　エポキシ樹脂とアクリル酸またはメタクリル酸の
   反応により得られるビニルエステル樹脂を配合してなる
   ゲルコート用組成物。