JPS60156625A - エチレンのオキシクロル化法 - Google Patents
エチレンのオキシクロル化法Info
- Publication number
- JPS60156625A JPS60156625A JP59269674A JP26967484A JPS60156625A JP S60156625 A JPS60156625 A JP S60156625A JP 59269674 A JP59269674 A JP 59269674A JP 26967484 A JP26967484 A JP 26967484A JP S60156625 A JPS60156625 A JP S60156625A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reactor
- oxygen
- ethylene
- oxychlorination
- hydrogen chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
- C07C17/152—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons
- C07C17/156—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons of unsaturated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本□発明は、一系列”に連結′された少なくとも２つの
反応器よシ成る固定床武装装置において塩化′第二ｆＡ
′を基礎とする担持触□媒の存在下Ｋ“エチレンをオキ
シクロル化し、その際エチレンおよび酸素をそれぞれ全
体量に関して塩化水素に比べて過剰に用いる、エチレン
のオキシクロル化法に関する。
反応器よシ成る固定床武装装置において塩化′第二ｆＡ
′を基礎とする担持触□媒の存在下Ｋ“エチレンをオキ
シクロル化し、その際エチレンおよび酸素をそれぞれ全
体量に関して塩化水素に比べて過剰に用いる、エチレン
のオキシクロル化法に関する。
ディーコン（Ｄ＠ａｅｏｎ）−タイプの触□媒の存在下
でのオキシクロル化反応は約２００〜３５０℃の温度範
囲′内″で実施するのが有利である。充分な反応速度を
得る為に一方では約２００℃の温度を士−わるべきでな
く、もう」方では、約３５０℃゛の温度を超え□ると触
、媒の損傷、選択率ｉ失ま赳は一発の危□険のある運転
□状態を伴な”わざるを得ないので、これを超えてはな
らな□い。
でのオキシクロル化反応は約２００〜３５０℃の温度範
囲′内″で実施するのが有利である。充分な反応速度を
得る為に一方では約２００℃の温度を士−わるべきでな
く、もう」方では、約３５０℃゛の温度を超え□ると触
、媒の損傷、選択率ｉ失ま赳は一発の危□険のある運転
□状態を伴な”わざるを得ないので、これを超えてはな
らな□い。
−オキシクロル化反応の著しい発熱′特性およびこれ゛
に関連して触媒床におい′ｃｔ端に過剰加熱された領域
（ホット・スポラ））＞１ｍ成゛さ′れる傾向の為畝上
記温度範゛囲の上限を厳辱するとし５重大な課題が生ず
る。
に関連して触媒床におい′ｃｔ端に過剰加熱された領域
（ホット・スポラ））＞１ｍ成゛さ′れる傾向の為畝上
記温度範゛囲の上限を厳辱するとし５重大な課題が生ず
る。
それ故に、゛ドイツ特許出願公−第１，４９３．２１’
３号公報によって、一系列に連結された複数の反応器
より成るシステムにてオキシフｏ −’（Ｅを実施しそ
してオキシクロル化に必要とされる酸素の全体量を、相
応する反応器数に分割すること 。
３号公報によって、一系列に連結された複数の反応器
より成るシステムにてオキシフｏ −’（Ｅを実施しそ
してオキシクロル化に必要とされる酸素の全体量を、相
応する反応器数に分割すること 。
が、既に提案されている。更に、触媒床における過剰加
熱を避ける為に、ディーコン触媒を不活性材料の添加に
よって貧弱化（低活性化）させることも提案されている
。
熱を避ける為に、ディーコン触媒を不活性材料の添加に
よって貧弱化（低活性化）させることも提案されている
。
米国特許第３，８９２，８１６号明細書によると、オキ
シクロル化は大過剰のエチレンの存在下で多反応器系で
実施される。この運転方式の場合には純粋の酸素を用い
なければならず且つ該酸素を塩化水素と一緒に相応する
反応器数に分けて導入する。過剰の未反応エチレンが循
環系に供給される。しかしこの独の循環法は極めて費”
１用が掛かり且つ障害が起シ易い。更に、この方法の経
済性には、必要とされる全ての酸素を純粋な酸素の形で
用いなければならないことにも問題がある。
シクロル化は大過剰のエチレンの存在下で多反応器系で
実施される。この運転方式の場合には純粋の酸素を用い
なければならず且つ該酸素を塩化水素と一緒に相応する
反応器数に分けて導入する。過剰の未反応エチレンが循
環系に供給される。しかしこの独の循環法は極めて費”
１用が掛かり且つ障害が起シ易い。更に、この方法の経
済性には、必要とされる全ての酸素を純粋な酸素の形で
用いなければならないことにも問題がある。
これらの従来技術の方法は、例えば反応混合物を多量の
不活性ガス（例えば空気中の窒素）で希釈したり、反応
成分の１種類（例えはエチレン）を大過剰に用いたシ、
触媒に不活性物質を加えたシして反応系な貧弱化（低活
性化）することによって激しい発熱を伴なうオキシクロ
ル化反応を制御する点で共通している。
不活性ガス（例えば空気中の窒素）で希釈したり、反応
成分の１種類（例えはエチレン）を大過剰に用いたシ、
触媒に不活性物質を加えたシして反応系な貧弱化（低活
性化）することによって激しい発熱を伴なうオキシクロ
ル化反応を制御する点で共通している。
それ故に反応の制御は与えられた装置の空時収率を犠牲
にして行なわれる。与えられた装置において選択率の損
失等の□如き欠点ケ伴なうことなく出来るだけ高い生産
速度を得るとい５二律背反の課題は、公知の方法によっ
て経済的に解決されてない。
にして行なわれる。与えられた装置において選択率の損
失等の□如き欠点ケ伴なうことなく出来るだけ高い生産
速度を得るとい５二律背反の課題は、公知の方法によっ
て経済的に解決されてない。
、本発明者は、それぞれ全体ｉを禁準とし且つ塩化水素
に比べてエチレンを１０〜２０ ｍｏｌ ％過剰に、酸
素を５〜１５ｍｏ１％過剰に用いそして酸素源として２
８〜６０容量−の、酸素含有量に酸素を富化した空気を
用いた場合に、自体公知の多反応系の空時収率が高めら
れそしてそれにも拘かわらずホット争スポット温度は依
然として制御可能であることを見出した”。
に比べてエチレンを１０〜２０ ｍｏｌ ％過剰に、酸
素を５〜１５ｍｏ１％過剰に用いそして酸素源として２
８〜６０容量−の、酸素含有量に酸素を富化した空気を
用いた場合に、自体公知の多反応系の空時収率が高めら
れそしてそれにも拘かわらずホット争スポット温度は依
然として制御可能であることを見出した”。
篤ろくべきことに、反応成分の舎体量、に関して酸素の
割合が多い場合にも岬化速度（、Ｖｌ！ ｒ ｂ ｒ
ｅｎｎｕｎｇｓ−ｙａｔｅ ）を低く維持することに成
功した。
割合が多い場合にも岬化速度（、Ｖｌ！ ｒ ｂ ｒ
ｅｎｎｕｎｇｓ−ｙａｔｅ ）を低く維持することに成
功した。
本発明の方法の場合には接触時間がその方法に起因して
短縮されたにも拘かわらず、触蝉固有の塩化水垢転化率
が扁められる。更に、不活性カスの割合が少なく且つ年
率速度が速い、にも拘小わらず触媒床において許容、し
難い高いホットスポット温度が生じないことも予期でき
なかったことである。
短縮されたにも拘かわらず、触蝉固有の塩化水垢転化率
が扁められる。更に、不活性カスの割合が少なく且つ年
率速度が速い、にも拘小わらず触媒床において許容、し
難い高いホットスポット温度が生じないことも予期でき
なかったことである。
従って本発明の対象は、一系列に連結された少なくとも
２つの反応器よ）惑る固定床式装置において塩化第二銅
を基礎とする担持触媒の存在下にエチレンをオキシクロ
ル化し、その際エチレンおよび酸素をそれぞれ全体量に
関して塩化沓索に比べて過剰に用いる、エチレンのオキ
シクロル化法において、エチレンの過剰蓋が。
２つの反応器よ）惑る固定床式装置において塩化第二銅
を基礎とする担持触媒の存在下にエチレンをオキシクロ
ル化し、その際エチレンおよび酸素をそれぞれ全体量に
関して塩化沓索に比べて過剰に用いる、エチレンのオキ
シクロル化法において、エチレンの過剰蓋が。
１０〜２０モルチで、酸素の蝉！量が５〜１５モル−で
ありそして酸素を２８〜６０容ｉｔｓの酸素含有ＭＫ酸
素を富化した空気として用いることを特徴とする、上記
エチレンのオキシクロル化法である。
ありそして酸素を２８〜６０容ｉｔｓの酸素含有ＭＫ酸
素を富化した空気として用いることを特徴とする、上記
エチレンのオキシクロル化法である。
酸素を富化した空気２酸素含有量は３０〜３５容量−で
ある、のが好ましい。
ある、のが好ましい。
オキシクロル化ホ、一系列に、連結された少４くとも２
つの反応器より惑る固定一式装置中で実施する。。２ま
たは３つ、特に３つの、反応器より成る。装置ρＩ有利
である。縦置きに配置さ、れて、い、る場合に金目、的
に上か！下に流れる、はぼ同じ大きさの複数のつ筒長管
式反応器を用いる・管式反応器は冷却用ジャケットを備
えている。
つの反応器より惑る固定一式装置中で実施する。。２ま
たは３つ、特に３つの、反応器より成る。装置ρＩ有利
である。縦置きに配置さ、れて、い、る場合に金目、的
に上か！下に流れる、はぼ同じ大きさの複数のつ筒長管
式反応器を用いる・管式反応器は冷却用ジャケットを備
えている。
冷却媒体とし、てｉ裏、高圧下にある水を用いるのが特
に好ましい。 。
に好ましい。 。
、管５．は、伸性成分と、して、の塩化第二銅と、、担
体物質としての酸化アルミニウム、珪酸ゲル、アルミノ
、珪、酸塩、等とを有する担持、触媒が含まれている。
体物質としての酸化アルミニウム、珪酸ゲル、アルミノ
、珪、酸塩、等とを有する担持、触媒が含まれている。
、担体物質は球、円帷１．立方体、中空紐状物等の形で
存在、している。触媒は、触媒の全体重量に対する活性
物質の量を流れ方向に増加、させやととｋよって実現さ
れる、流れ方向に増加する活性プｏフィールを各反応器
が示すのが好ましい。反応器入口の与えられた活性物質
濃度が５〜７重量％である場合には、活性物質濃度を反
応器出口まで２．５〜４倍に連続的にまたは不連続的に
増加させる。
存在、している。触媒は、触媒の全体重量に対する活性
物質の量を流れ方向に増加、させやととｋよって実現さ
れる、流れ方向に増加する活性プｏフィールを各反応器
が示すのが好ましい。反応器入口の与えられた活性物質
濃度が５〜７重量％である場合には、活性物質濃度を反
応器出口まで２．５〜４倍に連続的にまたは不連続的に
増加させる。
触媒は活性物質である塩化第二銅の他に更に促進剤、例
えばカリウム−、マグネシウム−、カルシウム−および
銀塩化物を含有していてもよい。促進剤の濃度は多くの
場合一様に触媒の全重量を基準として１．５〜３．５重
量−である。
えばカリウム−、マグネシウム−、カルシウム−および
銀塩化物を含有していてもよい。促進剤の濃度は多くの
場合一様に触媒の全重量を基準として１．５〜３．５重
量−である。
反応成分のエチレン、酸素および塩化水素は、オキシク
ロル化反応の化学量論量に関し、用いる塩化水素の全体
量をそれぞれ基準として全部で１０〜２０モルチのエチ
レン過剰および５〜１５モル−〇酸素過剰となる様な量
で用いる。
ロル化反応の化学量論量に関し、用いる塩化水素の全体
量をそれぞれ基準として全部で１０〜２０モルチのエチ
レン過剰および５〜１５モル−〇酸素過剰となる様な量
で用いる。
酸素すなわち２８〜６ｏ容景チ酸素含有量に酸素を富化
した空気を個々の反応器にほぼ等分に供給する。これに
対してエチレンは、一系列に連結された反応器の最初の
ものにその全体量を供給する。２つの反応器からなる装
置の場合には塩化水素の全体量を同様に最初の反応器に
供給し、一方３つ以上の反応器からなる装置の場合には
塩化水素を一系列に連結された反応器の前の２つに等分
に分配する。
した空気を個々の反応器にほぼ等分に供給する。これに
対してエチレンは、一系列に連結された反応器の最初の
ものにその全体量を供給する。２つの反応器からなる装
置の場合には塩化水素の全体量を同様に最初の反応器に
供給し、一方３つ以上の反応器からなる装置の場合には
塩化水素を一系列に連結された反応器の前の２つに等分
に分配する。
反応成分を次の図式に従って、２つおよび３つの反応器
よシ成る装置に供給するのが特に好ましい。但しチ表示
は、それぞれ個々の反応成分の総量に関する。
よシ成る装置に供給するのが特に好ましい。但しチ表示
は、それぞれ個々の反応成分の総量に関する。
第１反応器 第２反応器
１００容量−のエチレン −
１００容量チの塩化水素 −
４０〜４５容量−の酸素 ５５〜６０容量−の酸素反応
用混合物に第１反応器の前で僅かな量の水蒸気を加えて
もよい。それの導入は、例えば塩化水素の全体量を基準
として０．０５〜０．２０ｍｏ１９Ｊの量で酸素高含有
量空気と一緒に行なう。
用混合物に第１反応器の前で僅かな量の水蒸気を加えて
もよい。それの導入は、例えば塩化水素の全体量を基準
として０．０５〜０．２０ｍｏ１９Ｊの量で酸素高含有
量空気と一緒に行なう。
各反応成分は個々にまたは混合状態で前述の供給図式に
従って１００〜２００℃の温度に予備加熱した後に導入
する。
従って１００〜２００℃の温度に予備加熱した後に導入
する。
反応器中の反応温度は２００〜３５０℃、殊に２００〜
３００℃である。反応器中の系圧力は３〜８バール（絶
対圧）である。
３００℃である。反応器中の系圧力は３〜８バール（絶
対圧）である。
反応系を出た反応混合物の後処理は、冷却、凝縮、有槻
相と無機相とへの分離に・よって公知の様に行なう。
相と無機相とへの分離に・よって公知の様に行なう。
本発明の方法によって、周囲の＃囲気の空気を用いて運
転される装置に比較して、既存の装ｆＭ（の生産能力を
５′０チの程度まで、□多大の投資経費なしに増加きせ
ることに成功した。工業的に慣用の円筒多管式反応器（
２５〜３０ｍの管内径を有する）の場合には通常の方法
では１本の管当り２．２〜２．４ Ｎｎ１７時のＨα導
入量しか達成されないのに、本発明の方法によ・れば１
本の管当り３．５〜３．７ Ｎ？？？／時の１（α導入
量を達成し得る。不活性成分が僅かである為に、反応装
置を出る反応混合物の後処理、特に凝縮段階″において
更忙有利であることが判っている。
転される装置に比較して、既存の装ｆＭ（の生産能力を
５′０チの程度まで、□多大の投資経費なしに増加きせ
ることに成功した。工業的に慣用の円筒多管式反応器（
２５〜３０ｍの管内径を有する）の場合には通常の方法
では１本の管当り２．２〜２．４ Ｎｎ１７時のＨα導
入量しか達成されないのに、本発明の方法によ・れば１
本の管当り３．５〜３．７ Ｎ？？？／時の１（α導入
量を達成し得る。不活性成分が僅かである為に、反応装
置を出る反応混合物の後処理、特に凝縮段階″において
更忙有利であることが判っている。
実施例
一系連に連結された同じ大きさの３つの円筒多管式反応
器より成る反応装置を用いた。各反応器は、１５７０本
の２７．５ ｍの内径なＭするニッケル製管を有してい
た。ニッケル製管の中には、流れ方向に増加する活性プ
ロフィールを有する触媒が存在している。担体物質とし
ては、３〜５ｍの大きさの球状酸化アルミニウムを用い
た。流れ方向に増加する活性プロ７・イールは、各反応
器の初めの１／３では塩化抛二銅の濃度を６．５重量％
に、中間の１７３では１１重量％にそして最後の１／３
では１９重、量チにすることによって実・・現された。
器より成る反応装置を用いた。各反応器は、１５７０本
の２７．５ ｍの内径なＭするニッケル製管を有してい
た。ニッケル製管の中には、流れ方向に増加する活性プ
ロフィールを有する触媒が存在している。担体物質とし
ては、３〜５ｍの大きさの球状酸化アルミニウムを用い
た。流れ方向に増加する活性プロ７・イールは、各反応
器の初めの１／３では塩化抛二銅の濃度を６．５重量％
に、中間の１７３では１１重量％にそして最後の１／３
では１９重、量チにすることによって実・・現された。
活性成分の塩化第二・銅の・他にこの触媒には更に一様
に２重ＩＢ： ％の塩化カリウムが含まれていた。触媒
体積は１０．２−であった。
に２重ＩＢ： ％の塩化カリウムが含まれていた。触媒
体積は１０．２−であった。
ニッケル製管は外側ジャケットで取巻かれておシ、その
ジャケット中には放出される反応熱を除去する為の冷却
媒体として、最初の反・応器中には１９バールの絶対圧
、第２番目の反応器中には２１バールの絶対圧そして第
３番目の反応器中には２４バールの絶対圧を有する水が
存在した。
ジャケット中には放出される反応熱を除去する為の冷却
媒体として、最初の反・応器中には１９バールの絶対圧
、第２番目の反応器中には２１バールの絶対圧そして第
３番目の反応器中には２４バールの絶対圧を有する水が
存在した。
酸素源としては、純粋酸素を加えることによって３０容
量チの酸素含有量にされた空気を用いた。
量チの酸素含有量にされた空気を用いた。
最初の反応器中には、８バール（絶対圧）に調整された
圧力のもとで１７５ Ｋｍｏｌ／時の塩化水素、１４４
Ｋｍｏｌ／時のエチレンおよびｃ３４Ｋｍｏｌ／時の
、３０容量チ酸素含有量の空気よシ成る混合物を導入し
た。この酸素高含有量の空気に、該空気を他の反応成分
と混合する以前□に１８０℃に予備加熱した後で、２８
Ｋｍｏｌ／時の水蒸気を供給した。この反応器に入る
前の反応混合物の温度は１３０℃であった。
圧力のもとで１７５ Ｋｍｏｌ／時の塩化水素、１４４
Ｋｍｏｌ／時のエチレンおよびｃ３４Ｋｍｏｌ／時の
、３０容量チ酸素含有量の空気よシ成る混合物を導入し
た。この酸素高含有量の空気に、該空気を他の反応成分
と混合する以前□に１８０℃に予備加熱した後で、２８
Ｋｍｏｌ／時の水蒸気を供給した。この反応器に入る
前の反応混合物の温度は１３０℃であった。
最初の反応器を出た反応混合物は、第２番目の反応器に
入る前に１８０℃の温度に予備加熱した後で、７５ Ｋ
ｍｏｌ／時の塩化水素および９０Ｋｍｏｌ／時の、３０
容量饅酸素含有量の空気よシ成る混合物と混入した。最
後に第２番目の反応器と第、３番目の反応器との間の反
応混合物に更に５１ Ｋｍｏｌ／時の、３０容量チ酸素
含有量の空気を供、給した。
入る前に１８０℃の温度に予備加熱した後で、７５ Ｋ
ｍｏｌ／時の塩化水素および９０Ｋｍｏｌ／時の、３０
容量饅酸素含有量の空気よシ成る混合物と混入した。最
後に第２番目の反応器と第、３番目の反応器との間の反
応混合物に更に５１ Ｋｍｏｌ／時の、３０容量チ酸素
含有量の空気を供、給した。
最初の反応器の前の系圧力は６．５バール（絶対圧）で
あった。各反応器での圧力降下は、最初の反応器では０
．２８バール、第２番目の反応器では０．３８パールそ
して第３番目の反応器では０．４１ バールであった。
あった。各反応器での圧力降下は、最初の反応器では０
．２８バール、第２番目の反応器では０．３８パールそ
して第３番目の反応器では０．４１ バールであった。
ホット・スポット温度は、最初の反応器では２８，２℃
に１第２番目の反応器では２７５℃にそして第３番目の
反応器では２６０℃であった。
に１第２番目の反応器では２７５℃にそして第３番目の
反応器では２６０℃であった。
２２０℃の温度を有して第３番目の反応器を出る反応混
合物を冷却し、凝縮した。液状凝縮物を後に連結された
デカンタ−中で有機相・と水性相とに分離した。
合物を冷却し、凝縮した。液状凝縮物を後に連結された
デカンタ−中で有機相・と水性相とに分離した。
有機相は次の組成を有、していた。
エチレンクロライド ０．２９Ｊｌｔｉｆ蚊１．１−ジ
クラ冴クン ０．０１重都・チクロロホルム ０．０４
重ｉチ 四塩化炭素 ０．０９重景俤 ジクロルエチレン ｏ、ｏｉ重量％ １・、１．２−）ジクロルエタン ０．４０重ｔチクロ
ラール ０．２６重量％ ｌ′、２−ジクロルエタン ９８．７５重量％そ゛ の
他 ０．１０重量％ 凝縮した水性相の分析結果は以下の通シであった。
クラ冴クン ０．０１重都・チクロロホルム ０．０４
重ｉチ 四塩化炭素 ０．０９重景俤 ジクロルエチレン ｏ、ｏｉ重量％ １・、１．２−）ジクロルエタン ０．４０重ｔチクロ
ラール ０．２６重量％ ｌ′、２−ジクロルエタン ９８．７５重量％そ゛ の
他 ０．１０重量％ 凝縮した水性相の分析結果は以下の通シであった。
塩化水素 １．９４重ｉｌチ
タロラール水和物 ０．４５重量−
１，２−ジクロルエタ／ ０．８３重量％従つ゛Ｃ１塩
化水素含有量□から９９．４−の塩化水素転化率が算出
された。
化水素含有量□から９９．４−の塩化水素転化率が算出
された。
非凝縮性の排ガス流の分析結果は以下の通シであった（
同伴される水蒸気、・エチルクロライドおよび１．２−
ジクロルエタンは存在しない）。
同伴される水蒸気、・エチルクロライドおよび１．２−
ジクロルエタンは存在しない）。
窒 素 ８７．１０容量チ
酸 素 ２．ｌ Ｏ容量チ
エチレン ８．０７容量−
一酸化炭素 １．５３容量−
二酸化炭素 １．３０容量チ
排ガスの量は４０５０ Ｎｎ１１時であった。
−酸化炭素−および二酸化炭素含有撞から１、生産され
る粗１，２−ジクロルエタン１０００〜当Ｊ） ９．４
Ｎｍｌ （ＣＯ＋ＣＯ，）の酸化速度（Ｗａｒｂｒｅ
ｎｎｕｎｇｓ ｒａｔｅ）であることが判、明した。
１生産速度は、時間当り１．２−ジクロルエタン、１２
，２００Ｋｆ、、であった。空時収率は、３つの反応益
金１に関し１・ ｔｘｃ＋５Ｋｆ（１・２−．。
る粗１，２−ジクロルエタン１０００〜当Ｊ） ９．４
Ｎｍｌ （ＣＯ＋ＣＯ，）の酸化速度（Ｗａｒｂｒｅ
ｎｎｕｎｇｓ ｒａｔｅ）であることが判、明した。
１生産速度は、時間当り１．２−ジクロルエタン、１２
，２００Ｋｆ、、であった。空時収率は、３つの反応益
金１に関し１・ ｔｘｃ＋５Ｋｆ（１・２−．。
りｐルエタン）／ｌ（触媒）Ｘ時であった。
比較例
実施例の操作を、３０容昔チＱ酸素含有量に酸素を富化
し・た空気の代りに周囲の謬囲気の空気（２０，９容ｉ
％の空気含有量に相当する）を用いた点を除きａｂ返え
した。
し・た空気の代りに周囲の謬囲気の空気（２０，９容ｉ
％の空気含有量に相当する）を用いた点を除きａｂ返え
した。
最初の反応器には９８ Ｋｍｏｌ／時のエチレン、１７
９Ｋｍｏｌ／時の塩化水素およびｇ ８ Ｋｍｏｌ／時
の空気を１、．９ 、Ｋｍｏｌ／時の水蒸気と一緒に供
給し、第２番目の反応器には５１ Ｋｍｏｌ／Ｂｅの塩
化水素および９０ Ｋｍｏｌ の空気をそして第３番目
の反応器には４５Ｋｍｏｌの空気を供給した。反応器中
での圧力損失が大きい為に、最初の反応器中の系圧力を
６．８バール（４！３対圧）に調整しなければならなか
った。初めの流れに対する圧力差が小さ過ぎる為に、後
からの尋入量を増１−ことが出来なかった。
９Ｋｍｏｌ／時の塩化水素およびｇ ８ Ｋｍｏｌ／時
の空気を１、．９ 、Ｋｍｏｌ／時の水蒸気と一緒に供
給し、第２番目の反応器には５１ Ｋｍｏｌ／Ｂｅの塩
化水素および９０ Ｋｍｏｌ の空気をそして第３番目
の反応器には４５Ｋｍｏｌの空気を供給した。反応器中
での圧力損失が大きい為に、最初の反応器中の系圧力を
６．８バール（４！３対圧）に調整しなければならなか
った。初めの流れに対する圧力差が小さ過ぎる為に、後
からの尋入量を増１−ことが出来なかった。
塩化水素の転化率は９８．９％であった。
酸化速度は、生蝋される粗ジクロルエタン１０００Ｋｆ
ｌＪ＋ ９．３ Ｎｍ’ （ＣＯ＋ＣＯ，）であった。
ｌＪ＋ ９．３ Ｎｍ’ （ＣＯ＋ＣＯ，）であった。
１．２−ジクロルエタンの生産速度は８２６０Ｋｆ／時
であった。空時収率は、３つの反応益金てに関して、８
１０Ｋｆ（１，２−ジクロルエタン）／ｎ？（触媒）Ｘ
時であった。
であった。空時収率は、３つの反応益金てに関して、８
１０Ｋｆ（１，２−ジクロルエタン）／ｎ？（触媒）Ｘ
時であった。
排カス量は４３１０ Ｎｎ／７時であシ、これは生産さ
れるジクロルエタン１ｏｏｏＫｆ当、９５２１．８Ｎ２
２／の排ガス１ｉＪ：に相当する。一方実施例に従う場
合にはたった３３２Ｎｍである。
れるジクロルエタン１ｏｏｏＫｆ当、９５２１．８Ｎ２
２／の排ガス１ｉＪ：に相当する。一方実施例に従う場
合にはたった３３２Ｎｍである。
代理人 弁理士 栄 原 英 明
第１頁の続き
０発 明 者 クラウス・ハセルバル ドイツ連邦共和
国 フテル レルシュトラーセ ７ ０発 明 者 ゲルハルト・ドユマー ドイツ連邦共和
国 フシュトラーセ １２
国 フテル レルシュトラーセ ７ ０発 明 者 ゲルハルト・ドユマー ドイツ連邦共和
国 フシュトラーセ １２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）一系列に連結された少なくとも２つの反応器よｔ成
る固定床式装置において塩化第二銅を基礎とする□担持
触媒の存在□下にエチレンをオキシクロル化し、その際
エチレンおよび酸素をそれぞれ全体量に関して塩化水素
に比べて過剰に用いる、エチレンの□オキシクロル化法
において、エチレンの過□剰量が１０〜２０ｍｏｌチで
、酸素の過剰量が５〜１５ ｍｏｌ−であ〕、そしそ酸
素を２８〜６０容量−の酸素高含有量の空気として用い
ることを特徴と′す゛る、上記エチレンのオキシクロル
化法。 ２）３０〜３５容量−の酸素高含有量の空気を用人・る
特許請求の範囲第１墳□記載の方法＝
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3346464.2 | 1983-12-22 | ||
| DE19833346464 DE3346464A1 (de) | 1983-12-22 | 1983-12-22 | Verfahren zur oxichlorierung von ethylen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60156625A true JPS60156625A (ja) | 1985-08-16 |
| JPH0149334B2 JPH0149334B2 (ja) | 1989-10-24 |
Family
ID=6217738
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59269674A Granted JPS60156625A (ja) | 1983-12-22 | 1984-12-22 | エチレンのオキシクロル化法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0146925B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60156625A (ja) |
| CN (1) | CN85104821A (ja) |
| BR (1) | BR8406650A (ja) |
| CA (1) | CA1233834A (ja) |
| DE (1) | DE3346464A1 (ja) |
| ES (1) | ES8605459A1 (ja) |
| IN (1) | IN163544B (ja) |
| MX (1) | MX162035A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014125438A (ja) * | 2012-12-25 | 2014-07-07 | Tosoh Corp | １，２−ジクロロエタンの製造方法 |
| JP2015147738A (ja) * | 2014-02-05 | 2015-08-20 | 東ソー株式会社 | １，２−ジクロロエタンの製造方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3608043A1 (de) * | 1986-03-11 | 1987-09-17 | Wacker Chemie Gmbh | Verbessertes verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan durch gasphasenchlorierung von ethylenhaltigen gasen |
| GB2294262B (en) * | 1994-10-20 | 1998-07-08 | Evc Tech Ag | Single stage fixed bed oxychlorination of ethylene |
| WO1996026171A1 (en) * | 1995-02-22 | 1996-08-29 | Evc Technology Ag | Oxychlorination of ethylene in two stage fixed-bed reactor |
| JP3747491B2 (ja) * | 1995-04-20 | 2006-02-22 | 東ソー株式会社 | １，２−ジクロルエタンの製造方法 |
| DE69601540T2 (de) * | 1995-06-07 | 1999-10-07 | Dow Chemical Co | Verfahren zur oxychlorierung |
| DE10003510A1 (de) | 2000-01-27 | 2001-08-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4987607A (ja) * | 1972-12-19 | 1974-08-22 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1104666A (en) * | 1964-05-29 | 1968-02-28 | Stauffer Chemical Co | Oxychlorination of ethylene to ethylenedichloride |
| GB1548303A (en) * | 1975-07-14 | 1979-07-11 | Stauffer Chemical Co | Oxychlorination of ethylene and raechtion system threfor |
| ES468300A1 (es) * | 1977-04-28 | 1978-11-16 | Hoechst Ag | Procedimiento para la preparacion de 1,2-dicloroetano. |
-
1983
- 1983-12-22 DE DE19833346464 patent/DE3346464A1/de active Granted
-
1984
- 1984-12-10 IN IN971/MAS/84A patent/IN163544B/en unknown
- 1984-12-17 CA CA000470276A patent/CA1233834A/en not_active Expired
- 1984-12-19 EP EP84115870A patent/EP0146925B1/en not_active Expired
- 1984-12-20 BR BR8406650A patent/BR8406650A/pt unknown
- 1984-12-20 MX MX203851A patent/MX162035A/es unknown
- 1984-12-21 ES ES538966A patent/ES8605459A1/es not_active Expired
- 1984-12-22 JP JP59269674A patent/JPS60156625A/ja active Granted
-
1985
- 1985-06-22 CN CN198585104821A patent/CN85104821A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4987607A (ja) * | 1972-12-19 | 1974-08-22 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014125438A (ja) * | 2012-12-25 | 2014-07-07 | Tosoh Corp | １，２−ジクロロエタンの製造方法 |
| JP2015147738A (ja) * | 2014-02-05 | 2015-08-20 | 東ソー株式会社 | １，２−ジクロロエタンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8406650A (pt) | 1985-10-22 |
| ES538966A0 (es) | 1986-03-16 |
| DE3346464A1 (de) | 1985-06-27 |
| JPH0149334B2 (ja) | 1989-10-24 |
| EP0146925B1 (en) | 1987-11-04 |
| CA1233834A (en) | 1988-03-08 |
| IN163544B (ja) | 1988-10-08 |
| DE3346464C2 (ja) | 1988-12-22 |
| CN85104821A (zh) | 1986-12-17 |
| ES8605459A1 (es) | 1986-03-16 |
| EP0146925A2 (en) | 1985-07-03 |
| MX162035A (es) | 1991-03-22 |
| EP0146925A3 (en) | 1985-09-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6977066B1 (en) | Method for producing chlorine | |
| JPS58167526A (ja) | 接触的脱ハロゲン化水素方法 | |
| US10239755B2 (en) | Method for preparing chlorine gas through catalytic oxidation of hydrogen chloride | |
| EP3239130B1 (en) | Clean process for preparing chloroformyl substituted benzene | |
| SU694067A3 (ru) | Способ получени 1,2-дихлорэтана | |
| JPS60156625A (ja) | エチレンのオキシクロル化法 | |
| JP2005289800A (ja) | 塩素の製造方法 | |
| JPS6112646A (ja) | 酢酸ビニルの分離方法 | |
| US5841009A (en) | Oxychlorination of ethylene in two stage fixed-bed reactor | |
| JP3606147B2 (ja) | 塩素の製造方法 | |
| WO2007066810A1 (ja) | 塩素の製造方法 | |
| US4528174A (en) | Method for preparing hydrogen chloride for the ethyleneoxichlorination process | |
| JPS61209903A (ja) | １，２―ジクロルエタンの熱分解からの塩化水素の精製法 | |
| JPS632939B2 (ja) | ||
| JPS61277637A (ja) | １、２−ジクロロエタンの精製方法 | |
| US6137017A (en) | Methanol process for natural gas conversion | |
| JP2001019405A (ja) | 塩素の製造方法 | |
| JPH0250886B2 (ja) | ||
| US4986975A (en) | Process for purifying hydrogen chloride from pyrolysis of 1,2-dichloroethane | |
| GB2298197A (en) | Oxychlorination of ethylene in two stage fixed bed reactor using layers of cupric chloride catalyst of differing activity | |
| JPS63201136A (ja) | １，２−ジクロルエタンの製造方法 | |
| JP3171763B2 (ja) | メチルアミンの製造方法 | |
| JP2512637B2 (ja) | アリルクロライドの製造方法 | |
| JPS5945656B2 (ja) | クロロトリフルオロメチルベンゼンの製造法 | |
| JPH01233238A (ja) | 塩化メチルの製法、および生成混合物中に含有された塩化メチルを精製しかつその収率を高める方法 |