JPS5945656B2 - クロロトリフルオロメチルベンゼンの製造法 - Google Patents
クロロトリフルオロメチルベンゼンの製造法Info
- Publication number
- JPS5945656B2 JPS5945656B2 JP13944281A JP13944281A JPS5945656B2 JP S5945656 B2 JPS5945656 B2 JP S5945656B2 JP 13944281 A JP13944281 A JP 13944281A JP 13944281 A JP13944281 A JP 13944281A JP S5945656 B2 JPS5945656 B2 JP S5945656B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- chlorotoluene
- hydrogen fluoride
- chlorotrifluoromethylbenzene
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、クロロト１１フルオロメチルベンゼンの製造
法、さらに詳しくはクロロトルエン、フッ化水素および
塩素をα−フッ化アルミニウムの存在下に反応させてク
ロロト１１フルオロメチルベンゼンを製造する方法に関
する。
法、さらに詳しくはクロロトルエン、フッ化水素および
塩素をα−フッ化アルミニウムの存在下に反応させてク
ロロト１１フルオロメチルベンゼンを製造する方法に関
する。
クロロトリフルオロメチルベンゼンは、医薬中間体、染
料中間体、農薬中間体等として有用である、。
料中間体、農薬中間体等として有用である、。
従来、クロロトリフルオロメチルベンゼンの製造法とし
ては、パラ化合物については、ｐ−クロロトリクロロメ
チルベンゼンをフッ化アルミニウムの存在下でフッ化水
素と反応させる方法（特開昭５４−１３０５２）、ｐ−
クロロトルエンを塩素およびフッ化水素と加熱条件下に
気相で接触させる方法（特開昭５３−８２７２８）など
がある。
ては、パラ化合物については、ｐ−クロロトリクロロメ
チルベンゼンをフッ化アルミニウムの存在下でフッ化水
素と反応させる方法（特開昭５４−１３０５２）、ｐ−
クロロトルエンを塩素およびフッ化水素と加熱条件下に
気相で接触させる方法（特開昭５３−８２７２８）など
がある。
前者の出発物質であるｐ−クロロトリクロロメチルベン
ゼンはｐ−クロロトルエンの塩素化により製造されるの
で、この点から後者の方法が優れている。しかしながら
、この後者の方法は、反応温度が高く、あるいは選択率
が低い等の欠点を有していた。本発明者らは、前者の欠
点を改善すべく、ｐ−クロロトルエンを出発物質として
、これとフッ化水素および塩素との反応に関して各種の
触媒について検討を行なつた結果、α−フッ化アルミニ
ウムを触媒として用いることにより、温度が低く、接触
時間が短かく、かつ収率の高い反応が達成され、また、
他の形の例えはメタ化合物については収率がやゝ低いが
同様に反応を行ないうることを見出し本発明を完成する
に至つた。
ゼンはｐ−クロロトルエンの塩素化により製造されるの
で、この点から後者の方法が優れている。しかしながら
、この後者の方法は、反応温度が高く、あるいは選択率
が低い等の欠点を有していた。本発明者らは、前者の欠
点を改善すべく、ｐ−クロロトルエンを出発物質として
、これとフッ化水素および塩素との反応に関して各種の
触媒について検討を行なつた結果、α−フッ化アルミニ
ウムを触媒として用いることにより、温度が低く、接触
時間が短かく、かつ収率の高い反応が達成され、また、
他の形の例えはメタ化合物については収率がやゝ低いが
同様に反応を行ないうることを見出し本発明を完成する
に至つた。
すなわち、本発明はα−フッ化アルミニウムの存在下に
クロロトルエン、フッ化水素および塩素を気相状態で反
応させてクロロト１１フルオロメチルベンゼンを生成せ
しめることを特徴とするクロロト１１フルオロメチルベ
ンゼンの製造法を提供するものである。
クロロトルエン、フッ化水素および塩素を気相状態で反
応させてクロロト１１フルオロメチルベンゼンを生成せ
しめることを特徴とするクロロト１１フルオロメチルベ
ンゼンの製造法を提供するものである。
本発明方法によれば、α−フッ化アルミニウムが触媒と
して選択されたため、反応における接触時間が短縮され
、温度を低下させることが可能となるとともに選択率が
向上し、従来法における欠点を解消することができた。
して選択されたため、反応における接触時間が短縮され
、温度を低下させることが可能となるとともに選択率が
向上し、従来法における欠点を解消することができた。
本発明方法にて用いられるα−フッ化アルミニウムは公
知であり（例えば特公昭４２−２２５２）、例えば活性
アルミナを比較的低温下、通常２００、〜３５０℃にて
、フッ化水素で処理してえられるフッ化アルミニウム（
無水、水和物を問わず、β−、γ一、δ一ε−、無定形
フッ化アルミニウムの何れでもよい）を５００℃以上の
温度で充分加熱することにより製造でき、例えば６００
℃で５・ 〜７時間処理することにより得られる。
知であり（例えば特公昭４２−２２５２）、例えば活性
アルミナを比較的低温下、通常２００、〜３５０℃にて
、フッ化水素で処理してえられるフッ化アルミニウム（
無水、水和物を問わず、β−、γ一、δ一ε−、無定形
フッ化アルミニウムの何れでもよい）を５００℃以上の
温度で充分加熱することにより製造でき、例えば６００
℃で５・ 〜７時間処理することにより得られる。
また、加熱は、窒素、フッ化水素気流中で行なうのが好
ましい。１クー 本発明における出発原料物質であるクロロトルエンとフ
ツ化水素との割合は、特に制限はないが、最小限置換さ
れるべき水素原子の数に相当するフツ化水素、またはや
や過剰のフツ化水素を供給することが必要であり、通常
クロロトルエンに対してフツ化水素をモル比で３〜３０
、好ましくは４〜２０供給するのがよい。
ましい。１クー 本発明における出発原料物質であるクロロトルエンとフ
ツ化水素との割合は、特に制限はないが、最小限置換さ
れるべき水素原子の数に相当するフツ化水素、またはや
や過剰のフツ化水素を供給することが必要であり、通常
クロロトルエンに対してフツ化水素をモル比で３〜３０
、好ましくは４〜２０供給するのがよい。
また塩素の供給量は、クロロトルエンに対してモル比で
３〜２０、好ましくは４〜１５である。
３〜２０、好ましくは４〜１５である。
塩素供給量が前記下限より少ないと反応は進行しがたく
、一方上限より多い場合は特に利点がなく反応空間の損
失が大きくなる。本発明方法における反応温度は、２５
０〜４５０℃である。
、一方上限より多い場合は特に利点がなく反応空間の損
失が大きくなる。本発明方法における反応温度は、２５
０〜４５０℃である。
２５０℃より低いと反応速度が小さく工業的に不利であ
り、一方４５０℃より高いと目的物の選択率が低下する
。
り、一方４５０℃より高いと目的物の選択率が低下する
。
好ましくは３５０〜４５０℃である。反応圧力について
特に制限はなく、減圧でも加圧でも操作可能であるが、
通常は０。
特に制限はなく、減圧でも加圧でも操作可能であるが、
通常は０。
５〜１０絶対気圧、好ましくは１〜３絶対気圧にて行な
われる。
われる。
空間速度は反応温度、α−フツ化アルミニウムの触媒活
性等に依存して適宜に定められてよい。例えば４００℃
付近の反応温度で、実施例に示すごときフツ化アルミニ
ウムを５５０〜６００℃で加熱して製造したα−フツ化
アルミニウムでは２００〜４０００ｈｒ−１の空間速度
とするのがよい。特に２００〜２０００ｈｒ−１力Ｓ好
ましい。空間速度を前記下限より小さくすると副生成物
が増加し、一方上限より大きくすると反応率が低下する
。゛なお、長期間の使用により触媒の活性が低下したど
き・は”、４００〜５００℃の温度において酸素（空気
でもよい）で処理することにより活性を回復させること
ができる。
性等に依存して適宜に定められてよい。例えば４００℃
付近の反応温度で、実施例に示すごときフツ化アルミニ
ウムを５５０〜６００℃で加熱して製造したα−フツ化
アルミニウムでは２００〜４０００ｈｒ−１の空間速度
とするのがよい。特に２００〜２０００ｈｒ−１力Ｓ好
ましい。空間速度を前記下限より小さくすると副生成物
が増加し、一方上限より大きくすると反応率が低下する
。゛なお、長期間の使用により触媒の活性が低下したど
き・は”、４００〜５００℃の温度において酸素（空気
でもよい）で処理することにより活性を回復させること
ができる。
また、本発明方法においては、特に稀釈剤を必要としな
いが使用はさしつかえない。
いが使用はさしつかえない。
反応管等の装置に用いられる材質は、高温下においてフ
ツ化水素、塩化水素、塩素などの腐蝕性ガスに抵抗性を
有するものが使用され、ステンレス鋼、ニツケル、ニツ
ケル合金（たとえばインコネル、ハステロィ）などが好
適である。
ツ化水素、塩化水素、塩素などの腐蝕性ガスに抵抗性を
有するものが使用され、ステンレス鋼、ニツケル、ニツ
ケル合金（たとえばインコネル、ハステロィ）などが好
適である。
本発明方法を実施するに当つては、クロロトルエン、フ
ツ化水素および塩素を加熱接触反応管内に導入し、加熱
下に所定の反応を行なう。
ツ化水素および塩素を加熱接触反応管内に導入し、加熱
下に所定の反応を行なう。
反応は固定触媒層のほか流動層等を用いることも可能で
ある。通常これらの原料物質は、予め予備加熱器を通す
ことにより加熱、蒸気化させてから、前記の反応管に供
するのが望ましい。反応後、反応管より出て来る反応生
成物は、蒸留塔に移されて蒸留され、塔頂より塩化水素
、フツ化水素、塩素などのガス状物質を分離し、塔底よ
り目的化合物を液状物質として取得する。なお、本明細
書中、収率とあるは、仕込んだ原料クロロトルエンに対
する生成したクロロトｌフルオロメチルベンゼンのモル
比を意味し、従つて転化率と選択率との積である。
ある。通常これらの原料物質は、予め予備加熱器を通す
ことにより加熱、蒸気化させてから、前記の反応管に供
するのが望ましい。反応後、反応管より出て来る反応生
成物は、蒸留塔に移されて蒸留され、塔頂より塩化水素
、フツ化水素、塩素などのガス状物質を分離し、塔底よ
り目的化合物を液状物質として取得する。なお、本明細
書中、収率とあるは、仕込んだ原料クロロトルエンに対
する生成したクロロトｌフルオロメチルベンゼンのモル
比を意味し、従つて転化率と選択率との積である。
次に参考例および実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。
説明する。
参考例
粒径４〜６１！ＩＲの活性アルミナ５０ｇを直径３／４
インチのハステロイＣ管中に充填し、窒素気流中で２０
０℃に加熱した。
インチのハステロイＣ管中に充填し、窒素気流中で２０
０℃に加熱した。
次いで、フツ化水素を２００ｍ１／ｉの流速で導入し、
３５時間後ホツトスポツトの移動が終つてから、同じく
フツ化水素の導入を続けながら、３５０℃に昇温して３
時間その温度に保持した。さらに、フツ化水素の導入を
続けながら６００℃に昇温し、７時間同温に保持した。
放冷後、活性アルミナは、Ｘ線分析により大部分α−Ａ
ｌＦ３に転化していることが判明した。実施例 １ 参考例で得た粒状α−フツ化アルミニウム５０９を触媒
として直径３／４インチのハステロイＣ管に充填し、３
８０℃に保持して、フツ化水素、塩素およびｐ−クロロ
トルエンの混合ガス（モル比１０：１０：ｌ）を大気圧
下にＳＶ（空間速度）２７４ｈｒ−１で通した。
３５時間後ホツトスポツトの移動が終つてから、同じく
フツ化水素の導入を続けながら、３５０℃に昇温して３
時間その温度に保持した。さらに、フツ化水素の導入を
続けながら６００℃に昇温し、７時間同温に保持した。
放冷後、活性アルミナは、Ｘ線分析により大部分α−Ａ
ｌＦ３に転化していることが判明した。実施例 １ 参考例で得た粒状α−フツ化アルミニウム５０９を触媒
として直径３／４インチのハステロイＣ管に充填し、３
８０℃に保持して、フツ化水素、塩素およびｐ−クロロ
トルエンの混合ガス（モル比１０：１０：ｌ）を大気圧
下にＳＶ（空間速度）２７４ｈｒ−１で通した。
ｐ−クロロトルエンの流速は０．３９Ｚｉであつた。排
出物を氷で冷却したコンデンサーに導びき、生成した塩
化水素および過剰のフツ化水素と高沸点生成物に分離し
た。酸性部質を含む高沸点生成物（液体）は水洗の後、
無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。４時間の反応後、総
量１０５９の粗製ｐ−クロロトリフルオロメチルベンゼ
ンを得た。
出物を氷で冷却したコンデンサーに導びき、生成した塩
化水素および過剰のフツ化水素と高沸点生成物に分離し
た。酸性部質を含む高沸点生成物（液体）は水洗の後、
無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。４時間の反応後、総
量１０５９の粗製ｐ−クロロトリフルオロメチルベンゼ
ンを得た。
ガスクロマトグラフイ一により分析した結果を第１表に
示す。実施例 ２ 出発物質として実施例１のｐ−クロロトルエンの代わり
にｍ−クロロトルエンを用いて、実施例ｌと同様にして
ｍ−クロロトリフルオロメチルベンゼンを製造した。
示す。実施例 ２ 出発物質として実施例１のｐ−クロロトルエンの代わり
にｍ−クロロトルエンを用いて、実施例ｌと同様にして
ｍ−クロロトリフルオロメチルベンゼンを製造した。
４皓間反応後、総量１０３９の粗製ｍ−クロロトリフル
オロメチルベンゼンを得た。
オロメチルベンゼンを得た。
Claims (1)
- １ α−フッ化アルミニウムの存在下にクロロトルエン
、フッ化水素および塩素を気相状態で反応させてクロロ
トリフルオロメチルベンゼンを生成せしめることを特徴
とするクロロトリフルオロメチルベンゼンの製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13944281A JPS5945656B2 (ja) | 1981-09-03 | 1981-09-03 | クロロトリフルオロメチルベンゼンの製造法 |
| EP82108018A EP0074069B1 (en) | 1981-09-03 | 1982-09-01 | Process for preparing chlorotrifluoromethylbenzene |
| DE8282108018T DE3268413D1 (en) | 1981-09-03 | 1982-09-01 | Process for preparing chlorotrifluoromethylbenzene |
| US07/206,664 US4825014A (en) | 1981-09-03 | 1988-06-15 | Process for preparing chlorotrifluoromethylbenzene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13944281A JPS5945656B2 (ja) | 1981-09-03 | 1981-09-03 | クロロトリフルオロメチルベンゼンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5839631A JPS5839631A (ja) | 1983-03-08 |
| JPS5945656B2 true JPS5945656B2 (ja) | 1984-11-07 |
Family
ID=15245289
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13944281A Expired JPS5945656B2 (ja) | 1981-09-03 | 1981-09-03 | クロロトリフルオロメチルベンゼンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5945656B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS638976A (ja) * | 1986-06-30 | 1988-01-14 | Nippon Board Computer Kk | 画像取込み記録装置 |
-
1981
- 1981-09-03 JP JP13944281A patent/JPS5945656B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS638976A (ja) * | 1986-06-30 | 1988-01-14 | Nippon Board Computer Kk | 画像取込み記録装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5839631A (ja) | 1983-03-08 |
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