JPS60155155A - カプロラクタム含有蒸溜残渣からカプロラクタムを回収する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明に、硫酸又は発煙硫酸を用いるシクロへキサノン
オキシムの転位により得られる不純カプロラクタムの減
圧下での蒸溜時に残る残渣から、カプロラクタム全回収
する方法に関する。

従来の技術 ホ今によりナイロン−６を得るのに充分な純度のカプロ
ラクタムを得るために、シクロへキサノンオキシムの転
位時に得られる不純カプロラクタムに多くの精製法が施
こされている。

最終工程で、精製すべきカプロラクタムに、減圧下での
蒸溜が施こされており、この蒸溜は欧州特許出願第００
６５１６８号明細書に記載の方法で非常に有効に実施す
ること７５二できる。

この蒸溜法で残る残渣中になお含有されるカプロラクタ
ムの量ハ、充分に純粋な状態でのその回収が高い意義金
屑する程肌である。

カプロラクタム含有蒸溜残渣力鳥らカプロラクタム全回
収するための文献公知の方法（欧月４特許第００２２１
６１号明細書参照）Ｖ′ｓ、２工程での蒸溜法及び生じ
る溜出物の強酸での処理よりなり、これにより、このよ
うに処理された溜出物カラカフＰロラクタムが抽出され
つる。

強酸での処理に基づき、この公知方法はむしろ、費用が
かかる。

ところで、本発明によれば、強酸での処理が不必要で、
更に１蒸溜工程で充分である、カプロラクタム含有残渣
の仕上げ処理のために極めて好適な方法が得られる。

硫酸又は発煙硫酸音用いるシクロへキサノンオキシムの
転位により得られる不純カプロラクタムの減圧下での蒸
溜時に残る残置からカプロラクタム全回収するだめの本
発明による方法は、との残渣全減圧下で蒸溜させ、この
方法で得られるカプロラクタム含有溜出物を水性媒体中
で水素化し、かつ生じる水素化生成物からカプロラクタ
ムを回収することよりなる。

本発明による方法では、高沸点不純物及び低沸点不純物
は減圧下での蒸溜により分離除去され、なお不充分な純
度であるが１回収されるべきカプロラクタム全含有する
溜出物が得られる。

減圧下でのこの蒸溜は、自体公知の蒸溜装置例えば、篩
板又は充填物及び理論段数５〜２５を有する塔中で実施
することができる。この塔中の選択温度及び圧力は変動
してよく、例えば塔底で１１５〜２５０℃の温度で、か
つ塔頂で３〜５００ミリバールの圧力である。塔底で１
２０〜２００℃の温度及び塔頂で５〜１５０　ミＩＪパ
ールの子方が非常に好適である。大規模な蒸溜では、充
填塔を用いることが有利である。文献に公知の種々の充
填材料としてに１例えば１次のものが好適である：イン
タロツクス・金属ノξツキング（Ｉｎｔａｌｏｘ　ｍｅ
ｔａｌ　ｐａｃｋｉｎｇ　；ＯｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｅ
ｎｅｅｒｉｎｇ　Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｏｆ　Ｍａｒｃｈ
　１９７９．８６〜９６頁に記載）、ズルツアー・バン
キングＢＸ型（８ｕｌｚｅｒ　ｐａｃｋｉｎｇ　ｔｙｐ
ｅ　ＢＸ　；　Ｏｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｇ−ｅｎｉｅｕ
ｒ　Ｔｅｃｈｎｉｋ　３７巻、３２２頁１９６５年参照
）及びズルツアー・ノξツキングメラパータ型（８ｕｌ
ｚｅｒ　ｐａｃｋｉｎｇ　ｔｙｐｅ　Ｍｅｌｌａｐａｋ
　；　ＯｈｅｍｉｃａｌＦｉｎｇｅｎｅｅｒｉｎｇ　Ｐ
ｒｏｇｒｅｓｓ　ｏｆ　Ｎｏｖｅｍｂｅｒ　１　９７７
．７１〜７７頁参照）。

水性媒体中でのカプロラクタム含有溜出物の水素化け、
自体公知の方法により、自体公知の水素化触媒例えば酸
化アルミニウム上のルテニウム、酸化アルミ上のロジウ
ム、炭素上の白金、炭素上のパラジウム、う不一ニッケ
ル及び珪累上のニッケルを用いて実施することができる
。

ニッケル含有触媒を用いるのが有利である。水性媒体中
のカプロラクタム含有溜出物の選択製置は変動してよく
２例えば１０〜９５重量％である。３０〜７５車号俸の
８１度全還択するの〃；有利である。更に、この水素化
ハ、種々の温度で、例えば２０〜１６０℃の温度で実施
することができる。７０〜１２０℃の温度の使用が有利
である。選択水素圧力も変動してよく、例えば１〜１０
０パールの間にある。２〜２ｏＡ−ルの水素圧が著しく
有効である。

水性水素化混合物からのカプロラクタムの（回収は、種
々の方法で１例えば、分別蒸溜又はべンゼン又はトルエ
ンを用いる抽出により実施することができる。所望の場
合には、この分別黒部又は抽出を、本発明により仕上げ
るべきカプロラクタム含有残渣を残すシクロヘキサノン
オキシムの転位により得られるカプロラクタムの仕上げ
処理法の適当な１方法と一緒にして実施することができ
る、 夷怖例 次の実施例につき、更に本発明を説明する。

例１ 凝縮器付き鞘溜塔及び塔底液全加熱するための流丁薄膜
型蒸発缶より成る真空黒部装置中で、欧州特許出願第０
０６５１６８号明細書に記載の方法での蒸溜によるカプ
ロラクタムの浄化の際に残った黒部残渣から、ラクタム
（９９電量チ純１ｉ　）を回収する。使用流下薄膜型蒸
発缶はツルマーク９３１８８型（Ｎｏｒｍａｇ　ｊｙｐ
ｅ　９３１８　Ｓ　）である。精溜塔（直径５　ｃｍ　
）中で、篩板２０枚（理論段数１３）が使用される。

黒部残分を、精溜塔の下から５番目の篩板の頂圧力は１
３ミＩＪ　／々−ル、塔底零度は１７８℃、塔頂零度は
１３７℃である。流下薄膜型蒸発缶中で、加熱媒体を２
１３℃の湯度で使用する。

全還流により、蒸気相（低沸点化合物）１．５ｇ／ｈが
凝縮器湛度１２０℃で塔頂がら導出される。

底から１０番目の篩板上での側流管から、カブロラクタ
Ａ１５５８ｆ／ｈ’ｒ１６０’Ｃのｒ島度及び０．４５
の還流比で導出する。得られる塔底生成物のうち、８２
．５２／ｈを導出する。

側流管から導出されるカプロラクタムのカラーインデッ
クスは、１°ハーゼン（Ｈａｚｅｎ　；　５０重量係カ
プロラクタム水溶液）であり、過マンガン酸カリ価は１
８００である。

得られたカプロラクタムのうち、１ｏｏｒ４水４０ｆと
混合し、更に、この混合物を、内容０．５ｔのオートク
レーブ中、５パールの水素分圧下に、ラネーニッケル６
０〜の存在で、８０℃で１時間、良好に攪拌する。得ら
れた反応混合物から、ラネーニッケルを濾去する。生じ
る溶液中のカプロラクタムの過マンガン酸カリ価１ｊ８
０００である。この後、この溶液から大気圧での蒸溜に
より水を除去する。残留生成物全８ミリバールの圧力及
び１２３℃の湯度で蒸溜する。大規模な方法では、この
蒸溜は、もちろん、欧州特許出願第００６５１６８号明
細書に記載の蒸溜による精製と組合せることができる。

カプロラクタム９５ｆｔ４、過マンガン酸カリ価］２０
００全有して得られる。

例２ ラネーニッケルの代り’／Ｃ％　Ｓｉ　０２上のニッケ
ルにッケル３５７１１％）Ｊ３０１Ｗ’を用いて、例Ｊ
に記載の方法を繰り返す。得られる結果は、例１に記載
のものと甑等しい。

例３ ラネーニッケルの代りにＡｔ２０３上のルテニウム（ル
テニウム０．５重ｔチ）ＩＯＩＩＦを用いて、例１に記
載の方法を繰り返す。この水素化で得られたカプロラク
タムの過マンガン酸カリ価は６０００であり、水素化さ
れた生成物から蒸溜により回収されたカプロラクタムの
それは１ｏｏｏｏである３、 第１頁の続き ｏ発　明　者　ニコラース・フランシ スクス・バーセン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、゛硫酸又は発煙硫醗ヲ用いるシクロヘキサノンオキ
   シムの転位により得られる不純カプロラクタムの減圧下
   での蒸溜時に残る残分から力ｆ　ｏ　ラクタムを回収す
   る場合に、この残渣を減圧下に蒸溜させ、この方法で得
   られるカプロラクタム含有溜出分を水性媒体中で水素化
   し、生じる水素化生成物からカプロラクタム全回収する
   ことを特徴とする、カプロラクタム含有蒸溜残渣からカ
   プロラクタムを回収する方法。 ２、減圧下での蒸溜を、理論段数５〜２５ｔ？有する充
   填塔中で実施する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、塔中で、１２０〜２００℃の間の塔底ｉａｉ度を適
   用し、塔頂圧は５〜１５０ミリバールである、特許請求
   の範囲第１項又は第２項に記載の方法。 ４、水素化時にニッケル含有触媒を特徴する特許請求の
   範囲第１項から第３項までのいずれが１項に記載の方法
   。 ５　水素化を、水素媒体中の３０〜７５重量％濃度のカ
   プロラクタム含有溜出物を用いて実施する、特許請求の
   範囲第１項から第４項までのいずれか１項に記載の方法
   。 ６、水素化を、７０〜１２０℃の温度で実施する。特許
   請求の範囲第１項から第５項までのいずれか１項に記載
   の方法。 ７、水素化時に、２〜２０パールの水素分圧全適用する
   、特許請求の範囲第１項から第６項１でのいずれか１項
   に記載の方法。 ８、生じる水素化生成物から蒸溜によりカプロラクタム
   を特徴する特許請求の範囲第１項から第７項までのいず
   れか１項に記載の方法。