JPS6015454A - ポリカプロラクタムを基礎とした重合体組成物およびその製造法 - Google Patents
ポリカプロラクタムを基礎とした重合体組成物およびその製造法Info
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- JPS6015454A JPS6015454A JP59124627A JP12462784A JPS6015454A JP S6015454 A JPS6015454 A JP S6015454A JP 59124627 A JP59124627 A JP 59124627A JP 12462784 A JP12462784 A JP 12462784A JP S6015454 A JPS6015454 A JP S6015454A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
- C08G69/18—Anionic polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ナイロン−６よルも優れた衝撃および変形に
対する抵抗を有する新規のポリカプロラクタムを基礎と
した重合体組成物に関する。よシ正確には、本発明はニ
トリルゴムを含むポリカプロラクタムを基礎とした重合
体組成物、およびそれらの製造のための新規な方法に関
する。
対する抵抗を有する新規のポリカプロラクタムを基礎と
した重合体組成物に関する。よシ正確には、本発明はニ
トリルゴムを含むポリカプロラクタムを基礎とした重合
体組成物、およびそれらの製造のための新規な方法に関
する。
ポリカプロラクタムまたはナイロン−６は繊維製造のた
めのみでなく、前もって形成された重合体の射出成形お
よび重合されるカプロラクタムの反応射出成形の両方に
よる工業的物品の製造にもまた適させている優れた機械
的および物理的特性を有することで知られるポリアミド
である。しかしながら、ポリカプロラクタムは、その脆
さと非弾性の変形能（ａｎｅｌａｓｔｉｃ ｄｅｆｏｒ
ｍａｂｉｌｉｔｙ ）の故に、一定の柔軟性と衝撃強さ
を要求する大きな物品や片の製造には適していない。
めのみでなく、前もって形成された重合体の射出成形お
よび重合されるカプロラクタムの反応射出成形の両方に
よる工業的物品の製造にもまた適させている優れた機械
的および物理的特性を有することで知られるポリアミド
である。しかしながら、ポリカプロラクタムは、その脆
さと非弾性の変形能（ａｎｅｌａｓｔｉｃ ｄｅｆｏｒ
ｍａｂｉｌｉｔｙ ）の故に、一定の柔軟性と衝撃強さ
を要求する大きな物品や片の製造には適していない。
ポリカプロラクタムの優れた機械的および物理的特性を
保持しつつ決定的によシ優れた衝撃強さを有する物質を
得ることの問題は種々の方法で立向かわれてきたが、こ
れ等のいずれも未だ満足な結果を与えていない。、 例えば１ポリラウリルラクタムの如き、高級２クタムの
重合体が提供されている。これらの重合体はポリカプロ
ラクタムよシ優れた柔軟性を有しているが、それ等の総
合的特性はそれ等の用途を極端に限定するよむなもので
おる。カブロックタムブロック共重合体も提供されてお
シ、例えばポリエーテルやポリエステルとの共重合体で
ある（米国特許３，９９３，７０９ 、３，９４４，６
２９ 、３，６８２，２６２）。
保持しつつ決定的によシ優れた衝撃強さを有する物質を
得ることの問題は種々の方法で立向かわれてきたが、こ
れ等のいずれも未だ満足な結果を与えていない。、 例えば１ポリラウリルラクタムの如き、高級２クタムの
重合体が提供されている。これらの重合体はポリカプロ
ラクタムよシ優れた柔軟性を有しているが、それ等の総
合的特性はそれ等の用途を極端に限定するよむなもので
おる。カブロックタムブロック共重合体も提供されてお
シ、例えばポリエーテルやポリエステルとの共重合体で
ある（米国特許３，９９３，７０９ 、３，９４４，６
２９ 、３，６８２，２６２）。
これ等の重合体はかなシ大きな弾性を有しているが、そ
れ等は未だ満足できる衝撃強さを持っていす、そしてま
たそれ等の用途を強く限定する乏しい熱安定性を有して
いる。
れ等は未だ満足できる衝撃強さを持っていす、そしてま
たそれ等の用途を強く限定する乏しい熱安定性を有して
いる。
結局、再び改善された衝撃強さを有するポリカプロラク
タムを得るために、種々のタイプ、好ましくはニジスト
マーの性質を有する、の重合体とポリカプロラクタムの
種々の混合物が提供されている（西独特許２，６５４，
３４６ 、２，７４２，１７６ 、２，７５８，６１５
、米国特許４，１９７，３７９）。
タムを得るために、種々のタイプ、好ましくはニジスト
マーの性質を有する、の重合体とポリカプロラクタムの
種々の混合物が提供されている（西独特許２，６５４，
３４６ 、２，７４２，１７６ 、２，７５８，６１５
、米国特許４，１９７，３７９）。
しかしながら、前もって形成された重合体のこれ等の混
合物によっては何も現実的な結果が得られていす、加工
目的のためにはそれ等は２６０’−２８０℃の温度を必
要とし、しかしながらそれにはこの改良がムのいずれも
耐えることができない。
合物によっては何も現実的な結果が得られていす、加工
目的のためにはそれ等は２６０’−２８０℃の温度を必
要とし、しかしながらそれにはこの改良がムのいずれも
耐えることができない。
言い換えれば、事実上この改良重合体を変質させないた
めに比較的低温で混合物が作られても、この場合には混
合が非常に不完全であシそして製品の特性は不揃いであ
シ、また完全な混合を与える温度で混合が行なわれても
、この場合にはポリカプロラクタム中に混合された重合
体は分解し、従って特性を改良するよシもむしろ悪化さ
せる。
めに比較的低温で混合物が作られても、この場合には混
合が非常に不完全であシそして製品の特性は不揃いであ
シ、また完全な混合を与える温度で混合が行なわれても
、この場合にはポリカプロラクタム中に混合された重合
体は分解し、従って特性を改良するよシもむしろ悪化さ
せる。
今回、我々は本発明の内容、すなわち、ポリカプロラク
タム固有の他の物理的および機械的特性を事実上変えら
れることなく維持しつつ、総合的に新しい特性を有しそ
して特に完全に満足すべき柔軟性と衝撃および変形に対
する耐性を有する組成物が得られるポリカプロラクタム
を基礎とした重合体組成物製造のための新しい方法を見
出した。
タム固有の他の物理的および機械的特性を事実上変えら
れることなく維持しつつ、総合的に新しい特性を有しそ
して特に完全に満足すべき柔軟性と衝撃および変形に対
する耐性を有する組成物が得られるポリカプロラクタム
を基礎とした重合体組成物製造のための新しい方法を見
出した。
この新しい方法は基本的に、ニトリルシムによって構成
されたゴム相の存在下カプロラクタムのアニオン性重合
を実施することからなる。
されたゴム相の存在下カプロラクタムのアニオン性重合
を実施することからなる。
よシ正確には、本発明に従って、溶解または均一に分散
されたニトリルゴムを含むカプロラクタムがアニオン性
開始剤の添加によって重合される。
されたニトリルゴムを含むカプロラクタムがアニオン性
開始剤の添加によって重合される。
これに関して、架橋されていないニトリルゴムはカプロ
ラクタム中に可溶であシ、他方「もし架橋され」ている
とそれは膨潤しそしてその中に均一に分散Ｌ［る。ニト
リルゴムはカプロラクタム中に重量で混合物の総重量の
２５チを越えない量で溶解または分散されねばならず、
それよシも高いパーセンテージでは工業的に受け入れら
れない重合率となる。好ましい量は重量で５と２０−の
間にある。
ラクタム中に可溶であシ、他方「もし架橋され」ている
とそれは膨潤しそしてその中に均一に分散Ｌ［る。ニト
リルゴムはカプロラクタム中に重量で混合物の総重量の
２５チを越えない量で溶解または分散されねばならず、
それよシも高いパーセンテージでは工業的に受け入れら
れない重合率となる。好ましい量は重量で５と２０−の
間にある。
ゴム相のノや一センテージを変えることによる、この範
囲内では純粋なカプロラクタムの優れた物理的および機
械的特性を総て保有し、しかし、非常に低い温度におい
てもまた、よシ優れた衝撃強さ、寸法安定性および引裂
き強さを有するカプロラクタム重合体の範囲を得ること
は可能でおる。
囲内では純粋なカプロラクタムの優れた物理的および機
械的特性を総て保有し、しかし、非常に低い温度におい
てもまた、よシ優れた衝撃強さ、寸法安定性および引裂
き強さを有するカプロラクタム重合体の範囲を得ること
は可能でおる。
この方法によって得られたこの重合体組成物株従って、
かたまシの総ての部分において完全に均一な新しい特性
によって特徴づけられた、新しい生成物として考えられ
る。
かたまシの総ての部分において完全に均一な新しい特性
によって特徴づけられた、新しい生成物として考えられ
る。
実際、この新しい方法は、ゴムの分子量またはその交差
結合の程度に従って、重量で５と２０％の間でニトリル
ゴムをカプロラクタム中に１２００−１５０℃の温度で
溶解することにより実施される。
結合の程度に従って、重量で５と２０％の間でニトリル
ゴムをカプロラクタム中に１２００−１５０℃の温度で
溶解することにより実施される。
この方法によって得られた溶液または均一な分散体は１
００℃以下に冷却され、そしてアニオン性開始剤が好ま
しくＬアルカリまたはアルカリ土類金属、金属水素化物
（ｍ＠ｔａｌ ｈｙｄｒｉｄｅ ）、アルカリ性ホウ素
水素化物（ａｌｋａｌｌｎｅ ｂｏｒｏｈｙｄｒｉｄｅ
ｓ ）、有機金属化合物、グリニヤー化合物、アルカリ
性水和物およびアルカリ性アルコラードからなるグルー
プから選ばれて、カプロラクタムモノマーに関して０．
１と２ｍｏ１％の間の量で加えられる。
００℃以下に冷却され、そしてアニオン性開始剤が好ま
しくＬアルカリまたはアルカリ土類金属、金属水素化物
（ｍ＠ｔａｌ ｈｙｄｒｉｄｅ ）、アルカリ性ホウ素
水素化物（ａｌｋａｌｌｎｅ ｂｏｒｏｈｙｄｒｉｄｅ
ｓ ）、有機金属化合物、グリニヤー化合物、アルカリ
性水和物およびアルカリ性アルコラードからなるグルー
プから選ばれて、カプロラクタムモノマーに関して０．
１と２ｍｏ１％の間の量で加えられる。
この混合物は次いで１２０°と１８０℃の間の重合温度
に昇げられ、セしてＮ−アシルカプロラクタム類（Ｎ
−ａｃｙｌｃａｐｒｏｌａｃｔａｍｓ ）とＮ−アシル
カプロラクタムプレカーサ−（Ｎ −ａｃｙｌｃａｐｒ
ｏｌａｃｔｍｍｐｒｓｅｕｒｓｏｒｓ ）からなるグル
ープから選ばれた重合活性化剤（ｐｏｌｙｍｅｒｉａａ
ｔｉｏｎ ａｃｔｉｖａｔｏｒ ）がカプロラクタムに
関して０，１と２ｍｏ１％の間の量で加えられる。重合
は常に１２０°と１８０℃の間の温度で完了される。
に昇げられ、セしてＮ−アシルカプロラクタム類（Ｎ
−ａｃｙｌｃａｐｒｏｌａｃｔａｍｓ ）とＮ−アシル
カプロラクタムプレカーサ−（Ｎ −ａｃｙｌｃａｐｒ
ｏｌａｃｔｍｍｐｒｓｅｕｒｓｏｒｓ ）からなるグル
ープから選ばれた重合活性化剤（ｐｏｌｙｍｅｒｉａａ
ｔｉｏｎ ａｃｔｉｖａｔｏｒ ）がカプロラクタムに
関して０，１と２ｍｏ１％の間の量で加えられる。重合
は常に１２０°と１８０℃の間の温度で完了される。
限定された範囲内で開始剤と活性化剤の量を適切に変え
、そしてそれらの相対的比率、温度および重合時間を変
えることによシ、平均分子量、分子量分布およびポリカ
プロラクタム変換の最大限を変えることが可能である。
、そしてそれらの相対的比率、温度および重合時間を変
えることによシ、平均分子量、分子量分布およびポリカ
プロラクタム変換の最大限を変えることが可能である。
それによってこの新しい方法が履行される操作方法はこ
の技術の専問家に明らかな多くの方法で、異なる結果を
得たシ本発明の範囲をはずれることなく、明らかに変え
られることができる。
の技術の専問家に明らかな多くの方法で、異なる結果を
得たシ本発明の範囲をはずれることなく、明らかに変え
られることができる。
例えば、前述の連続の段階を行なうかわシに、カプロラ
クタメート（ｃａｐｒｏｌａａｔａｍａｔｅ ）を作る
ための反応を行なうために、ニトリルゴムをただ一つの
力ｆロラクタムの分画中で１２０°−１５０℃の温度で
溶解または膨潤させ、そして開始剤を残シのカプロラク
タム中に８５°と１２０℃の間の温度で溶解することが
可能である。反応が終りだ時、つｔｐ水素がもはや発生
されない時、この分画は溶液でニトリルがムを含む他の
ものに加えられ、そしてこの混合物は１２０°−１８０
℃の重合温度に加熱される。重合活性化剤はこの時点で
加えられる。
クタメート（ｃａｐｒｏｌａａｔａｍａｔｅ ）を作る
ための反応を行なうために、ニトリルゴムをただ一つの
力ｆロラクタムの分画中で１２０°−１５０℃の温度で
溶解または膨潤させ、そして開始剤を残シのカプロラク
タム中に８５°と１２０℃の間の温度で溶解することが
可能である。反応が終りだ時、つｔｐ水素がもはや発生
されない時、この分画は溶液でニトリルがムを含む他の
ものに加えられ、そしてこの混合物は１２０°−１８０
℃の重合温度に加熱される。重合活性化剤はこの時点で
加えられる。
更なる代替に従りて、反応器中で実施されるかわシに、
そのよりに反応射出成形工程を行なって成型によって製
造される片や機械部品のために重合が型の中で直接に実
施される。
そのよりに反応射出成形工程を行なって成型によって製
造される片や機械部品のために重合が型の中で直接に実
施される。
この新しい重合体組成物によって行なうとき、この成形
工程抹カプロラクタムの使用と同じく他の物質に優越を
有する。
工程抹カプロラクタムの使用と同じく他の物質に優越を
有する。
これ等は重合の間の粘度の遅い増加を含み、そのことは
製造が完全にコントロールされることを可能とする。さ
らにこの新しい組成物はそれ等を型から離すだめの物質
の使用も、離された鋳物の更なる終了操作も必要としな
い。
製造が完全にコントロールされることを可能とする。さ
らにこの新しい組成物はそれ等を型から離すだめの物質
の使用も、離された鋳物の更なる終了操作も必要としな
い。
アニオン性重合は非常に敏感でそして異物の存在によっ
て容易に阻害されることはよく知られているから、異な
った性質のゴム相の存在下にカプロラクタムを重合させ
ることの可能性が理論的に予期できないものであったこ
とに注意することが重要である。
て容易に阻害されることはよく知られているから、異な
った性質のゴム相の存在下にカプロラクタムを重合させ
ることの可能性が理論的に予期できないものであったこ
とに注意することが重要である。
同様に全く予期できなかったことは、既知のタイプの予
め形成された重合体の混合物によっては得ることが不可
能であったそれらの衝撃強さおよび弾性特性をナイロン
−６に与えることの可能性であった。本発明に従った製
法をよシ容易に再現できるように、以下にいくつかの実
際的例が示されるが、これ等は純粋に例示的で、１１）
そして本発明をいかなる意味においても限定するもので
はない。
め形成された重合体の混合物によっては得ることが不可
能であったそれらの衝撃強さおよび弾性特性をナイロン
−６に与えることの可能性であった。本発明に従った製
法をよシ容易に再現できるように、以下にいくつかの実
際的例が示されるが、これ等は純粋に例示的で、１１）
そして本発明をいかなる意味においても限定するもので
はない。
実施例１゜
重量で５部の３３９６のアクリロニトリルを含むニトリ
ルゴム（エラグリム８３５７ＥＰモンテジソ７９５部の
カプロラクタム中に溶解された。溶解は１２０°と１３
０℃の間の温度で３０分間行なわれた。
ルゴム（エラグリム８３５７ＥＰモンテジソ７９５部の
カプロラクタム中に溶解された。溶解は１２０°と１３
０℃の間の温度で３０分間行なわれた。
この溶液は次いで約８５℃に冷却され、そしてカプロラ
クタムの１００部に対して０．０１５部の量の水素化リ
チウムが次いで開始剤として加えられた。
クタムの１００部に対して０．０１５部の量の水素化リ
チウムが次いで開始剤として加えられた。
この混合物は次いで約１５５℃に加熱され、そして活性
化剤（Ｎ−アセチルカプロラクタム：Ｎ− ａｃｅｔｙ
ｌｃａｐｒｏｌａｅｔａｍ ）が次いでこの温度でカプ
ロラクタムの１ ０ ０．部に対し０．９０部の量加え
られた。重合は約１０分間行なわれた。高分子化合物の
収率は９５％であった。
化剤（Ｎ−アセチルカプロラクタム：Ｎ− ａｃｅｔｙ
ｌｃａｐｒｏｌａｅｔａｍ ）が次いでこの温度でカプ
ロラクタムの１ ０ ０．部に対し０．９０部の量加え
られた。重合は約１０分間行なわれた。高分子化合物の
収率は９５％であった。
実施例２
エラグリムＳ ３５７ （モンテジソン社製）タイプの
ニトリルゴムの重量で５部が、前実施例中に述べられた
方法で、重合反応器中でカプロラクタムの７２部に溶解
された。
ニトリルゴムの重量で５部が、前実施例中に述べられた
方法で、重合反応器中でカプロラクタムの７２部に溶解
された。
カプロラクタム２３部が他の反応器に供給されそして１
２０℃に加熱された。この温度は約１０−１５分間維持
され、その後この固ｔシは冷却されそして総力プロラク
タムの１００部に対し水素化リチウムの重量で０．０１
５部が次いで加えられた。
２０℃に加熱された。この温度は約１０−１５分間維持
され、その後この固ｔシは冷却されそして総力プロラク
タムの１００部に対し水素化リチウムの重量で０．０１
５部が次いで加えられた。
このカプロラクタムはそれを水素化リチウムと反応させ
るために再び１２０℃に加熱され、そしてこの温度はも
はや水素が発生されなくなるまで維持される。この方法
によって得られたリチウムカゾロラクタメート（ ｌｉ
ｔｈｉｕｍ ｃａｐｒｏｌａｅｔａｍａｔｅ ）はカプ
ロラクタム中のニトリルゴムの溶液と共に重合反応器中
に供給され、この混合物は次いで１５５℃の重合温度に
加熱される。Ｎ−アセチルカプロラクタムの形をとった
活性化剤が次いで実施例１と同じ量で次いで加えられ、
そして重合は約１０分間行行することが許される。９６
ｑ６の転換が得られた。
るために再び１２０℃に加熱され、そしてこの温度はも
はや水素が発生されなくなるまで維持される。この方法
によって得られたリチウムカゾロラクタメート（ ｌｉ
ｔｈｉｕｍ ｃａｐｒｏｌａｅｔａｍａｔｅ ）はカプ
ロラクタム中のニトリルゴムの溶液と共に重合反応器中
に供給され、この混合物は次いで１５５℃の重合温度に
加熱される。Ｎ−アセチルカプロラクタムの形をとった
活性化剤が次いで実施例１と同じ量で次いで加えられ、
そして重合は約１０分間行行することが許される。９６
ｑ６の転換が得られた。
実施例３
エラグリム８３５７ＥＰ（モンテゾソン社製）ニトリル
ゴムの１０部が攪拌装置を装着した重合反応器中で１２
０°−１３０℃の温度で７５部のカプロラクタム中に溶
解された。溶解時間は約２５分間であった。残シのカプ
ロラクタム（１５部）は１２０℃に加熱されそしてこの
温度に１５分間維持され、その後水素化リチウムが総力
ノロラクタムの１００部に対して０．０１５部の量加え
られた。
ゴムの１０部が攪拌装置を装着した重合反応器中で１２
０°−１３０℃の温度で７５部のカプロラクタム中に溶
解された。溶解時間は約２５分間であった。残シのカプ
ロラクタム（１５部）は１２０℃に加熱されそしてこの
温度に１５分間維持され、その後水素化リチウムが総力
ノロラクタムの１００部に対して０．０１５部の量加え
られた。
この温度は水素が発生されることが終わるまで維持され
た。そうする間に、重合反応器は１５５℃に加熱され、
そして活性化剤（Ｎ−アセチルカプロラクタム）はカプ
ロラクタムの１００に対し０、９０部の量で加えられた
。
た。そうする間に、重合反応器は１５５℃に加熱され、
そして活性化剤（Ｎ−アセチルカプロラクタム）はカプ
ロラクタムの１００に対し０、９０部の量で加えられた
。
このリチウムカノロラクタメートは反応器に加えられ、
そして重合がこのようにして継続的攪拌下開始し、そし
て粘度が攪拌を許すようにとどまっている時間の間進行
した。重合は９２チの収率で１５分間の時間起った。
そして重合がこのようにして継続的攪拌下開始し、そし
て粘度が攪拌を許すようにとどまっている時間の間進行
した。重合は９２チの収率で１５分間の時間起った。
実施例４
７０部のカプロラクタム中に溶解した１５部のニトリル
ゴムを用い、そしてリチウムカグロラクタメートの形成
のために残シの１５部のカプロラクタムを用いて、重合
が１５５℃で２０分間の時間桁なわれ、９ ０ ％のカ
プロラクタム転換収率を得た。
ゴムを用い、そしてリチウムカグロラクタメートの形成
のために残シの１５部のカプロラクタムを用いて、重合
が１５５℃で２０分間の時間桁なわれ、９ ０ ％のカ
プロラクタム転換収率を得た。
実施例５
重量で５部の３８チのアクリロニトリルを含むニトリル
ゴムエラグリム８３５４ＥＰ（そンテジソン社製）を用
いて、カプロラクタム重合が実施例１における如く繰シ
返された。この重合は１２０℃で１５分間行なわれ、９
０チの転換が得られた。
ゴムエラグリム８３５４ＥＰ（そンテジソン社製）を用
いて、カプロラクタム重合が実施例１における如く繰シ
返された。この重合は１２０℃で１５分間行なわれ、９
０チの転換が得られた。
実施例６
重量で５部のエラグリム８３５４ＥＰ（モンテジソン社
製）ゴムが攪拌装置を施された重合反応器中、２０分間
攪拌しつつ、１２０°−１３０℃で７２部のカプロラク
タムに溶解された。このカプロラクタム調製と重合は実
施例３中で述べられた方法で行なわれた。約１０分間の
時間の後、重合生成物は９５ｅＩ６の平均収率で得られ
た。
製）ゴムが攪拌装置を施された重合反応器中、２０分間
攪拌しつつ、１２０°−１３０℃で７２部のカプロラク
タムに溶解された。このカプロラクタム調製と重合は実
施例３中で述べられた方法で行なわれた。約１０分間の
時間の後、重合生成物は９５ｅＩ６の平均収率で得られ
た。
実施例７
ｘ５ｆ’）ム５３５４ＫＰ（モンテジンン社製）ニトリ
ルゴムを混合物全体の１００部に対し重量で１０部の量
を用いて、カプロラクタム重合が実施例１における如く
繰シ返された。ゴムをカプロラクタム中に１２０℃で溶
解する為の時間は４０分間でありた。重合は１５５℃で
１５分間行なわれ、９２％のカプロラクタム転換収率が
得られた・実施例８ ３８チのアクリロニトリルを含むニトリルゴムエラグリ
ム８３５４ＫＰ（モンテジンン社製）を用いて、重合テ
ストが実施例３の方法で実施された。
ルゴムを混合物全体の１００部に対し重量で１０部の量
を用いて、カプロラクタム重合が実施例１における如く
繰シ返された。ゴムをカプロラクタム中に１２０℃で溶
解する為の時間は４０分間でありた。重合は１５５℃で
１５分間行なわれ、９２％のカプロラクタム転換収率が
得られた・実施例８ ３８チのアクリロニトリルを含むニトリルゴムエラグリ
ム８３５４ＫＰ（モンテジンン社製）を用いて、重合テ
ストが実施例３の方法で実施された。
溶解時間は２５分間であった。反応温度は再び１５５℃
に固定され、そして重合が１５分間行なわれ約９０％の
収率が得られた・ 実施例９ カプロラクタムは重量で１３％の同じタイプのニトリル
ゴム、つまシエラゾリム８３５４ＥＰ（モンテジソ／社
製）をそれに加えることによシ重合された。重合は、４
０分間の溶解時間で、実施例１の方法で行なわれた。９
０％のカプロラクタム重合収率が１８分後に得られた。
に固定され、そして重合が１５分間行なわれ約９０％の
収率が得られた・ 実施例９ カプロラクタムは重量で１３％の同じタイプのニトリル
ゴム、つまシエラゾリム８３５４ＥＰ（モンテジソ／社
製）をそれに加えることによシ重合された。重合は、４
０分間の溶解時間で、実施例１の方法で行なわれた。９
０％のカプロラクタム重合収率が１８分後に得られた。
実施例１０
ゴムエラグリム８３５４ＥＰ（モンテジソン社製）をそ
の全混合物の重量で１４俤の量加え、そして１５５℃で
１７分間重合させて、実施例１と同じ条件を用いて、重
合体が８９チのカプロラクタム転換収率で得られた。ゴ
ム溶解時間は約５０分間であった。
の全混合物の重量で１４俤の量加え、そして１５５℃で
１７分間重合させて、実施例１と同じ条件を用いて、重
合体が８９チのカプロラクタム転換収率で得られた。ゴ
ム溶解時間は約５０分間であった。
実施例１１
重量で１６−のニトリルゴム（５０分間でカプロラクタ
ム中に溶解された）により、実施例１０における如く操
作して、９０％のカプロラクタム重合体転換収率が２０
分間の重合時間の後得られた。
ム中に溶解された）により、実施例１０における如く操
作して、９０％のカプロラクタム重合体転換収率が２０
分間の重合時間の後得られた。
実施例１２
３８チのアクリロニトリルを含むニトリルゴムエラグリ
ム８３５４ＥＰ（モンテノソン社製）を用いて、実施例
４における如く操作して、完全に均一な重合体生成物が
２０分間の重合時間の後、８９チのカプロラクタム重合
収率で、得られた。
ム８３５４ＥＰ（モンテノソン社製）を用いて、実施例
４における如く操作して、完全に均一な重合体生成物が
２０分間の重合時間の後、８９チのカプロラクタム重合
収率で、得られた。
実施例１３
カプロラクタム重合テストが２０部のニトリルゴムエラ
グリム８３５４ＥＰ（モンテジンン社製）で、実施例１
で述べられた方法で、６０分間の溶解時間で行なわれた
。８３％の重合体転換収率が約３０分間の重合時間の後
得られた。
グリム８３５４ＥＰ（モンテジンン社製）で、実施例１
で述べられた方法で、６０分間の溶解時間で行なわれた
。８３％の重合体転換収率が約３０分間の重合時間の後
得られた。
実施例１４
カプロラクタム重合が７０部のカプロラクタム中に１２
０℃で９０分間で溶解された重量で２０部部のゴムエラ
グリム８３５４ＥＰ（モンテノンン社製）によシ行なわ
れた。このカプロラクタムーＨよ残シの１０部のカプロ
ラクタムで実施例２に示めされた如く調製された。重合
は１８０℃で２０分間行なわれ、８６−の重合転換が得
られた。
０℃で９０分間で溶解された重量で２０部部のゴムエラ
グリム８３５４ＥＰ（モンテノンン社製）によシ行なわ
れた。このカプロラクタムーＨよ残シの１０部のカプロ
ラクタムで実施例２に示めされた如く調製された。重合
は１８０℃で２０分間行なわれ、８６−の重合転換が得
られた。
実施例１５
７０部のカプロラクタム中に１２０℃で３０分間で溶解
された２０部のゴムエラグリム３３５４ ＥＰ（モンテ
ジソン社製）によシ、実施例３における如く操作して、
完全に均一な重合体が３０分間の重合時間の後、８５俤
の収率で、得られた。
された２０部のゴムエラグリム３３５４ ＥＰ（モンテ
ジソン社製）によシ、実施例３における如く操作して、
完全に均一な重合体が３０分間の重合時間の後、８５俤
の収率で、得られた。
実施例１６
カプロラクタムが３６チのアクリロニトリルを含む架橋
ニトリルゴム（エラグリム５３６１．モンテノソン社製
： Ｅｌａｐｒｉｍ Ｓ ３６１ ） ５部の存在下重
合された。実施例１の方法が追跡され６分後に９４チの
重合体収率が得られた。
ニトリルゴム（エラグリム５３６１．モンテノソン社製
： Ｅｌａｐｒｉｍ Ｓ ３６１ ） ５部の存在下重
合された。実施例１の方法が追跡され６分後に９４チの
重合体収率が得られた。
実施例１７
実施例２の方法を用いて、５部の架橋ゴム（エラグリム
８３６１、モンテジソン社製）を含むカプロラクタムが
重合された。９５チの重合収率が５分後に得られた。
８３６１、モンテジソン社製）を含むカプロラクタムが
重合された。９５チの重合収率が５分後に得られた。
実施例Ｉ Ｅｊ
５部のゴム（エラグリムＳ ３６１．モンテジソン社製
）がカプロラクタムに実施例３の方法で加えられた。９
６チの重合体転換が８分後に得られた。
）がカプロラクタムに実施例３の方法で加えられた。９
６チの重合体転換が８分後に得られた。
実施例１９（比較例）
カプロラクタムのアニオン性重合が開始剤として水素化
リチウムを用いて行なわれた。この開始剤はカプロラク
タムに約８５℃の温度で重量で０．０１５％の量加えら
れ、そしてこの混合物はリチウムカゾロラクタメートを
形成するために１１０℃に加熱された。
リチウムを用いて行なわれた。この開始剤はカプロラク
タムに約８５℃の温度で重量で０．０１５％の量加えら
れ、そしてこの混合物はリチウムカゾロラクタメートを
形成するために１１０℃に加熱された。
この反応の完了において（水素発生が終った時）このか
７’Ｃまシは約１５５℃に加熱され、そして活性化剤、
Ｎ−アセチルカプロラクタム、が重量でカプロラクタム
の０．９０％の量加えられた。重合は約５分間行なわれ
９７チの転換でポリカプロラクタムが得られた。
７’Ｃまシは約１５５℃に加熱され、そして活性化剤、
Ｎ−アセチルカプロラクタム、が重量でカプロラクタム
の０．９０％の量加えられた。重合は約５分間行なわれ
９７チの転換でポリカプロラクタムが得られた。
前述のすべての実施例の操作は乾燥窒素雰囲気下に行な
われた。
われた。
重合反応によるカプロラクタムのナイロン−＼の転換収
率の計算は、冷メタノールで洗うことによシ生成物から
未反応のカプロラクタムとハイアーオリプマ−（ｈｉｇ
ｈｅｒ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ ）を除去した後に行なわ
れた。
率の計算は、冷メタノールで洗うことによシ生成物から
未反応のカプロラクタムとハイアーオリプマ−（ｈｉｇ
ｈｅｒ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ ）を除去した後に行なわ
れた。
種々の実施例で得られた重合体組成物の基本的な物理的
特性が測定され、そして測定はまた強制変形（ｆｏｒｃ
ｅｄｅｆｏｒｍａｔｌｏｎ ）および衝撃テストによっ
てそれらのよシ重要な機械的特性にもなされた。
特性が測定され、そして測定はまた強制変形（ｆｏｒｃ
ｅｄｅｆｏｒｍａｔｌｏｎ ）および衝撃テストによっ
てそれらのよシ重要な機械的特性にもなされた。
得られた結果は以下の表に示される。
表 １
重合体 Ｔｍ（Ｃ） Ｔｃ（ｔ？、） Ｔｇｌ（℃）
Ｔｇ２（’Ｃ）実飽例煮 １ ２１９ １８７ −２４ ５０ ２ ２１９ １８７ −２２ ５１ ３ ２１８ １８７ −２３ ４８ ４ ２１９ １８５ −２３ ４９ ５ ２１９ １８７ −８ ５１ ６ ２１７ １８６ −９ ５０ ７ ２１８ １８４ −１０ ５０ ８ ２１９ １７８ −１０ ４９ ９ ２１９ １８０ −９ ４９ １０ ２１８ １８０ −９ ４８ １１ ２１７ １７８ −８ ４８ １２ ２２０ １７５ −９ ５０ １３ ２１９ １７５ −１０ ４８ １４ ２２０ １７５ −９ ４９ １５ ２１９ １７６ −１０ ４８ １６ ２１７ １８７ ５１ １７ ２１８ １８６ ５０ １８ ２１７ １８７ ５０ １９ ２２０ １８７ ５２ 表１の試験は、全部の新しい製造された重合体組成物が
二相の特性を有し、その−っの相はポリカプロラクタム
のそれ等に基本的に符号する物理的特性を示し、そして
他の相はニトリルゴムのそれ等に符号する特性を示すこ
とを明確に表わしている。
Ｔｇ２（’Ｃ）実飽例煮 １ ２１９ １８７ −２４ ５０ ２ ２１９ １８７ −２２ ５１ ３ ２１８ １８７ −２３ ４８ ４ ２１９ １８５ −２３ ４９ ５ ２１９ １８７ −８ ５１ ６ ２１７ １８６ −９ ５０ ７ ２１８ １８４ −１０ ５０ ８ ２１９ １７８ −１０ ４９ ９ ２１９ １８０ −９ ４９ １０ ２１８ １８０ −９ ４８ １１ ２１７ １７８ −８ ４８ １２ ２２０ １７５ −９ ５０ １３ ２１９ １７５ −１０ ４８ １４ ２２０ １７５ −９ ４９ １５ ２１９ １７６ −１０ ４８ １６ ２１７ １８７ ５１ １７ ２１８ １８６ ５０ １８ ２１７ １８７ ５０ １９ ２２０ １８７ ５２ 表１の試験は、全部の新しい製造された重合体組成物が
二相の特性を有し、その−っの相はポリカプロラクタム
のそれ等に基本的に符号する物理的特性を示し、そして
他の相はニトリルゴムのそれ等に符号する特性を示すこ
とを明確に表わしている。
これは、この新しい組成物は極度に均一でそして〜ブロ
ック共重合体やゴムの実際の熱的および熱酸化的分解な
しには充分な混合を許さない既知技術の混合物からは厳
密に異なった方法で、ゴム添加によって、純粋なポリカ
プロラクタムのようにふるまうことを意味する。
ック共重合体やゴムの実際の熱的および熱酸化的分解な
しには充分な混合を許さない既知技術の混合物からは厳
密に異なった方法で、ゴム添加によって、純粋なポリカ
プロラクタムのようにふるまうことを意味する。
このデータは洗われた、つまシカグロラクタムと低分子
量生成物を除いたテストピースに、２１Ｏ６−２２０℃
の温度で酸量され真空中１１０℃で１時間焼なまされ、
そして乾燥器中Ｐ２Ｏ５上少なくとも１日間調整された
テストピースにもとづいている。
量生成物を除いたテストピースに、２１Ｏ６−２２０℃
の温度で酸量され真空中１１０℃で１時間焼なまされ、
そして乾燥器中Ｐ２Ｏ５上少なくとも１日間調整された
テストピースにもとづいている。
テストはイストロン１１２２ダイナモメータ−（Ｉａｔ
ｒｏｎ １１２２ ｄｙｎａｍｏｍｓｔｅｒ ）によっ
て実施された。１０個のテストピースの平均値が各実施
例に示されている。
ｒｏｎ １１２２ ｄｙｎａｍｏｍｓｔｅｒ ）によっ
て実施された。１０個のテストピースの平均値が各実施
例に示されている。
表２に示されたデータの分析は、この新しい組成物がポ
リカプロラクタムのそれ等と基本的に等しいかわずかに
劣る弾性特性を有することを宍わしている。この新しい
組成物はそれ故均−な機械的特性、それはポリカプロラ
クタムのそれ等と全体として比較され得る、で新しい重
合体としてふるまう。
リカプロラクタムのそれ等と基本的に等しいかわずかに
劣る弾性特性を有することを宍わしている。この新しい
組成物はそれ故均−な機械的特性、それはポリカプロラ
クタムのそれ等と全体として比較され得る、で新しい重
合体としてふるまう。
表 ３
１９ ９２
１１５ １４０
２／６ １４５
３／８ １４８
７ １４３
４／１２ １４７
９／１０／１１ １４２
１３ １４５
１４／１５ １５０
１Ｇ／１７／１８ １４８
表３のデータはこの新しい組成物がすべてのケースにお
いて純粋なポリカプロラクタムのそれを少なくとも６ｏ
９６優越する衝撃強さを有し、そしてこの新組酸物はそ
れ故、それ等が有する衝撃抵抗特性においてナイロン−
６の成、急目的の為の場合にかなシ永い時間存在した問
題を解決することを明確に表わしている。
いて純粋なポリカプロラクタムのそれを少なくとも６ｏ
９６優越する衝撃強さを有し、そしてこの新組酸物はそ
れ故、それ等が有する衝撃抵抗特性においてナイロン−
６の成、急目的の為の場合にかなシ永い時間存在した問
題を解決することを明確に表わしている。
第１頁の続き
０発 明 者 アンドニオ・トウルトウロイタリア国ジ
ェノバ・ビア・ニ ス・マルチイノ２７７″７ ０発 明 者 エツイオ・マルトウシエリイタリア国ナ
ポリ・ビア・ニス ・フランセスコ・ジオルダニ２３
ェノバ・ビア・ニ ス・マルチイノ２７７″７ ０発 明 者 エツイオ・マルトウシエリイタリア国ナ
ポリ・ビア・ニス ・フランセスコ・ジオルダニ２３
Claims (9)
- （１）均一に分散されたニトリルゴム相を含むポリカゾ
ロラクタムによって構成されることを特徴とする重合体
組成物。 - （２） ニトリルゴム相が全組成物の重量で１−２５％
、よシ好ましくは重量で５−２０％を構成する特許請求
の範囲第１項記載の重合体組成物。 - （３） 全混合体重量の重量で１−２５１に等しいニト
リルゴムの量の存在下ポリカゾロラクタムを重合するこ
とによって特徴づけられる、ポリカノロラクタムを基礎
とした重合体組成物の製造法。 - （４） ニトリルゴムがカプロラクタム中に１２０゜と
１５０℃の間の温度でその重合の前に溶解または分散さ
れ、そして重合が１２０°と１８０℃の間の温度で行な
われる、特許請求の範囲第３項記載の重合体組成物の製
造法。 - （５） カプロラクタムモノマーに関して０．１と２ｍ
ｏ１％の間の量の、アルカリおよびアルカリ土類金属、
金属水素化物、アルカリ性ホウ素水素化物、有機金属化
合物、グリニヤー化合物、アルカリ性水和物およびアル
カリ性アルコラードによって構成されたグループから好
ましく選ばれたアニオン性開始剤によってカブロックタ
ムが重合される、特許請求の範囲第３項記載の重合体組
成物の製造法０ - （６） カプロラクタムに関して０．１と２ｍｏ１％の
間の量の、Ｎ−アシルカブロックタム類走それ等のプレ
カーサーによって構成されたグループから選ばれた重合
活性化剤によってカブロックタム重合が活性化される、
特許請求の範囲第３項記載の重合体組成物の製造法。 - （７） アニオン性重合開始剤が１００℃よシ低い、好
ましくは８０°−９０℃の温度でカプロラクタム中に溶
解される特許請求の範囲第５項記載の重合体組成物の製
造法。 - （８）アニオン性重合活性化剤が１２００と１８０℃の
間の温度でカプロラクタム中に溶解される特許請求の範
囲第６項記載の重合体組成物の製造法。 - （９）特許請求の範囲第１項記載の前もって形成された
組成物の成型によりて得られた物品。 αＱ その中に溶解または均一に分散されたニトリルゴ
ム相の存在下のカプロラクタムの反応成型によって得ら
れた物品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT21950A/83 | 1983-07-06 | ||
| IT21950/83A IT1165455B (it) | 1983-07-06 | 1983-07-06 | Composizioni polimeriche a base di policaprolattame |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6015454A true JPS6015454A (ja) | 1985-01-26 |
Family
ID=11189287
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59124627A Pending JPS6015454A (ja) | 1983-07-06 | 1984-06-19 | ポリカプロラクタムを基礎とした重合体組成物およびその製造法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4987189A (ja) |
| EP (1) | EP0131113A3 (ja) |
| JP (1) | JPS6015454A (ja) |
| BR (1) | BR8402618A (ja) |
| DK (1) | DK242184A (ja) |
| ES (1) | ES8600645A1 (ja) |
| IT (1) | IT1165455B (ja) |
| NO (1) | NO161379C (ja) |
| PT (1) | PT78824B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6219437A (ja) * | 1985-07-19 | 1987-01-28 | Nitto Electric Ind Co Ltd | ポリイミド管状物の製造法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0434290A (ja) * | 1990-05-30 | 1992-02-05 | Fuji Heavy Ind Ltd | 接続用樹脂チューブ |
| DE4124319A1 (de) * | 1991-07-23 | 1993-01-28 | Bayer Ag | Kautschukhaltige lactammischungen |
| DE4124316A1 (de) * | 1991-07-23 | 1993-01-28 | Bayer Ag | Verdickte, fuell-/verstaerkungsstoffe enthaltende lactamschmelzen mit erhoehter viskositaet und ihre verwendung |
| US7309323B2 (en) * | 2001-11-16 | 2007-12-18 | National Quality Care, Inc. | Wearable continuous renal replacement therapy device |
| KR100762644B1 (ko) * | 2004-12-14 | 2007-10-01 | 삼성전자주식회사 | Ｗｌａｎ-ｕｍｔｓ 연동망 시스템과 이를 위한 인증 방법 |
| FR2883001A1 (fr) * | 2005-03-10 | 2006-09-15 | Centre Nat Rech Scient | Materiau biphase nanostructure comprenant une matrice de polyamide et des nodules d'elastomere |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT273492B (de) * | 1962-05-07 | 1969-08-11 | Firestone Tire & Rubber Co | Verfahren zur Polymerisation von Lactamen |
| JPS595143B2 (ja) * | 1976-03-01 | 1984-02-02 | 三菱化学株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
| CH626108A5 (en) * | 1976-07-22 | 1981-10-30 | Bayer Ag | Polyamide composition |
| DE3101771A1 (de) * | 1981-01-21 | 1982-09-02 | Rudi H. Ing.(grad.) 8000 München Keuerleber | Verfahren zum herstellen von trocken- und kaelteschlagzaehen polyamiden aus chemisch reaktionsfaehigen gemischen |
| US4356286A (en) * | 1981-03-23 | 1982-10-26 | The Firestone Tire & Rubber Company | Thermoplastic elastomer blends of a nitrile rubber and a crystalline polyamide mixture |
| US4414362A (en) * | 1982-03-04 | 1983-11-08 | The General Tire & Rubber Company | Preparation of polyamides |
| US4448956A (en) * | 1983-05-10 | 1984-05-15 | The General Tire & Rubber Company | Polymerization of lactam with graft copolymer promoter |
| FI895340A0 (fi) * | 1988-11-14 | 1989-11-09 | Bristol Myers Squibb Co | Hypertonisk cisplatin-loesning. |
| US5039912A (en) * | 1989-09-08 | 1991-08-13 | U.S. Philips Corporation | High-pressure discharge lamp |
-
1983
- 1983-07-06 IT IT21950/83A patent/IT1165455B/it active
-
1984
- 1984-05-14 EP EP84105456A patent/EP0131113A3/en not_active Withdrawn
- 1984-05-16 NO NO841950A patent/NO161379C/no unknown
- 1984-05-16 DK DK242184A patent/DK242184A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-05-25 ES ES532803A patent/ES8600645A1/es not_active Expired
- 1984-05-31 BR BR8402618A patent/BR8402618A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-06-19 JP JP59124627A patent/JPS6015454A/ja active Pending
- 1984-06-29 PT PT78824A patent/PT78824B/pt not_active IP Right Cessation
-
1985
- 1985-10-03 US US06/783,333 patent/US4987189A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6219437A (ja) * | 1985-07-19 | 1987-01-28 | Nitto Electric Ind Co Ltd | ポリイミド管状物の製造法 |
| JPH0582289B2 (ja) * | 1985-07-19 | 1993-11-18 | Nitto Denko Corp |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT8321950A0 (it) | 1983-07-06 |
| ES532803A0 (es) | 1985-10-16 |
| DK242184A (da) | 1985-01-07 |
| NO841950L (no) | 1985-01-07 |
| IT1165455B (it) | 1987-04-22 |
| EP0131113A2 (en) | 1985-01-16 |
| NO161379B (no) | 1989-05-02 |
| EP0131113A3 (en) | 1985-08-21 |
| ES8600645A1 (es) | 1985-10-16 |
| PT78824B (it) | 1986-06-18 |
| NO161379C (no) | 1989-08-09 |
| DK242184D0 (da) | 1984-05-16 |
| US4987189A (en) | 1991-01-22 |
| IT8321950A1 (it) | 1985-01-06 |
| BR8402618A (pt) | 1985-06-11 |
| PT78824A (it) | 1984-07-01 |
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