JPS60153044A - ジアゾ複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、ジアゾニウム塩とヒドラゾン系カップラーと
、カップリング生成物とキレ−１へ化し得る金属塩とか
らなるジアゾ複写材料に関するものである。

〔従来技術〕

従来、ジアゾニウム塩と、ジアゾニラ１１塩か電子反応
し得る化合物からなるカップラーとの間のカップリング
反応を利用したジアゾ複写材料は広く知られており、ジ
アゾ感光紙等として利用されている。このようなジアゾ
複写イＡ料においては、カップラーとしては、一般に、
フェノール又はナフトール系化合物が用いられているか
、このようなフェノールやナノ１−−ル系化合物をカッ
プラーとして用いる場合、ジアゾニウム塩とカップラー
とのカップリング反応により形成されるカップリング生
成物（アソ染料）は耐光性が不十分であるという欠点を
含む。

一方、ジアゾニウム塩に対するカップラーとして、ヒド
ラゾン系化合物を用いることも知られている（例えば特
開昭５４−３５７２３号、同５４　３５７２４号、同５
４−３００２３号公報等を参照）ａジアゾニウム塩とヒ
１−ラゾン系カップラーとの間のカシプリング反応を利
用したジアゾ複写材料は、ＴＪｉＪ像条件が少々変動し
ても、安定した灰色ないし青色を帯びた鮮明な黒色画像
を与える反面、カップラー自身が薄黄色ないしは濃黄色
を呈していることから、地肌着色を生し、画像鮮明性に
劣るという欠点を含む。

〔目　的〕

本発明は、ジアゾニウム塩とヒドラゾン系カップラーと
の間のカップリング反応を利用したジアゾ複写材料にお
いて、地肌発色のない優れた耐光性を有するものを提供
することを目的とする。

〔構　成〕

本発明によれば、ジアゾニウム塩とヒドラゾン系カップ
ラーとカップリング生成物とキレ−１〜化し得る金属塩
とからなるジアゾ複写材料において、前記ヒドラゾン系
カップラーとして、下記一般式で表わされるピリジン誘
導体を用いることを特徴とするジアゾ複写材料が提供さ
れる。

前記式中、Ｒはシクロヘキシル基又はベンゾイル基であ
り、それらの基は低級アルキル基で置換されていてもよ
い。この場合、低級アルキル基としては炭素数１〜４個
のものが好ましく、ノルマル、イソ及びターシャリ−型
のものが含まれ、またそのアルキル基は、１個又は複数
個でシクロヘキ寸し環又はベンゼン環に結合することが
できる。本発明において、低級アルキル基の鎖長及び数
は、ヒドラゾン化合物の水溶性を保持する範囲で適当に
選定される。

前記一般式（１）で表わされるヒドラゾン化合物の具体
例としては、例えば、以下のものを示すことができる。

（１）２−ベンゾイルオキシアセトアルデヒド−２−ピ
リジル上１−ラゾン （２）２−（４−メチルベンゾイルオキシ）アセトアル
デヒ１−−２−ピリジルヒ１くラゾン （３）２−（４−エチルベンゾイルオキシ）アセ１−ア
ルデヒド−２−ピリジルヒドラゾン （／］）２−（４−プロピルベンゾイルオキシ）アセ１
ヘアルデヒ１−−２−ピリジルヒドラゾン （５）　２−（４−イソプロピルベンゾイルオキシ）ア
セ１−アルデヒド−２−ピリジルヒドラゾン（６）２−
（／ｌ−ｔ、−ブチルベンゾイルオキシ）アセトアルデ
ヒ１−−２−ピリジルヒドラゾン（７）　２−（７］−
ｎ−ブチルベンツイルオキシ）アセトアルデヒド−２−
ピリジルヒドラゾン （８）シクロへキシルオキシアセ１−アルデヒ１ヘー２
−ピリジルヒドラゾン （９）４−メチルシクロへキシルオキシアセ１へアルデ
ヒド−２−ピリジルヒドラゾン （１０）　４−エチルシクロへキシルオキシアセトアル
デヒド−２−ピリジルヒドラゾン （１１）　４−プロピルシクロへキシルアセ１〜アルデ
ヒ１−−２−ピリジルヒドラゾン （１２）　４−イソプロピルシクロへキシルアセ１−ア
ルテヒ１ヘー２−ピリジルヒドラソン （１，３）　４−ブチルシクロへキシルアセ１−アルデ
ヒド−２−ピリジルヒドラゾン （＋４）　４−Ｌｅｒｔ−ブチルシクロへキシルアセ１
−アルデヒド−２−ピリジルヒドラゾン 本発明で用いる前記一般式（１）で表わされるカップラ
ーは、従来一般のヒドラゾン系カップラーと比べて、そ
れ自身が白色ないし淡黄色であるため、地肌着色のない
鮮明な画像を与えるという利点を有する上、水溶性であ
ることから、感光層形成液も水溶液とし得るという利点
を有する。また、前記カップラーはジアンニウム塩と速
やかに反応し、化１Ｙ明な着色のカップリング生成物（
ホルマザン色素）を与える。

本発明のシアン複写材料は、ジアゾニウム塩と前記一般
式（１）で表わされるヒドラゾン系カップラーと、カッ
プリンク生成物（ホルマザン色素）に刺してキレ−１−
化し得る金属塩とからなるものである。ジアゾニウム塩
とヒドラゾン系カップラーとのカップリング反応により
得られるカップリング生成物であるホルマザン色素は、
１ｔｌｉ−１光性に劣るという問題があるが、この問題
は、ホルマザン色素を金属塩とキレート化することによ
り解決される。即ち、金属塩でキレ−１−化されたホル
マザン色素は、キレ−１〜化されないものに比して、著
しく安定性の高められたもので、改良された耐光性を示
す。

ホルマザン色素とキレ−１〜化し得る金属塩（錯塩を含
む）は、一般に、遷移金属の塩であり、例えば、ニッケ
ル、亜鉛、コバル１〜、銅、マンガン、ユウロピウム、
鉄、銀、カドミウム、クロム、チタン、モリブデン、タ
ングステン、ゲルマニウム等の金属の塩が包含される。

また、金属塩としては、焦機酸及び有機酸の種々の塩を
用いることができ、例えば、硫酸塩、硝酸塩、塩酸塩、
ベンゼンスルホン酸塩、酢酸塩、炭酸塩等が挙げられ、
また、錯塩としては、アコ錯体、アミンアコ錯体、アセ
！・アセチルクＩｔ体、エチレンジアミン錯体、シアノ
ε１体、テトラカルボニル錯体、チオシアネー１〜錯体
、インシアネー１−錯体、ニトリロ錯体等が挙げられる
。このような金属塩は、ヒドラゾン系カップラーとジア
ゾニウム塩とがカンプリングすると、生成したホルマザ
ン色素と瞬時にキレート化反応し、あざやがな高濃度の
青色画像を生成する。金属塩の使用量は、化学量論酌量
以上であればよく、一般的には、ホルマザン色素１モル
に対して、０．５〜１０モル程度である。

本発明で用いられるジアゾニウム塩としては、通常のジ
アゾ複写材料に用いられるジアゾ化合物からのものはい
ずれも用いることができるが、その代表的なものは次の
通りである。

４−ジアゾ−２，５−ヅメ１−すシフェニルモル示リン
、４−ジアゾ−２，５−ジェトキシフェニルモリホリン
４−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルモルホリン
、 ４−ジアゾ−２，５−ジブ１〜キシフ工ニルモルホリン
、４−シアソー２，５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ
−エチルアニリン、 ４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ、Ｎ−ジブチルア
ニリン、 ４−ジアゾ−２，５−ジブ１〜キシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ
−ヒドロキシエチルアニリン、 ４−ジアゾ−２，５−ジブ１ヘキシフエニルピペリジン
、４−ジアゾ−３−メ１−キシフェニルピペリジン、４
−ジアゾ−２，５−ジェトキシフェニルピロリジン、４
−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルピペラジ４−
ジアゾ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、４−ジアゾ−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアニリン、４−ジアゾ−Ｎ−エチル−Ｎ−
ヒドロキシエチルアニリン、 ４−シアシーＮ、Ｎ−ジプロピルアニリン、４−シアシ
ーフェニルモルホリン、 ４−ジアゾ−フェニルピロリジン、 ４−ジアゾ−２−メチルフェニルピロリジン等。

また、本発明には記録画像の保存性等を良くするために
、公知の添加剤を用いることができる。

この添加剤としては、ナフタレン−モノ、ジまたは１〜
リースルホン酸ナトリウム、スルホサリチル酸、尿素、
チオ尿素、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、マロン酸、カ
フェイン、テオフィリン、サポニン等が用いられる。

本発明のジアゾ複写材料を製造するには、前記の成分を
用いて感光層形成液を調製し、これを支持体上に塗布乾
燥する。支持体は紙、布等の従来より用いられているも
のがいずれも使用可能であるが、感光層液のぬれが悪い
場合には、感光層形成液の塗布に矢立って支持体上に前
処理層（プレコート層、接着層）を設ける等の処理を施
すのがよい。

感光層形成液調製時のカップラーの使用量は、ジアゾ化
合物１ｍｏＱに対して、２．０〜１．０ｍｏαが好まし
い。また、前処理層を設ける場合には、金属塩やカップ
ラーの少なくとも一部を前処理層に含有させることがで
きる。

〔効　果〕

本発明のジアゾ複写材料は、ヒドラゾン系カップラーと
して特定のものを用いると共に、カンブリング生成物と
キレ−１へ化し得る金属塩を併用したことにより、耐光
性にすぐれると共に、地肌着色のない鮮明な高濃度青色
画像を与える。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１ 下記成分を混合して感光層形成液を調製した。

酒石酸　：２ｇ カフェイン　：２ｇ ナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸　：１ｇナト
リウム ２−ペンツイルオキシアセｊ−アルデヒド−２−ピリジ
ルヒドラゾン　：　０．７３ｇ４−ジアゾ−２，５−ジ
ブ１〜キシフエニル　：１ｇモルホリン塩化物 ベンゼンスルホン酸ニッケル　＝１ｇ サポニン　：　０．１ｇ 水　：１００ｍＲ 」二記感光層形成液をジアゾ複写材料用の白色原紙に塗
布、乾燥して２成分型ジアゾ複写材料を得た。

実施例２ 実施例１において、ヒドラゾンカップラーとして、シク
ロへキシルアセトアルデヒド−２−ピリジルヒドラゾン
（０，９０ｇ）を用いた以外は同様にしてジアゾ複写材
料を得た。

比較例 実施例１において、ヒドラゾンカップラーの代りに、ジ
アゾカップラーとして一般に用いられている２、３−ジ
ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ソーダを用いた
以外は同様にしてジアゾ複写材料を得た。

このようにして得た複写材料をジアゾ複写装置（ＳＤ−
４５０，リコー製）により露光、現像して青色系の錯体
画像を形成したところ、得ら才した画像は地肌着色のな
い鮮明画像であり、経時と共に画質が劣化するようなこ
ともなかった。

次に、」二記サンプルをカーボンアーク燈を製品１１し
たフエイドメーター（スガ試験機（株）製、ロングライ
フフェードメーターＦＡ−３型）に１２時間にわたって
セラ１〜し、マクヘス反射濃度謂（最大感度波長５５０
ｎｍ）によって画像濃度の経時変化を測定したところ、
次表の結果を得た。

表−１ 前記表に示した結果から、本発明のジアゾ複写材料によ
り得られる画像は、地肌着色のない鮮明な青色系画像で
あり、経時によって画質の劣化することのない耐光性の
よい安定した画像であることがわかる。

また、本発明で用いるヒドラゾンカップラーは、水溶性
が犬であるため、感光Ｍ塗布液の保存性はよく、長時間
経っても結晶が析出するようなことはない。

実施例：３ 実施例１において、ヒ１くラゾンカノプラーとして、２
−　（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイルオキシ）アセト
アルデヒド−２−ピリジルヒドラゾン（ｏ、９０ｇ）を
用いる他は同様にしてジアゾ複写材料を作成し、画像を
形成したところ、実施例１と同様に地肌着色のない安定
した青色画像が得られた。

なお、前記ヒドラゾン化合物付の感光液に対する溶解性
は限度に近いものであった。

実施例４ 実施例１において、ヒドラゾンカップラーとして、２−
（４−ｎ−ブチルベンゾイルオキシ）アセ１〜アルデヒ
ド−２−ピリジルヒドラゾン（０，９０ｇ）を用いる他
は同様にしてジアゾ複写月相を作成し、画像を形成した
ところ、実施例１と同様に地肌着色のない安定した青色
画像が得られた。なお、感光液の長期保存性は良好であ
った。

実施例５ 実施例１において、ヒドラゾンカップラーとして、４−
メチルシクロへキシルオキシアセ１〜アルテヒド−２−
ピリジルヒドラゾン（０，７０＋二）を用いる他は同様
にしてジアゾ複写材料を作成し、画像を形成したところ
、実施例１と同様に地肌着色のない安定した青色画像か
得られた。

実施例６ 実施例１において、ヒドラゾンカップラーとして、’１
．１；ｅ＋ｔ−ブチルシクロへキシルオキシアセ１〜ア
ルデヒド−２−ビリジル上１−ラゾン（０，７２＋ｘ）
を用いる他は同様にしてジアゾ複写材料を作成し、画像
を形成したところ、実施例１と同様に地肌着色のない安
定した前像画像が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （＋）ジアゾニウム塩とヒドラゾン系カップラーとカン
   プリング生成物とキレート化し得る金属塩とからなるジ
   アゾ複写材料において、前記ヒドラゾン系カップラーと
   して、下記一般式で表わされるピリジン誘導体を用いる
   ことを特徴とするジアゾ複写材料。 （式中、Ｒはシクロヘキシル基又はベンゾイル基であり
   、それらの基は低級アルキル基で置換されていてもよい
   ）