JPS60142336A - ジアゾ複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、ジアゾニウム塩とヒドラゾン系カップラーと
、カップリング生成物とキレート化し得。

る金属塩とからなるジアゾ複写材料に関するものである
。

〔従来技術〕

従来、ジアゾニウム塩と、ジアゾニウム塩が電子反応し
得る化合物からなるカップラーとの間のカップリング反
応を利用したジアゾ複写材料は広く知られており、ジア
ゾ感光紙等として利用されている。このようなジアゾ複
写材料においては、カップラーとしては、一般に、フェ
ノール又はナフトール系化合物が用いられているが、こ
のようなフェノールやナフト−ル系化合物をカップラー
として用いる場合、ジアゾニウム塩とカップラーどのカ
ップリング反応により形成されるカップリング生成物（
アゾ染料）は耐光性が不十分であるという欠点を含む。

一方、ジアゾニウム塩に対するカップラーとして、ヒド
ラゾン系化合物を用いることも知られている（例えば特
開昭５４−３５７２３号、同５４−３５７２４号、同５
４−３００２３号公報等を参照）。ジアゾニウム塩とヒ
ドラゾン系カップラーとの間のカンプリング反応を利用
したジアゾ複写材料は、現像条件が少々変動しても、安
定した灰色ないし青色を帯びた鮮明な黒色画像を与える
反面、カップラー自身が薄黄色ないしは濃黄色を呈して
いることから、地肌着色を生じ、画像鮮明性に劣るとい
う欠点を含む。

〔目　白１）〕 本発明は、ジアゾニウム塩とヒドラゾン系カップラーと
の間のカップリング反応を利用したジアゾ複写材料にお
いて、地肌発色のない優れた耐光性を有するものを提供
することを目的とする。

〔構　成〕

本発明によれば、ジアゾニウム塩どヒドラゾン系カップ
ラーとカップリング生成物とキレ−１−化し得る金属塩
とからなるジアゾ複写材料において、前記ヒ１くラゾン
系カップラーとして、下記一般式で表わされるピリジン
誘導体を用いることを特徴とするジアゾ複写材料が提供
される。

前記式中、Ｒ′は低級アルキレン基であり、Ｒ２は水素
、低級アルキル基、ハロゲン、カルボキシル又は低級ア
ルコキシカルボニルであり、ｎは１〜２である。Ｒ’　
の炭素数は、水溶性の点から、１〜４に規定するのがよ
く、Ｒ２が水素やアルキル基の場合には殊に１〜３に規
定するのがよい。Ｒ２を示ず低級アルキル基としては、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、し−ブチル等の炭
素数１〜６のものが含まれ、ハロゲンとしては塩素が好
ましく、また低級アルコキシカルボニル基としては、殊
に、メ１ヘキシカルボニルや工Ｉ〜キシカルボニルが含
まれる。

前記一般式（１）で表わされるヒドラゾン化合物の具体
例としては、例えば、以下のものを示すことができる。

本発明で用いる前記一般式（１）で表わされるカップラ
ーは、従来一般のヒドラゾン系カップラーと比べて、そ
れ自身が白色ないし淡黄色であるため、地肌着色のない
鮮明な画像を与えるという利点を有する上、水溶性であ
ることから、感光層形成液も水溶液とし得るという利点
を有する。また、前記カップラーはジアゾニウム塩と速
やかに反応し、鮮明な赤色のカップリング生成物（ホル
マザン色素）を与える。さらに、本発明で用いるヒドラ
ゾン系カップラーのうち、前記のＮｏ（７）〜（１３）
で示すようなＲ２が水素、アルキル基又はハロゲンを示
すものは、高カップリング性を示し、極めてすみやかに
ジアゾニウム塩とカップリング反応するという特徴を有
する。

本発明のジアゾ複写材料は、ジアゾニウム塩と前記一般
式（１）で表わされるヒドラゾン系カップラーと、カッ
プリング生成物（ホルマザン色素）に対してキレ−１−
化し得る金属塩とからなるものである。ジアゾニラ１１
塩とヒドラゾン系カップラーとのカンプリング反応によ
り得られるカップリング生成物であるホルマザン色素は
、耐光性に劣るという問題があるが、この問題は、ホル
マザン色素を金属塩とキレ−１〜化することによりＭ決
される。即ち、金属塩でキレ−１・化されたホルマザン
色素は、キレ−１〜化されないものに比して、著しく安
定性の高めらＪしたもので、改良された耐光性を示す。

ホルマザン色素とキレ−１・化し得る金属塩（錯塩を含
む）は、一般に、遷移金属の塩であり、例えば、ニッケ
ル、亜鉛、コバル］〜、銅、マンガン。

ユウロピウム、鉄、銀、カドミウム、クロム、チタン、
モリブデン、タングステン、ゲルマニウム等の金属の塩
が包含される。また、金属塩とじては、無機酸及び有機
酸の種々の塩を用いることができ、例えば、硫酸塩、硝
酸塩、塩酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、酢酸塩、炭酸塩
等が挙げられ、また、錯塩としては、アコ錯体、アミン
アコ錯体、アセトアセチル錯体、エチレンジアミン錯体
、シアノ錯体、テトラカルボニル錯体、チオシアネート
錯体、イソシアネート錯体、ニトリロ錯体等が挙げられ
る。このような金属塩は、ヒドラゾン系カップラーとジ
アゾニウム塩とがカップリングすると、生成したホルマ
ザン色素と瞬時にキレート化反応し、あざやかな高濃度
の青色画像を生成する。金属塩の使用量は、化学量論酌
量以上であればよく、一般的には、ホルマザン色素１モ
ルに対して、０．５〜１０モル程度である。

本発明で用いられるジアゾニウム塩としては、通常のジ
アゾ複写材料に用いられるジアゾ化合物からのものはい
ずれも用いることができるが、その代表的なものは次の
通りである。

４−ジアゾ−２，５−ジメトキシフェニルモルホリン、
４−ジアゾ−２，５−ジェトキシフェニルモリホリン４
−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルモルボリン、 ４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルモルホリン、
４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−
エチルアニリン、 ４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ、Ｎ−ジブチルア
ニリン、 ４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−
ヒドロキシエチルアニリン、 ４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルピペリジン。

４−ジアゾ−３−メトキシフェニルピペリジン、４−ジ
アゾ−２，５−ジェトキシフェニルピロリジン。

４−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルピペラジン
、 ４−ジアゾ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、４−ジアゾ−
Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−ジアゾ−Ｎ−エチル−
Ｎ−ヒドロキシエチルアニリン、 ４−ジアゾ−Ｎ、Ｎ−ジプロピルアニリン、４−ジアゾ
−フェニルモルホリン、 ４−ジアゾ−フェニルピロリジン、 ４−ジアゾ−２−メチルフェニルピロリジン等。

また、本発明には記録画像の保存性等を良くするために
、公知の添加剤を用いることができる。

この添加剤としては、ナフタレン−モノ、ジまたは１〜
リースルホン酸ナトリウム、スルホサリチル酸、尿素、
チオ尿素、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、マロン酸、カ
フェイン、テオフィリン、サポニン等が用いられる。

本発明のジアゾ複写材料を製造するには、前記の成分を
用いて感光層形成液を調製し、これを支持体上に塗布乾
燥する。支持体は紙、布等の従来より用いられているも
のがいずれも使用可能であるが、感光層液のぬれが悪い
場合には、感光層形成液の塗布に矢立って支持体上に前
処理層（プレコート層、接着層）を設ける等の処理を施
すのがよい。

感光層形成液調製時のカップラーの使用量は。

ジアゾ化合物１ｍｏ　Ｑに対して、２．０〜１．Ｏｍｏ
Ｑが好ましい。また、前処理層を設ける場合には、金属
塩やカップラーの少なくとも一部を前処理層に含有させ
ることができる。

〔効　果〕

本発明のジアゾ複写材料は、ヒドラゾン系カップラーと
して特定のものを用いると共に、カップリング生成物と
キレート化し得る金属塩を併用したことにより、耐光性
にすぐれると共に、地肌着色のない鮮明な高濃度青色画
像を与える。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１ 下記成分を混合して感光層形成液を調製した。

酒石酸　＝２ｇ カフェイン　：２ｇ ナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸　：１ｇナト
リウム ４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニル：１ｇモルホ
リン塩化物 ベンゼンスルホン酸ニッケル　：１ｇ サポニン　゛　：　０Φ１ｇ 水　：１００ｍＱ なお、前記したヒドラゾン化合物は、２−ピリジルヒド
ラリンと４−カルボキシフェノキシアセトアルデヒドと
を、エタノール／水からなる溶媒中において、温度２０
〜３０℃で反応して得られたものである。

上記感光層形成液をジアゾ複写材料用の白色原紙に塗布
、乾燥して２成分型ジアゾ複写材料を得た。

実施例？ 実施例１において、ヒドラゾンカップラーとして、次の
式で表わされるものを用いた以外は同様にしてジアゾ複
写材料を得た。

なお、このヒドラゾン化合物は、２−ピリジルヒドラリ
ンとを、エタノール／水の溶媒中で２０〜３０℃で反応
させて得られたものである。

比較例 実施例１において、ヒドラゾンカップラーの代りに、ジ
アゾカップラーとして一般に用いられている２、３−ジ
ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ソーダを用いた
以外は同様にしてジアゾ複写材料を得た。

このようにして得た複写材料をジアゾ複写装置（ＳＤ−
４５０，リコー製）により露光、現像して青色の錯体画
像を形成したところ、得られた画像は地肌着色のない鮮
明画像であり、経時と共に画質が劣化するようなことも
なかった。

次に、上記サンプルをカーボンアーク燈を装備したフェ
イドメーター（スガ試験機（株）製、ロングライフフェ
ードメーターＦＡ−３型）に１２時間にわたってセラ１
−シ、マクベス反射濃度計（最大感度波長５５０ｎ＋ｍ
）によって画像濃度の経時変化を測定したところ、次表
の結果を得た。

表−１ 前記衣に示した結果から、本発明のジアゾ複写材料によ
り得られる画像は、地肌着色のない鮮明な青色画像であ
り、経時によって画質の劣化することのない耐光性のよ
い安定した画像であることがわかる。

また、本発明で用いるヒドラゾンカップラーは、水溶性
が大であるため、感光層塗布液の保存性はよく、長時間
経っても結晶が析出するようなことはない。

実施例２ 実施例１において、ヒドラゾンカップラーとして。

を用いる他は同様にしてジアゾ複写材料を作成し。

画像を形成したところ、実施例１と同様に地肌着色のな
い安定した青色画像が得られた。

なお、前記ヒドラゾン化合物は、２−ピリジルヒドラリ
ンと２，４−ジカルボキシフェノキシプロピルアルデヒ
ドとをエタノール／水の溶媒中において、２５℃で反応
させて得られたものである。

実施例３ 実施例１において、ヒドラゾンカップラーとして を用いる他は同様にしてジアゾ複写材料を作成し、画像
を形成したところ、実施例１と同様に地肌着色のない安
定した青色画像が得られた。

なお、前記ヒドラゾンは、２−ピリジルヒドラゾンと４
−カルボキシフェノキシプロビルアルデヒドをメタノー
ルｌ水の溶媒中において２０℃で反応させて得られたも
のである。

★施例４ 実施例１において、ヒドラゾンカップラーとしを用いる
他は同様にしてジアゾ複写材料を作成し、画像を形成し
たところ、実施例１と同様に地肌着色のない安定した青
色画像が得られた。

なお、前記ヒドラゾンは、２−ピリジルヒドラゾンとフ
ェノキシアセトアルデヒドをジオキサン水の溶媒中にお
いて２５℃で反応させて得られたものである。

実施例５ 実施例１において、ヒドラゾンカップラーとして、 を用いる他は同様にしてジアゾ複写材料を作成し。

画像を形成したところ、実施例１と同様に地肌着色のな
い安定した前像画像が得られた。

なお、前記ヒドラゾンは、２ＰＨと４−クロルフェノキ
シプロビルアルデヒドをエタノール／水の溶媒中におい
て２５℃で反応させて得られたものである。

実施例４ 実施例１において、ヒドラゾンカップラーとしで、 を用いる他は同様にしてジアゾ複写材料を作成し、画像
を形成したところ、実施例１と同様に地肌着色のない安
定した青色画像が得られた。

なお、前記ヒドラゾンは、２Ｐ１１と４−ｔブチルフェ
ノキシアセトアルデヒドをエタノール／水の溶媒中にお
いて２５℃で反応させて得られたものである。

特許出願人　株式会社　リ　コ　− 代理人弁理士池浦敏明

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ジアゾニウム塩とヒドラゾン系カップラーとカッ
   プリング生成物とキレート化し得る金属塩とからなるジ
   アゾ複写材料において、前記ヒドラゾン系カップラーと
   して、下記一般式で表わされるピリジン誘導体を用いる
   ことを特徴とするジアゾ複写材料。 （式中、＋１’は低級アルキレン基であり　ｎＺは水素
   、低級アルキル基、ハロゲン、カルボキシル又は低級ア
   ルコキシカルボニルであり、ｎは１〜２である）