JPS60142333A - ジアゾ複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、ジアゾニウム塩とヒドラゾン系カップラーと
、カップリング生成物とキレート化し得る金属塩とから
なるジアゾ複写材料に関するものである。

〔従来技術〕

従来、ジアゾニウム塩と、ジアゾニウム塩が電子反応し
得る化合物からなるカップラーとの間のカップリング反
応を利用したジアゾ複写材料は広く知られており、ジア
ゾ感光紙等として利用されている。このようなジアゾ複
写材料においては、カップラーとしては、一般に、フェ
ノール又はナフトール系化合物が用いられているが、こ
のようなフェノールやナフトール系化合物をカップラー
として用いる場合、ジアゾニウム塩とカップラーとのカ
ップリング反応により形成されるカップリング生成物（
アゾ染料）は耐光性が不十分であり、画像濃度が経時的
に低下し、褪色するという欠点を含む。

一方、ジアゾニウム塩に対するカップラーとして、ヒド
ラゾン系化合物を用いることも知られている（例えば特
開昭５４−３５７２３号、同５４−３５７２４号、同５
４−３００２３号公報等を参照）。ジアゾニウム塩とヒ
ドラゾン系カップラーとの間のカップリング反応を利用
したジアゾ複写材料は、現像条件が少々変動しても、安
定した灰色ないし青色を帯びた鮮明な黒色画像を与える
という利点を有するが、その場合の画像の耐光性は未だ
不十分であり、その点の改良が望まれていた。

〔目　的〕

本発明は、ジアゾニウム塩とヒドラゾン系カップラーど
の間のカップリング反応を利用したジアゾ複写材料にお
いて、地肌発色のない優れた耐光性を有するものを提供
することを目的とする。

〔構　成〕

本発明によれば、ジアゾニウム塩とヒドラゾン系カップ
ラーとカップリング生成物とキレート化し得る金属塩と
からなるジアゾ複写材料において、前記ヒドラゾン系カ
ップラーとして、下記一般式で表わされるピリジン誘導
体を用いることを特徴とするジアゾ複写材料が提供され
る。

Ｒ’　−０−Ｒ２−ＣＨ＝Ｎ−ＮＨ−Ｒ３（夏　）前記
式中、ｎ１Ｒ２及びＲ１は次のことを意味する。

Ｒ１：　炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基メチル
基である。

ＲＺ　：　炭素数１〜４のアルキレン基である。

前記一般式で示されるヒドラゾン化合物の具体例として
は、例えば以下に示すものが挙げられる。

本発明で用いる前記一般式（Ｉ）で表わされるヒドラゾ
ン化合物からなるカップラーは、水溶性を示し、かつ高
カンプリング性で、ジアゾニウム塩と速やかに反応し、
鮮明な高濃度の着色を示すカップリング生成物（ホルマ
ザン色素）を与え、高濃度画像を形成すると共に、キレ
ート形成性の金属塩と組合せて用いる時には、光、空気
、水分等に対して、耐褪色性の良好なホルマザン色素を
与える。

本発明で用いるヒドラゾン化合物は、アルコキシ基（Ｒ
１−０−）の電子吸引性により、−ＣＨ＝Ｎ−基のカル
バアニオンの生成が強められ、親電子試薬であるジアゾ
ニウムカチオンとのカップリング反応は促進される。、
ヒドラゾン化合物中に含まれるアルキレン基（−Ｒ”−
）において、その炭素数は１〜４　にｍ　定するのがよ
く、炭素数５以上のアルキレン基では、アルコキシ基の
電子吸引効果が減少される。本発明で用いる前記一般式
（１）で示されるヒドラゾン化合物とジアゾニウム塩と
を含むジアゾ複写材料は、安定性もよく、ジアゾニウム
塩がヒドラゾン化合物のイミノ基により還元分解される
ことも少ない。

本発明のジアゾ複写材料は、ジアゾニウム塩と、前記一
般式（Ｉ）で表わされるヒドラゾン系カップラと、カッ
プリング生成物（ホルマザン色素）に対してキレート化
し得る金属塩とからなるものである。ジアゾニウム塩と
ヒドラゾン系カップラーとのカップリング反応により得
られるカップリング生成物であるホルマザン色素は、耐
光性に劣るという問題があるが、この問題は、ホルマザ
ン色素を金属塩とキレート化することにより解決される
。

即ち、金属塩でキレート化されたホルマザン色素は、キ
レート化されないものに比して、著しく安定性の高めら
れたもので、改良された耐光性を示す。

ホルマザン色素とキレート化し得る金属塩（錯塩を含む
）は、一般に、遷移金属の塩であり、例えば、ニッケル
、亜鉛、コバルト、銅、マンガン、ユウロピウム、鉄、
銀、カドミウム、クロム、チタン、モリブデン、タング
ステン、ゲルマニウム等の金属の塩が包含される。また
、金属塩とじては、無機酸及び有機酸の種々の塩を用い
ることができ、例えば、硫酸塩、硝酸塩、塩酸塩、ベン
ゼンスルホン酸塩、酢酸塩、炭酸塩等が挙げられ、また
、錯塩としては、アコ錯体、アミンアコ錯体、アセトア
セチル錯体、エチレンジアミン錯体、シアノ錯体、テト
ラカルボニル錯体、チオシアネート錯体、イソシアネー
ト錯体、ニトロ錯体、ニトリロ錯体等が挙げられる。こ
のような金属塩は、ヒドラゾン系カップラーとジアゾニ
ウム塩とがカップリングすると、生成したホルマザン色
素と瞬時にキレート化反応し、あざやかな高濃度の画像
を生成する。金属塩の使用量は、化学量論酌量以上であ
ればよく、一般的には、ホルマザン色素１モルに対して
、０．５〜１０モル程度である。

本発明で用いられるジアゾニウム塩としては、通常のジ
アゾ複写材料に用いられるジアゾ化合物からのものはい
ずれも用いることができるが、その代表的なものは次の
通りである。

４−ジアゾ−２，５−ジメトキシフェニルモルホリン、
４−ジアゾ−２，５−ジェトキシフェニルモリホリン、
４−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルモルホリン
、 ４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルモルホリン、
４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−
エチルアニリン、 ４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ、Ｎ−ジブチルア
ニリン、 ４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−
ヒドロキシエチルアニリン、 ４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルピペリジン、
４−ジアゾ−３−メトキシフェニルピペリジン、４−ジ
アゾ−２，５−ジェトキシフェニルピロリジン、４−ジ
アゾ−２，５−ジプロポキシフェニルビペラジン、 ４−ジアゾ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン。

４−ジアゾ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−ジアゾ−
Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアニリン、 ４−ジアゾ−Ｎ、Ｎ−ジプロピルアニリン、４−ジアゾ
−フェニルモルホリン、 ４−ジアゾ−フェニルピロリジン、 ４−ジアゾ−２−メチルフェニルピロリジン等。

また、本発明には記録画像の保存性等を良くするために
、公知の添加剤を用いることができる。

この添加剤としては、ナフタレン−モノ、ジまたはトリ
ースルホン酸ナトリウム、スルホサリチル酸、尿素、チ
オ尿素、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、マロン酸、カフ
ェイン、テオフィリン、サポニン等が用いられる。

本発明のジアゾ複写材料を製造するには、前記の成分を
用いて感光層形成液を調製し、これを支持体上に塗布乾
燥する。支持体は紙、布等の従来より用いられているも
のがいずれも使用可能であるが、感光層液のぬれが悪い
場合には、感光層形成液の塗布に先立って支持体上に前
処理層（プレコート層、接着層）を設ける等の処理を施
すのがよい。

感光層形成液調製時のカップラーの使用量は。

ジアゾ化合物１ｍｏｎに対して、１．５〜１．０＋ｎｏ
βが好ましい。また、前処理層を設ける場合には、金属
塩やカップラーの少なくとも一部を前処理層に含有させ
ることができる。

〔効　果〕

本発明のジアゾ複写材料は、ヒドラゾン系カップラーと
して特定のものを用いると共に、カップリング生成物と
キレ−１・化し得る金属塩を併用したことにより、耐光
性、耐褪色性にすぐれると共に、鮮明な高濃度画像を与
える。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１ 助剤： 酒石酸　２．０ｇ チオ尿素　１・０ｇ イソプロピルアルコール　１．０ｇ 上記助剤を水９０ｇ中で混合溶解した後、下記成分をヒ
ドラゾンカップラー、金属塩、ジアゾニウム塩の順で溶
解し、シリカ１．２ｇを添加、分散して感光液を調製し
た。

メトキシアセチルアルデヒド−２−１，０ｇデアゾール ベンゼンスルホン酸ニッケル　２．０ｇ４−ジメチルア
ミノベンゼン　１．０ｇジアゾニウムクロライド・１／
’２ＺｎＣ１２１，Ｏｇこの様にして得られた感光液を
ジアゾ複写用原紙（坪量５８ｇ／ボ）上に０．０１〜０
．０２　ｇ　／イで塗布後、１００℃前後の熱風で水分
値が４，０％前後になるまで乾燥して本発明のジアゾ複
写紙を得た。得られたジアゾ複写紙を用いて（株）リコ
ー製すコピーＳＭ］、５００で潜像を形成後、アンモニ
ア現像を行なった。得られた画像の濃度をマクベス濃度
計で測定したところ、反射濃度が１．４０の高濃度青色
画像であった。

実施例２〜５ 実施例１において、メトキシアセチルアルデヒド−２−
ピリジンヒドラゾンの代りに、表−１に示すヒドラゾン
に代えて、実施例１と同様の方法でジアゾ複写紙を得た
。

表−１ をスターターで分散し実施例１と同様のジアゾ用原紙上
に塗布量が０．０６６〜０．０３０１２／　ｍＦに塗布
し１２０〜１３０℃の熱風で乾燥した。

次に実施例６の感光液を調製した。

〈感光液〉 酒石酸　２．０ｇ プロピルアルコール　１．０ｇ 酢酢酸塩塩　１．０ｇ ベンゼンスルホン酸ニッケル　１．０ｇ４−ジメチルア
ミノベンゼンジアゾ　１．０ｇニウムクロライド１／２
　ＺｎＣｌ１　ｚフェニルオキシ、プロピルアルデヒド
　１．０ｇ水　９３　ｇ この液を前記プレコートに０．０６Ｑ／Ｊの塗布量で塗
布して、１００℃前後の熱風で乾燥した。

以上の実施例２〜６のサンプルを■リコー製すコピー、
５Ｍ−１５００で現像を行なった。

これらのサンプルをスガ試験機■製フェードメータで１
２時間光照射した結果を表−２に記した。次に比較例１
を記載した。

比較例１ 実施例６のプレコート層を使用して下記感光液を塗布し
た。

酒石酸　２，０ｇ チオ尿素　１．０ｇ イソプロピルアルコール　１．０ｇ ２．３ジヒドロキシナフタレン−６−１，０ｇスルホン
酸ソーダ ジメチルアミノベンゼン４−ジアゾ　１．０ｇニウムク
ロライド１／２　ＺｎＣＱ　ｚ水　９４　ｇ を溶解し、プレゴー１一層に０．０６μ／ｒｒｉの付着
量で塗布し、１００℃の熱風で乾燥した。このサンプル
を実施例の様に現像し褪色性試験を実施した。

表−２

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ジアゾニウム塩とヒドラゾン系カップラーとカッ
   プリング生成物とキレート化し得る金属塩とからなるジ
   アゾ複写材料において、前記ヒドラゾン系カップラーと
   して、下記一般式で表わされるピリジン誘導体を用いる
   ことを特徴とするジアゾ複写材料。 Ｒ１−０−Ｒ２−ＣＨ＝Ｎ−ＮＨ−Ｒ３（式中、Ｒ１は
   炭素数１〜５のアルキル基、フエ二基）であり、Ｒ２は
   炭素数１〜４のアルキレン基、