JPS6125137A - ジアゾ複写材料 - Google Patents

ジアゾ複写材料

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JPS6125137A
JPS6125137A JP14436384A JP14436384A JPS6125137A JP S6125137 A JPS6125137 A JP S6125137A JP 14436384 A JP14436384 A JP 14436384A JP 14436384 A JP14436384 A JP 14436384A JP S6125137 A JPS6125137 A JP S6125137A
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JP
Japan
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formulas
diazo
tables
coupler
hydrazone
Prior art date
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Pending
Application number
JP14436384A
Other languages
English (en)
Inventor
Masanori Toshimoto
正則 利元
Takayuki Hoshina
保科 隆行
Norihisa Takahashi
典久 高橋
Motoko Okamura
岡村 素子
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP14436384A priority Critical patent/JPS6125137A/ja
Publication of JPS6125137A publication Critical patent/JPS6125137A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/52Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
    • G03C1/58Coupling substances therefor

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、ジアゾ黒色複写材料に関する。
【LI組 ジアゾニウム塩とカップラーとから生成するカップリン
グ生成物とキレート化し得る金属として亜鉛、ニッケル
の二秤の金属を41)用するものが公知であるがコント
ラストが悪くかつ、亜鉛錯体の光堅牢度が悪いので画像
の色調が退色によって青色調になるのが欠点であった。
目    的 本発明の目的は、従来法の上記欠点を改善し、光堅牢度
の優れたジアゾ黒色複写材料を提供することである。
構   成 上記目的を達成するために、本発明は、下記の構成をと
るものである。
ジアゾニウム塩とカップラーおよびこれらのカップリン
グ生成物とキレート化し得る金属塩とからなるジアゾ複
写材料において、カップラーとして、下記一般式(1)
または(2)で表わされるヒドラゾン系カップラーと下
記構造式(a>ないし(c)のいずれかで表わされるビ
フェニルカップラーを併用するジアゾ複写材料。
(1)R1   OCo   R2Cl−1=NNHR
:まただし、R1は低級アルキル基、R40P  5 
    Cト1  =  N  N  +−1−R6た
だしR4は炭素数1〜5のアルキル基、上記一般式で示
されるヒドラゾン化合物の本発明で用いる前記一般式T
ll f21で表わされるヒドラゾン化合物からなるカ
ップラーは、水溶性であり、かつ高カップリング性で、
ジアゾニウム塩と速やかに反応し、鮮明な高淵度の着色
を示すカップリング生成物(ホルマザン色素)を与え、
高濃度画像を形成すると共に、キレート形成性の金属塩
と組合せて用いる時には、光、空気、水分等に対して、
耐退色性の良好なホルマザン色素を与える。
本発明で用いるヒドラゾン化合物は、アルコキシ基((
1)R1−0−)の電子吸引性により、−CH=N−基
のカルバアニオンの生成が強められ、親電子試薬である
ジアゾニウムカヂオンとのカップリング反応は促進され
る。ヒドラゾン化合物中に含まれるアルキレン基(−R
2−)において、その炭素数は1〜4に規定するのがよ
く、炭素数5以上のアルキレン基では、アルコキシ基の
電子吸引効果が減少される。本発明で用いる前記一般式
(II f21で示されるヒドラゾン化合物とジアゾニ
ウム塩とを含むジアゾ複写材料は、安定性もよく、ジア
ゾニウム塩がヒドラゾン化合物のイミノ基により還元分
解されることも少ない。
本発明のジアゾ複写材料は、ジアゾニウム塩と、前記一
般式(1)で表わされるヒドラゾン系カップラーと、カ
ップリング生成物(ホルマザン色素)に対してキレート
化し得る金属塩とからなるものである。
ジアゾニウム塩とヒドラゾン系カップラーとのカップリ
ング反応により得られるカップリング生成物であるホル
マザン色素は、耐光性に劣るという問題があるが、この
問題は、ホルマザン色素を金属塩とキレート化すること
により解決される。即ち、金属塩でキレート化されたホ
ルマザン色素は、キレ−1〜化されないものに比して、
著しく安定性の高められたもので、改良された耐光性を
示す。
ホルマザン色素とキレート化し得る金属塩(錯塩を含む
)は、一般に、遷移金属の塩であり、例えば、ニッケル
、亜鉛、コバルト、銅、マンガン、ユウロピウム、鉄、
銀、カドミウム、クロム、チタン、モリブデン、タング
ステン、ゲルマニウム等の金属の塩が包含される。また
、金属塩としては、無機酸および有機酸の種々の塩を用
いることがでさ、例えば硫酸塩、硝酸塩、塩化物、ベン
ゼンスルホン酸塩、l!l酸塩、炭酸塩等が挙げられる
また、錯塩としては、アコ錯体、アミンアコ錯体、アセ
トアセチル錯体、エチレンジアミン錯体、シアノ錯体、
テトラカルボニル錯体、チオ錯体ネート鉗体、イソシア
ネート錯体、ニトロ錯体、ニトリロ錯体等が挙げられる
このような金属塩は、ヒドラゾン系カップラーとジアゾ
ニウム塩とがカップリングすると、生成したホルマザン
色素と瞬時にキレート化反応し、あざやかな高策度の画
像を生成する。
金属塩の使用量は、化学量論的m以上であればよく、一
般的には、ホルマザン色素1モルに対して、0.5〜1
0モル程度である。
本発明で用いられるジアゾニウム塩としては、通常のジ
アゾ複写材料に用いられるジアゾ化合物はいずれも用い
ることができるが、その代表的なものは次の通りである
4−ジアゾ−2,5−ジメトキシフェニルモルホリン、 4−ジアゾ−2,5−シェド↓シノエニルモルホリン、 4−ジアゾ−2,5−ジプロポキシフェニルモルホリン
、 4−ジアゾ−2,5−ジメトキシフェニルモルホリン、 4−ジアゾ−2,5−ジブトキシ−N−ベンジル、−N
−■チルアニリン、 4−ジアゾ−=2.5−ジブトキシ−N、N−ジブチル
アニリン、 4−ジアゾ−2,5−ジブトキシ−N−ベンジル−N−
ヒドロキシエチルアニリン、4−ジアゾ−2,5−ジブ
トキシフェニルビベリジン、 4−ジアゾ−3−メトキシフ1ニルピペリジン、 4−ジアゾ−2,5−ジェトキシフェニルピロリジン、 4−ジアゾ−2,5−ジプロボ−1−シフェニルピペラ
ジン、 ゛4−ジアゾーN  、N−ジメチルアニリン、4−ジ
アゾ−N  、N−ジエチルアニリン、4−ジアゾ−N
−エチル−N−ヒドロキシエチルアニリン、 4−ジアゾ−N  、N−ジプロピルアニリン、4−ジ
アゾ−、フェニルモルホリン、 4−ジアゾ−フェニルピロリジン、 4−ジアゾ−2−メチルフェニルピロリジン等である。
つぎに本発明に用いられるビフェニル系カップラーとし
ては り 等が挙げられ、添加間としては、ヒドラゾンカップラー
に対して0.1mol乃¥等molの割合が適当である
また、本発明には記録画像の保存性をよくするために公
知の添加剤を用いることができる。この添加剤どしては
ナフタレンモノ、ジ、またはトリ、スルホン酸ナトリウ
ム、スルホサリチル酸、尿素、ヂA尿素、酒石酸、カプ
ロン酸、カフェイン、テオフィリン、サポニン等が用い
られる。
以下、実施例によって、本発明を具体的に説明する。
実施例1 酒石1)1j             2,09チオ
尿素           1.0gイソプロピルアル
コール     1,0g2.2 = 、4.4 =ジ
・ヒドロキシ、ビフェニル        1.0g 3′−ブトキシカルボニルプロビル −2−ピリジルヒドラゾン 2.0g 塩化ニッケル         2.0g4−ジメチル
、アミノベンゼン、 ジアゾニウムクロライド ・1/2 Zn C+ 2  1.0<1これらのカッ
プリング成分を含む感光液を溶解した後、シリカ1.2
gを添加し分散し感光液を調整した。
この感光液をジアゾ複写原紙(坪量58g/1)2)上
に0.01〜0.02g/m 2で塗布後、100℃前
後の熱風で水分値4.0%前後になるまで乾燥して本発
明の複写組を得た。
このジアゾ複写紙を用いて■リコー製すコビーS D 
−580で潜像を形成後、現像を行なった。得られた画
像の濃度をマクベス1)1度n1で測定したところ、反
射1)度1.40の高濃度黒色画像であった。
実施例2.3.4.5 実施例1における2−ピリジルヒドラゾンカップラーを
表−1に示すそれぞれのヒドラゾンカップラーに代えた
外、更に実施例3については2.2” :  4,4”
−ジヒドロキシビフェニルの代りに2.2= :  4
.4′−ジ・ヒトOキシチオビフェニルに代え、実施例
5については2.2” :  4.4′−ヒドロ4ニジ
スルホキシドビフエニルに代えた以外は、実施例1と同
様の工程でジアゾ複写紙を得た。
表−1 実施例6 プレコー1〜液 シリカ(S yloid−244富士デビソン社製)0
.2g ポリ酢酸ビニルエマルジョン (固形分43%)’(S−131昭和高分子社製)0.
1g ポリビニルアルコール     0.05(1水   
                     100g
前記プレコート液をスタークで分散し、この分散液をジ
アゾ複写用原紙に塗布(付着MO,066〜0.3J2
/1)2) シtC後、 120〜130℃の熱風で乾
燥゛してプレコート層を形成した。
次にこのプレコート層の上に下記に示す感光液を付着f
f1O,06A/m 2r塗布し、約100℃の熱風で
乾燥してジアゾ複写紙を得た。
感光液 酒石酸             2.OQイソプロピ
ルアルコール    1.OQベンゼンスルホン酸ニッ
ケル   1.094−モルホリノ−2,5− ジブトキシベンゼンジアゾニウム クロライド・1/2 Zn C121,0(+3−−〜
ブトキシカルボニルベンチル ー2−ピリジルヒドラゾン 1.0g 2.2− :’ 4.4′−ジヒドロキシ、ビフェニル
 1.0g 水                        
93g比較例 実施例6で示したプレコート層の上に下記の感光液を塗
布乾燥してジアゾ感光紙を得た。
感光液 酒石酸             2.0gイソプロピ
ルアルコール     1.0g2.3−ジヒドロキシ
ナフタレン −6−スルホン酸ナトリウム  1.0g3′−ブトキ
シカルボニルベンチル ー2−ピリジルヒドラゾン  1.0gペンピンスルホ
ン酸ニッケル  0.5g酢酸亜鉛         
   0.5g4−モルホリノ−2,5−ジブ−1〜キ
シベンゼンジアゾニウム クロライド・/27n C12i、o。
水                        
  949以上で得た各ジアゾ複写紙の黒色複写紙をス
ガ試験機曲製フェードメータFA−3で12時間紫外線
を照射した。試験前後の画像濃度は表−2に示すとおり
であった。
効   果 以上説明したように本発明のジアゾ複写材料はヒドラゾ
ン系カップラーとして特定のものを用いると共にカップ
リング生成物とキレート化し得る金属塩を併用し、かつ
、セピアカップラーで光堅牢度の高い、ビフェニル系カ
ップラーの併用で耐光性に優れ、かつ鮮明な高濃度画像
を得ることができる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ジアゾニウム塩とカップラーおよびこれら のカップリング生成物とキレート化し得る金属塩とから
    なるジアゾ複写材料において、カップラーとして、下記
    一般式(1)または(2)で表わされるヒドラゾン系カ
    ップラーと下記構造式(a)ないし(c)のいずれかで
    表わされるビフェニルカップラーを併用することを特徴
    とするジアゾ複写材料。 (1) R_1−O−CO−R_2−CH=NNH−R_3ただ
    し、R_1は低級アルキル基、 R_2は低級アルキレン基、 R_3は▲数式、化学式、表等があります▼または▲数
    式、化学式、表等があります▼ (2) R_4−O−R_5−CH=NNH−R_6ただしR_
    4は炭素数1〜5のアルキル基、フェニル基、▲数式、
    化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼のいずれか、 R_5は炭素数1〜4のアルキレン基、 R_6は▲数式、化学式、表等があります▼または▲数
    式、化学式、表等があります▼ (a)▲数式、化学式、表等があります▼ (b)▲数式、化学式、表等があります▼ (c)▲数式、化学式、表等があります▼
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4787314A (en) * 1986-06-09 1988-11-29 Kabushiki Kaisha Tokyo Kikai Seisakusho Device for removing water from meshed roll
US4790243A (en) * 1986-07-04 1988-12-13 Koenig & Bauer Aktiengesellschaft Offset short inking unit with dampening fluid separation
KR20220066184A (ko) * 2008-07-21 2022-05-23 유니젠, 인크. 일련의 피부-화이트닝(라이트닝) 화합물

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4787314A (en) * 1986-06-09 1988-11-29 Kabushiki Kaisha Tokyo Kikai Seisakusho Device for removing water from meshed roll
US4790243A (en) * 1986-07-04 1988-12-13 Koenig & Bauer Aktiengesellschaft Offset short inking unit with dampening fluid separation
KR20220066184A (ko) * 2008-07-21 2022-05-23 유니젠, 인크. 일련의 피부-화이트닝(라이트닝) 화합물

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