JPS6125137A - ジアゾ複写材料 - Google Patents
ジアゾ複写材料Info
- Publication number
- JPS6125137A JPS6125137A JP14436384A JP14436384A JPS6125137A JP S6125137 A JPS6125137 A JP S6125137A JP 14436384 A JP14436384 A JP 14436384A JP 14436384 A JP14436384 A JP 14436384A JP S6125137 A JPS6125137 A JP S6125137A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formulas
- diazo
- tables
- coupler
- hydrazone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
- G03C1/58—Coupling substances therefor
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、ジアゾ黒色複写材料に関する。
【LI組
ジアゾニウム塩とカップラーとから生成するカップリン
グ生成物とキレート化し得る金属として亜鉛、ニッケル
の二秤の金属を41)用するものが公知であるがコント
ラストが悪くかつ、亜鉛錯体の光堅牢度が悪いので画像
の色調が退色によって青色調になるのが欠点であった。
グ生成物とキレート化し得る金属として亜鉛、ニッケル
の二秤の金属を41)用するものが公知であるがコント
ラストが悪くかつ、亜鉛錯体の光堅牢度が悪いので画像
の色調が退色によって青色調になるのが欠点であった。
目 的
本発明の目的は、従来法の上記欠点を改善し、光堅牢度
の優れたジアゾ黒色複写材料を提供することである。
の優れたジアゾ黒色複写材料を提供することである。
構 成
上記目的を達成するために、本発明は、下記の構成をと
るものである。
るものである。
ジアゾニウム塩とカップラーおよびこれらのカップリン
グ生成物とキレート化し得る金属塩とからなるジアゾ複
写材料において、カップラーとして、下記一般式(1)
または(2)で表わされるヒドラゾン系カップラーと下
記構造式(a>ないし(c)のいずれかで表わされるビ
フェニルカップラーを併用するジアゾ複写材料。
グ生成物とキレート化し得る金属塩とからなるジアゾ複
写材料において、カップラーとして、下記一般式(1)
または(2)で表わされるヒドラゾン系カップラーと下
記構造式(a>ないし(c)のいずれかで表わされるビ
フェニルカップラーを併用するジアゾ複写材料。
(1)R1 OCo R2Cl−1=NNHR
:まただし、R1は低級アルキル基、R40P 5
Cト1 = N N +−1−R6た
だしR4は炭素数1〜5のアルキル基、上記一般式で示
されるヒドラゾン化合物の本発明で用いる前記一般式T
ll f21で表わされるヒドラゾン化合物からなるカ
ップラーは、水溶性であり、かつ高カップリング性で、
ジアゾニウム塩と速やかに反応し、鮮明な高淵度の着色
を示すカップリング生成物(ホルマザン色素)を与え、
高濃度画像を形成すると共に、キレート形成性の金属塩
と組合せて用いる時には、光、空気、水分等に対して、
耐退色性の良好なホルマザン色素を与える。
:まただし、R1は低級アルキル基、R40P 5
Cト1 = N N +−1−R6た
だしR4は炭素数1〜5のアルキル基、上記一般式で示
されるヒドラゾン化合物の本発明で用いる前記一般式T
ll f21で表わされるヒドラゾン化合物からなるカ
ップラーは、水溶性であり、かつ高カップリング性で、
ジアゾニウム塩と速やかに反応し、鮮明な高淵度の着色
を示すカップリング生成物(ホルマザン色素)を与え、
高濃度画像を形成すると共に、キレート形成性の金属塩
と組合せて用いる時には、光、空気、水分等に対して、
耐退色性の良好なホルマザン色素を与える。
本発明で用いるヒドラゾン化合物は、アルコキシ基((
1)R1−0−)の電子吸引性により、−CH=N−基
のカルバアニオンの生成が強められ、親電子試薬である
ジアゾニウムカヂオンとのカップリング反応は促進され
る。ヒドラゾン化合物中に含まれるアルキレン基(−R
2−)において、その炭素数は1〜4に規定するのがよ
く、炭素数5以上のアルキレン基では、アルコキシ基の
電子吸引効果が減少される。本発明で用いる前記一般式
(II f21で示されるヒドラゾン化合物とジアゾニ
ウム塩とを含むジアゾ複写材料は、安定性もよく、ジア
ゾニウム塩がヒドラゾン化合物のイミノ基により還元分
解されることも少ない。
1)R1−0−)の電子吸引性により、−CH=N−基
のカルバアニオンの生成が強められ、親電子試薬である
ジアゾニウムカヂオンとのカップリング反応は促進され
る。ヒドラゾン化合物中に含まれるアルキレン基(−R
2−)において、その炭素数は1〜4に規定するのがよ
く、炭素数5以上のアルキレン基では、アルコキシ基の
電子吸引効果が減少される。本発明で用いる前記一般式
(II f21で示されるヒドラゾン化合物とジアゾニ
ウム塩とを含むジアゾ複写材料は、安定性もよく、ジア
ゾニウム塩がヒドラゾン化合物のイミノ基により還元分
解されることも少ない。
本発明のジアゾ複写材料は、ジアゾニウム塩と、前記一
般式(1)で表わされるヒドラゾン系カップラーと、カ
ップリング生成物(ホルマザン色素)に対してキレート
化し得る金属塩とからなるものである。
般式(1)で表わされるヒドラゾン系カップラーと、カ
ップリング生成物(ホルマザン色素)に対してキレート
化し得る金属塩とからなるものである。
ジアゾニウム塩とヒドラゾン系カップラーとのカップリ
ング反応により得られるカップリング生成物であるホル
マザン色素は、耐光性に劣るという問題があるが、この
問題は、ホルマザン色素を金属塩とキレート化すること
により解決される。即ち、金属塩でキレート化されたホ
ルマザン色素は、キレ−1〜化されないものに比して、
著しく安定性の高められたもので、改良された耐光性を
示す。
ング反応により得られるカップリング生成物であるホル
マザン色素は、耐光性に劣るという問題があるが、この
問題は、ホルマザン色素を金属塩とキレート化すること
により解決される。即ち、金属塩でキレート化されたホ
ルマザン色素は、キレ−1〜化されないものに比して、
著しく安定性の高められたもので、改良された耐光性を
示す。
ホルマザン色素とキレート化し得る金属塩(錯塩を含む
)は、一般に、遷移金属の塩であり、例えば、ニッケル
、亜鉛、コバルト、銅、マンガン、ユウロピウム、鉄、
銀、カドミウム、クロム、チタン、モリブデン、タング
ステン、ゲルマニウム等の金属の塩が包含される。また
、金属塩としては、無機酸および有機酸の種々の塩を用
いることがでさ、例えば硫酸塩、硝酸塩、塩化物、ベン
ゼンスルホン酸塩、l!l酸塩、炭酸塩等が挙げられる
。
)は、一般に、遷移金属の塩であり、例えば、ニッケル
、亜鉛、コバルト、銅、マンガン、ユウロピウム、鉄、
銀、カドミウム、クロム、チタン、モリブデン、タング
ステン、ゲルマニウム等の金属の塩が包含される。また
、金属塩としては、無機酸および有機酸の種々の塩を用
いることがでさ、例えば硫酸塩、硝酸塩、塩化物、ベン
ゼンスルホン酸塩、l!l酸塩、炭酸塩等が挙げられる
。
また、錯塩としては、アコ錯体、アミンアコ錯体、アセ
トアセチル錯体、エチレンジアミン錯体、シアノ錯体、
テトラカルボニル錯体、チオ錯体ネート鉗体、イソシア
ネート錯体、ニトロ錯体、ニトリロ錯体等が挙げられる
。
トアセチル錯体、エチレンジアミン錯体、シアノ錯体、
テトラカルボニル錯体、チオ錯体ネート鉗体、イソシア
ネート錯体、ニトロ錯体、ニトリロ錯体等が挙げられる
。
このような金属塩は、ヒドラゾン系カップラーとジアゾ
ニウム塩とがカップリングすると、生成したホルマザン
色素と瞬時にキレート化反応し、あざやかな高策度の画
像を生成する。
ニウム塩とがカップリングすると、生成したホルマザン
色素と瞬時にキレート化反応し、あざやかな高策度の画
像を生成する。
金属塩の使用量は、化学量論的m以上であればよく、一
般的には、ホルマザン色素1モルに対して、0.5〜1
0モル程度である。
般的には、ホルマザン色素1モルに対して、0.5〜1
0モル程度である。
本発明で用いられるジアゾニウム塩としては、通常のジ
アゾ複写材料に用いられるジアゾ化合物はいずれも用い
ることができるが、その代表的なものは次の通りである
。
アゾ複写材料に用いられるジアゾ化合物はいずれも用い
ることができるが、その代表的なものは次の通りである
。
4−ジアゾ−2,5−ジメトキシフェニルモルホリン、
4−ジアゾ−2,5−シェド↓シノエニルモルホリン、
4−ジアゾ−2,5−ジプロポキシフェニルモルホリン
、 4−ジアゾ−2,5−ジメトキシフェニルモルホリン、 4−ジアゾ−2,5−ジブトキシ−N−ベンジル、−N
−■チルアニリン、 4−ジアゾ−=2.5−ジブトキシ−N、N−ジブチル
アニリン、 4−ジアゾ−2,5−ジブトキシ−N−ベンジル−N−
ヒドロキシエチルアニリン、4−ジアゾ−2,5−ジブ
トキシフェニルビベリジン、 4−ジアゾ−3−メトキシフ1ニルピペリジン、 4−ジアゾ−2,5−ジェトキシフェニルピロリジン、 4−ジアゾ−2,5−ジプロボ−1−シフェニルピペラ
ジン、 ゛4−ジアゾーN 、N−ジメチルアニリン、4−ジ
アゾ−N 、N−ジエチルアニリン、4−ジアゾ−N
−エチル−N−ヒドロキシエチルアニリン、 4−ジアゾ−N 、N−ジプロピルアニリン、4−ジ
アゾ−、フェニルモルホリン、 4−ジアゾ−フェニルピロリジン、 4−ジアゾ−2−メチルフェニルピロリジン等である。
、 4−ジアゾ−2,5−ジメトキシフェニルモルホリン、 4−ジアゾ−2,5−ジブトキシ−N−ベンジル、−N
−■チルアニリン、 4−ジアゾ−=2.5−ジブトキシ−N、N−ジブチル
アニリン、 4−ジアゾ−2,5−ジブトキシ−N−ベンジル−N−
ヒドロキシエチルアニリン、4−ジアゾ−2,5−ジブ
トキシフェニルビベリジン、 4−ジアゾ−3−メトキシフ1ニルピペリジン、 4−ジアゾ−2,5−ジェトキシフェニルピロリジン、 4−ジアゾ−2,5−ジプロボ−1−シフェニルピペラ
ジン、 ゛4−ジアゾーN 、N−ジメチルアニリン、4−ジ
アゾ−N 、N−ジエチルアニリン、4−ジアゾ−N
−エチル−N−ヒドロキシエチルアニリン、 4−ジアゾ−N 、N−ジプロピルアニリン、4−ジ
アゾ−、フェニルモルホリン、 4−ジアゾ−フェニルピロリジン、 4−ジアゾ−2−メチルフェニルピロリジン等である。
つぎに本発明に用いられるビフェニル系カップラーとし
ては り 等が挙げられ、添加間としては、ヒドラゾンカップラー
に対して0.1mol乃¥等molの割合が適当である
。
ては り 等が挙げられ、添加間としては、ヒドラゾンカップラー
に対して0.1mol乃¥等molの割合が適当である
。
また、本発明には記録画像の保存性をよくするために公
知の添加剤を用いることができる。この添加剤どしては
ナフタレンモノ、ジ、またはトリ、スルホン酸ナトリウ
ム、スルホサリチル酸、尿素、ヂA尿素、酒石酸、カプ
ロン酸、カフェイン、テオフィリン、サポニン等が用い
られる。
知の添加剤を用いることができる。この添加剤どしては
ナフタレンモノ、ジ、またはトリ、スルホン酸ナトリウ
ム、スルホサリチル酸、尿素、ヂA尿素、酒石酸、カプ
ロン酸、カフェイン、テオフィリン、サポニン等が用い
られる。
以下、実施例によって、本発明を具体的に説明する。
実施例1
酒石1)1j 2,09チオ
尿素 1.0gイソプロピルアル
コール 1,0g2.2 = 、4.4 =ジ
・ヒドロキシ、ビフェニル 1.0g 3′−ブトキシカルボニルプロビル −2−ピリジルヒドラゾン 2.0g 塩化ニッケル 2.0g4−ジメチル
、アミノベンゼン、 ジアゾニウムクロライド ・1/2 Zn C+ 2 1.0<1これらのカッ
プリング成分を含む感光液を溶解した後、シリカ1.2
gを添加し分散し感光液を調整した。
尿素 1.0gイソプロピルアル
コール 1,0g2.2 = 、4.4 =ジ
・ヒドロキシ、ビフェニル 1.0g 3′−ブトキシカルボニルプロビル −2−ピリジルヒドラゾン 2.0g 塩化ニッケル 2.0g4−ジメチル
、アミノベンゼン、 ジアゾニウムクロライド ・1/2 Zn C+ 2 1.0<1これらのカッ
プリング成分を含む感光液を溶解した後、シリカ1.2
gを添加し分散し感光液を調整した。
この感光液をジアゾ複写原紙(坪量58g/1)2)上
に0.01〜0.02g/m 2で塗布後、100℃前
後の熱風で水分値4.0%前後になるまで乾燥して本発
明の複写組を得た。
に0.01〜0.02g/m 2で塗布後、100℃前
後の熱風で水分値4.0%前後になるまで乾燥して本発
明の複写組を得た。
このジアゾ複写紙を用いて■リコー製すコビーS D
−580で潜像を形成後、現像を行なった。得られた画
像の濃度をマクベス1)1度n1で測定したところ、反
射1)度1.40の高濃度黒色画像であった。
−580で潜像を形成後、現像を行なった。得られた画
像の濃度をマクベス1)1度n1で測定したところ、反
射1)度1.40の高濃度黒色画像であった。
実施例2.3.4.5
実施例1における2−ピリジルヒドラゾンカップラーを
表−1に示すそれぞれのヒドラゾンカップラーに代えた
外、更に実施例3については2.2” : 4,4”
−ジヒドロキシビフェニルの代りに2.2= : 4
.4′−ジ・ヒトOキシチオビフェニルに代え、実施例
5については2.2” : 4.4′−ヒドロ4ニジ
スルホキシドビフエニルに代えた以外は、実施例1と同
様の工程でジアゾ複写紙を得た。
表−1に示すそれぞれのヒドラゾンカップラーに代えた
外、更に実施例3については2.2” : 4,4”
−ジヒドロキシビフェニルの代りに2.2= : 4
.4′−ジ・ヒトOキシチオビフェニルに代え、実施例
5については2.2” : 4.4′−ヒドロ4ニジ
スルホキシドビフエニルに代えた以外は、実施例1と同
様の工程でジアゾ複写紙を得た。
表−1
実施例6
プレコー1〜液
シリカ(S yloid−244富士デビソン社製)0
.2g ポリ酢酸ビニルエマルジョン (固形分43%)’(S−131昭和高分子社製)0.
1g ポリビニルアルコール 0.05(1水
100g
前記プレコート液をスタークで分散し、この分散液をジ
アゾ複写用原紙に塗布(付着MO,066〜0.3J2
/1)2) シtC後、 120〜130℃の熱風で乾
燥゛してプレコート層を形成した。
.2g ポリ酢酸ビニルエマルジョン (固形分43%)’(S−131昭和高分子社製)0.
1g ポリビニルアルコール 0.05(1水
100g
前記プレコート液をスタークで分散し、この分散液をジ
アゾ複写用原紙に塗布(付着MO,066〜0.3J2
/1)2) シtC後、 120〜130℃の熱風で乾
燥゛してプレコート層を形成した。
次にこのプレコート層の上に下記に示す感光液を付着f
f1O,06A/m 2r塗布し、約100℃の熱風で
乾燥してジアゾ複写紙を得た。
f1O,06A/m 2r塗布し、約100℃の熱風で
乾燥してジアゾ複写紙を得た。
感光液
酒石酸 2.OQイソプロピ
ルアルコール 1.OQベンゼンスルホン酸ニッ
ケル 1.094−モルホリノ−2,5− ジブトキシベンゼンジアゾニウム クロライド・1/2 Zn C121,0(+3−−〜
ブトキシカルボニルベンチル ー2−ピリジルヒドラゾン 1.0g 2.2− :’ 4.4′−ジヒドロキシ、ビフェニル
1.0g 水
93g比較例 実施例6で示したプレコート層の上に下記の感光液を塗
布乾燥してジアゾ感光紙を得た。
ルアルコール 1.OQベンゼンスルホン酸ニッ
ケル 1.094−モルホリノ−2,5− ジブトキシベンゼンジアゾニウム クロライド・1/2 Zn C121,0(+3−−〜
ブトキシカルボニルベンチル ー2−ピリジルヒドラゾン 1.0g 2.2− :’ 4.4′−ジヒドロキシ、ビフェニル
1.0g 水
93g比較例 実施例6で示したプレコート層の上に下記の感光液を塗
布乾燥してジアゾ感光紙を得た。
感光液
酒石酸 2.0gイソプロピ
ルアルコール 1.0g2.3−ジヒドロキシ
ナフタレン −6−スルホン酸ナトリウム 1.0g3′−ブトキ
シカルボニルベンチル ー2−ピリジルヒドラゾン 1.0gペンピンスルホ
ン酸ニッケル 0.5g酢酸亜鉛
0.5g4−モルホリノ−2,5−ジブ−1〜キ
シベンゼンジアゾニウム クロライド・/27n C12i、o。
ルアルコール 1.0g2.3−ジヒドロキシ
ナフタレン −6−スルホン酸ナトリウム 1.0g3′−ブトキ
シカルボニルベンチル ー2−ピリジルヒドラゾン 1.0gペンピンスルホ
ン酸ニッケル 0.5g酢酸亜鉛
0.5g4−モルホリノ−2,5−ジブ−1〜キ
シベンゼンジアゾニウム クロライド・/27n C12i、o。
水
949以上で得た各ジアゾ複写紙の黒色複写紙をス
ガ試験機曲製フェードメータFA−3で12時間紫外線
を照射した。試験前後の画像濃度は表−2に示すとおり
であった。
949以上で得た各ジアゾ複写紙の黒色複写紙をス
ガ試験機曲製フェードメータFA−3で12時間紫外線
を照射した。試験前後の画像濃度は表−2に示すとおり
であった。
効 果
以上説明したように本発明のジアゾ複写材料はヒドラゾ
ン系カップラーとして特定のものを用いると共にカップ
リング生成物とキレート化し得る金属塩を併用し、かつ
、セピアカップラーで光堅牢度の高い、ビフェニル系カ
ップラーの併用で耐光性に優れ、かつ鮮明な高濃度画像
を得ることができる。
ン系カップラーとして特定のものを用いると共にカップ
リング生成物とキレート化し得る金属塩を併用し、かつ
、セピアカップラーで光堅牢度の高い、ビフェニル系カ
ップラーの併用で耐光性に優れ、かつ鮮明な高濃度画像
を得ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ジアゾニウム塩とカップラーおよびこれら のカップリング生成物とキレート化し得る金属塩とから
なるジアゾ複写材料において、カップラーとして、下記
一般式(1)または(2)で表わされるヒドラゾン系カ
ップラーと下記構造式(a)ないし(c)のいずれかで
表わされるビフェニルカップラーを併用することを特徴
とするジアゾ複写材料。 (1) R_1−O−CO−R_2−CH=NNH−R_3ただ
し、R_1は低級アルキル基、 R_2は低級アルキレン基、 R_3は▲数式、化学式、表等があります▼または▲数
式、化学式、表等があります▼ (2) R_4−O−R_5−CH=NNH−R_6ただしR_
4は炭素数1〜5のアルキル基、フェニル基、▲数式、
化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼のいずれか、 R_5は炭素数1〜4のアルキレン基、 R_6は▲数式、化学式、表等があります▼または▲数
式、化学式、表等があります▼ (a)▲数式、化学式、表等があります▼ (b)▲数式、化学式、表等があります▼ (c)▲数式、化学式、表等があります▼
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14436384A JPS6125137A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | ジアゾ複写材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14436384A JPS6125137A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | ジアゾ複写材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6125137A true JPS6125137A (ja) | 1986-02-04 |
Family
ID=15360362
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14436384A Pending JPS6125137A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | ジアゾ複写材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6125137A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4787314A (en) * | 1986-06-09 | 1988-11-29 | Kabushiki Kaisha Tokyo Kikai Seisakusho | Device for removing water from meshed roll |
US4790243A (en) * | 1986-07-04 | 1988-12-13 | Koenig & Bauer Aktiengesellschaft | Offset short inking unit with dampening fluid separation |
KR20220066184A (ko) * | 2008-07-21 | 2022-05-23 | 유니젠, 인크. | 일련의 피부-화이트닝(라이트닝) 화합물 |
-
1984
- 1984-07-13 JP JP14436384A patent/JPS6125137A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4787314A (en) * | 1986-06-09 | 1988-11-29 | Kabushiki Kaisha Tokyo Kikai Seisakusho | Device for removing water from meshed roll |
US4790243A (en) * | 1986-07-04 | 1988-12-13 | Koenig & Bauer Aktiengesellschaft | Offset short inking unit with dampening fluid separation |
KR20220066184A (ko) * | 2008-07-21 | 2022-05-23 | 유니젠, 인크. | 일련의 피부-화이트닝(라이트닝) 화합물 |
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