JPS60142331A - ジアゾ複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、ジアゾニウム塩とヒドラゾン系カップラーと
、カップリング生成物とキレート化し得る金属塩とから
なるジアゾ複写材料に関するものである。

〔従来技術〕

従来、ジアゾニウム塩と、ジアゾニウム塩が電子反応し
得る化合物からなるカップラーとの間のカップリング反
応を利用したジアゾ複写材料は広く知られており、ジア
ゾ感光紙等として利用されている。このようなジアゾ複
写材料においては、カップラーとしては、一般に、フェ
ノール又はナフトール系化合物が用いられているが、こ
のようなフェノールやナフトール系化合物をカップラー
として用いる場合、ジアゾニウム塩とカップラーとのカ
ップリング反応により形成されるカップリング生成物（
アゾ染料）は耐光性が不十分であるという欠点を含む。

一方、ジアゾニウム塩に対するカップラーとして、ヒド
ラゾン系化合物を用いることも知られている（例えば特
開昭５４−３５７２３号、同５４−３５７２４号、同＝
５４−３００２３号公報等を参照）。ジアゾニウム塩と
ヒドラゾン系カップラーとの間のカップリング反応を利
用したジアゾ複写材料は、現像条件が少々変動しても、
安定した灰色ないし青色を帯びた鮮明な黒色画像を与え
る反面、カップラー自身が薄黄色ないしは濃黄色を呈し
ていることから、地肌着色を生じ、画像鮮明性に劣ると
いう欠点を含む。

〔目　的〕

本発明は、ジアゾニラ１１塩とヒドラゾン系カップラー
との間のカップリング反応を利用したジアゾ複写材料に
おいて、地肌発色のない優れた耐光性を有するものを提
供することを［１的とする。

〔構　成〕

本発明によれば、ジアゾニウム塩とヒドラゾン系カップ
ラーとカップリング生成物とキレ−Ｉ−化し得る金属塩
とからなるジアゾ複写材料において、前記ヒドラゾン系
カップラーとして、下記一般式で表わされるピリジン誘
導体を用いることを特徴とするジアゾ複写材料が提供さ
れる。

式中、１（１は低級アルキレン基、Ｒ２は水素又は低級
アルキル基を示す。この場合、低級アルキレン３Ｒ１ど
しては炭素数１〜３のものが好ましく、またＲ２で示さ
れる低級アルキル基としては、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ヘキシル等が含まれる。

前記一般式（１）で表わされるヒドラゾン化合物の具体
例を示すと次の通りである。

本発明で用いる前記一般式（１）で表わされるカップラ
ーは、従来一般のヒドラゾン系カップラーと比べて、そ
れ自身が淡黄色であるため、地肌着色のない鮮明な画像
を与えるという利点を有する上、水溶性であることから
、感光層形成液も水溶液とし得るという利点を有する。

また、前記カップラーはジアゾニウム塩と速やかに反応
し、鮮明な赤色のカンプリング生成物（ホルマザン色素
）を与える。さらに、前記カップラーは、高カップリン
グ性で、ジアゾニウム塩と極めてすみやかにカップリン
グ反応するという特徴を有する。

本発明のジアゾ複写材料は、ジアゾニウム塩と、前記一
般式（１）で表わされるヒドラゾン系カップラーと、カ
ップリング生成物（ホルマザン色素）に対してキレート
化し得る金属塩とからなるものである。ジアゾニウム塩
とヒドラゾン系カップラーとのカンプリング反応により
得られるカップリング生成物であるホルマザン色素は、
耐光性に劣るという問題があるが、この問題は、ホルマ
ザン色素を金属塩とキレート化することにより解決され
る。即ち、金属塩でキレート化されたホルマザン色素は
、キＩノート化されないものに比して、著しく安定性の
高められたもので、改良された耐光性を示す。

ホルマザン色素とキレート化し得る金属塩（錯塩を含む
）は、一般に、遷移金属の塩であり、例エバ、ニッケル
、亜鉛、コバルト、銅、マンガン、コーウロピウ１１、
鉄、銀、カドミウム、クロム、チタン、モリブデン、タ
ングステン、ゲルマニウム等の金属の塩が包含される。

また、金属塩としては、無機酸及び有機酸の種々の塩を
用いることがてき、例えば、硫酸塩、硝酸塩、塩酸塩、
ベンゼンスルホン酸塩、酢酸塩、炭酸塩等が挙げられ、
また、錯塩どしては、アコ錯体、アミンアコ錯体、アセ
１〜アセチル錯体、エチレンジアミン錯体、シアノ錯体
、テ１−ラカルボニル錯体、チオシアネート錯体、イソ
シアネ−１’　ｔｉｌｔ体、ニトリロ鉗体等が挙げられ
る。このような金属塩は、ヒドラゾン系カップラーとジ
アゾニウム塩とがカップリングすると、生成したホルマ
ザン色素と瞬時にキレート化度応し、あざやかな高濃度
の青色画像を生成する。金属塩の使用量は、化学量論酌
量以上であればよく、一般的には、ホルマザン色素１モ
ルに対して、０．５〜ｌＯモル程度である。

本発明で用いられるジアゾニウム塩としては、通常のジ
アゾ複写材料に用いられるジアゾ化合物からのものはい
ずれも用いることができるが、その代表的なものは次の
通りである。

４−ジアゾ−２，５−ジメトキシフェニルモルホリン、
４−ジアゾ−２，５−ジェトキシフェニルモリホリン、
４−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルモルホリン
、 ４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルモルホリン、
４−ジアゾ−２，５−ジブ１−キシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ
−エチルアニリン。

４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ、Ｎ−ジブチルア
ニリン、 ４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−
ヒドロキシエチルアニリン、 ４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルピペリジン、
４−ジアゾ−３−メ１−キシフェニルピペリジン、４−
ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルピペリジン、４−
ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルピペラジン、 ４−ジアゾ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、４−ジアゾ−
Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−ジアゾ−Ｎ−エチル−
Ｎ−ヒドロキシエチルアニリン、 ４−ジアゾ−Ｎ、Ｎ−ジプロピルアニリン、４−ジアゾ
−フェニルモルホリン、 ４−ジアゾ−フェニルピロリジン、 ４−ジアゾ−２−メチルフェニルピロリジン等。

また、本発明には記録画像の保存性等を良くするために
、公知の添加剤を用いることができる。

この添加剤としては、ナフタレン−モノ、ジまたは］〜
リースルホン酸ナトリウム、スルホサリチル酸、尿素、
チオ尿素、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、マロン酸、カ
フェイン、テオフィリン、サポニン等が用いられる。

本発明のジアゾ複写材料を製造するには、前記の成分を
用いて感光層形成液を調製し、これを支持体上に塗布乾
燥する。支持体は紙、布等の従来より用いられているも
のがいずれも使用可能であるが、感光層液のぬれが悪い
場合には、感光層形成液の塗布に矢立って支持体上に前
処理層（プレコート層、接着層）を設ける等の処理を施
すもがよい。

感光層形成液調製時のカップラーの使用量は、ジアゾ化
合物１ｍｏ　Ｑに対して、２．０〜１．Ｏｍｏ　Ｑが好
ましい。また、前処理層を設ける場合番；は、金属塩や
カップラーの少なくとも一部を前処理層に含有させるこ
とができる。

〔効　果〕

本発明のジアゾ複写材料は、ヒドラゾン系カップラーと
して特定のものを用いると共に、カップリング生成物と
キレート化し得る金属塩を併用したことにより、耐光性
にすぐれると共に、地肌着色のない鮮明な高濃度画像を
与える。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１ 下記成分を混合して感光層形成液を調製した。

酒石酸　＝２ｇ カフェイン　＝２ｇ ナフタレンー１．３．６−トリスルホン酸　＝１ｇナト
リウム ４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニル＝１ｇモルホ
リン塩化物 ベンゼンスルホン酸ニッケル　＝１ｇ サポニン　：　０．１ｇ 水　：１００ｍＱ なお、前記したヒドラゾン化合物は、ヒドラジノピリジ
ンと４−メトキシフェニルアセトアルデヒドとを、エタ
ノール／水からなる溶媒中において、温度２０℃で反応
して得られたものである。

上記感光層形成液をジアゾ複写材料用の白色原紙に塗布
、乾燥して２成分型ジアゾ複写材料を得た。

比較例 実施例１において、ヒドラゾンカップラーの代りに、ジ
アゾカップラーとして一般に用いられている２、３−ジ
ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ソーダを用いた
以外は同様にしてジアゾ複写材料を得た。

このようにして得た複写材料をジアゾ複写装置（ＳＯ−
４５０，リコー製）により露光、現像して青色の錯体画
像を形成したところ、得られた画像は地肌着色のない鮮
明画像であり、経時と共に画質が劣化するようなことも
なかった。

次に、」二足サンプルをカーボンアーク燈を装備したフ
ェイドメーター（スガ試験機（株）製、ロングライフフ
ェードメーターＦＡ−３型）に１２時間にわたってセラ
；〜し、マクベス反射濃度計（最大感度波長５５０ｎｍ
）により画像濃度の経時変化を測定したところ１次表の
結果を得た。

表−１ 前記表に示した結果から、本発明のジアゾ複写材料によ
り得られる画像は、地肌着色のない鮮明な青色画像であ
り、経時によって画質の劣化することのない耐光性のよ
い安定した画像であることがわかる。

また、本発明で用いるヒドラゾンカップラーは、水溶性
が大であるため、感光層塗布液の保存性はよく、長時間
経っても結晶が析出するようなことはない。

実施例２ 実施例１において、ヒドラゾンカップラーとして、 を用いる他は同様にしてジアゾ複写材料を作成し、画像
を形成したところ、実施例１と同様に地肌着色のない安
定した青色画像が得られた。

なお、前記ヒドラゾン化合物は、２ＰＨとＰ−エトキシ
フェニルアセ１〜アルデヒドとをエタノール／水の溶媒
中において、２５℃で反応させて得られたものである。

実施例３ 実施例１において、ヒドラゾンカップラーとして を用いる他は同様にしてジアゾ複写材料を作成し、画像
を形成したところ、実施例１と同様に地肌着色のない安
定した青色画像が得られた。

なお、前記ヒドラゾンは、ヒドラジノピリジンとＰ−メ
トキシフェニルプロピルアルデヒドをエタノール／水の
溶媒中において２５℃で反応させて得られたものである
。

特許出願人　株式会社　リ　コ　− 代理人弁理士池浦敏明

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ジアゾニウム塩とヒドラゾン系カップラーとカッ
   プリング生成物とキレート化し得る金属塩とからなるジ
   アゾ複写材料において、前記ヒドラゾン系カップラーと
   して、下記一般式で表わされるピリジン誘導体を用いる
   ことを特徴とするジアゾ複写材料。 （式中、１ｉｔ１は低級アルキレン基、Ｒ２は水素又は
   低級アルキル基を示す）