JPS60150827A - 三層型液体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は２種の油分から構成される油相と水相とからな
る三層型液体及びこれを基材とする液体化粧料に関する
ものである。なお、この場合の液体化粧料には、ボディ
ーローション、ヘアーリキッド、ヘアートニック、ヘア
ーローション、サンオイル等が包含される。

〔従来技術〕

従来、油相と水相から基本的に構成される液体化粧料と
しては、乳化液型及び溶液型の他、水相中に複数種の油
分が分散している多層型のものが知られているが、乳化
液型や溶液型のものの場合、界面活性剤を多量に必要と
するという欠点がある上、この界面活性剤の使用には、
他の成分例えば油分等と比べると、皮フ刺激の原因とな
りやすいという問題や、界面活性剤自体の分解により、
系が不安定化されたり、悪臭を発生する等の不都合が生
じやすいという問題を含む。最近では、界面活性剤につ
いての研究も各方面で広く行われて、安定性や安全性の
高いものが開発されているが、未だ完全なものは見出さ
れていない。従って、現状では界面活性剤を使用するこ
となしに化粧料を作ることができれば、これに優るもの
はないものと考えられ、このような観点から、前記多層
型の化粧料が見直されてきている。

ところで、従来、多層型の化粧料としては、二層型と三
層型のものが知られている。二層型のものでは、油層は
単一の油分からなるか又は複数油分の混和物からなるが
、単一の油分からなる場合、使用感、手触り、毛髪及び
皮フの保湿効果は単一油分から生起されるものに限定さ
れるため、未だ不十分であるという欠点があり、一方、
複数油分からなる場合でも、これらの油分は混和物の状
態となっているため、各油分の持つ特有の効果が十分に
発揮されないという欠点がある。

また、従来の三層型化粧料は、２種の油分からなる油相
と水相とがその比重差によって三層状に単に分離された
ものであるため、振盪分散後の２種の油分は別々に微粒
子化するため、毛髪や皮フに適用した場合、本発明者ら
の確認試験によれば、ムラ状に付着し、それぞれの油分
の持つ効果を充分に発揮させることができない。

〔目　的〕

本発明者らは、従来技術に見られる前記欠点を克服すべ
き鋭意研究を重ねた結果、液体化粧料として好適な新規
な三層型液体を見出し、本発明を完成するに到った。

〔構　成〕

即ち、本発明によれば、油相と水相とからなり、該油相
は水相に対する拡張係数が共に負の値を示す２種の油分
から構成される三層型液体であって、該油相の比重は水
相の比重とほぼ等しいか又は幾分重くなるように調整さ
れ、かつ油相を構成する２種の油分は混和せず、各油分
の層を保持したまま合体して水相中に油相球状体を形成
していることを特徴とする三層型液体が提供される。

本発明の三層型液体においては、水相中には２種の油分
が分散されるが、この場合、この２種の各油分は、従来
の場合とは異なり、混和せずに、各油分の層を保持した
まま合体し、油相球状体を形成していることを特徴とす
る。従って、本発明の場合には、各油分が混和していな
いために、各油分に由来する特有の効果が得られること
となり、これを化粧料基材として用いることにより、使
用感に著しくすぐれると共に、皮フや毛髪の保湿性にお
いて極めて良好な液体化粧料を得ることができる。この
ような液体化粧料は本発明者らによって初めて見出され
たもので、従来の常識を超えた極めて特異なものである
。

本発明の三層型液体において、油相を構成する２種の油
分は、いずれも水相に対する拡張係数（Ｓ）が負の値を
示す。この場合、各油分の水相に対する拡張係数（Ｓ）
は、次式で表わされる。

５＝１１−γ２−γ３ （式中、γ１は水相の表面張力、γ２は油分の表面張力
、γ３は油水界面の界面張力を示す）前記γ１及びγ２
は通常の表面張力測定法により直接求めることができ、
一方、γ３は、油分／水系にアルコールを添加していっ
た場合の界面張力と、油分／アルコール系に水を添加し
ていった場合の界面張力の値から内挿によってめること
ができるが、一般には、Ｆ、Ｍ、Ｆｏｗｋｅｓの式γ３
＝γ２＋γ、−２カ］５コ１（γ４及びγ５はそれぞれ
油分及び水溶液の表面張力に及ぼす分散力（ファンデル
ワールスの力）の寄与する値において、γ４＝γ２、γ
６　＝２１．８（ダイン／ａｍ）と近似することによっ
て得ることができる。

本発明の三層液体において、油相と水相の比重がほぼ等
しいか又は油相の比重が水相の比重より幾分重く、油分
の拡張係数Ｓが負の値を示す場合には、油相は水面下に
沈んだ完全な二層単一球状体となるが、油分の拡張係数
Ｓが正の値に移るにつれて油相球状体は変形し、ついに
は油相は容器底部に拡散してその球状を消失してしまう
。本発明の三層液体においては、油相と水相の比重がほ
ぼ等しいか又は油相の比重が水相の比重よりも幾分重く
、かつ油分の水相に対する拡張係数が負であればよく、
油分と水相の配合比が制限されることはない。油相と水
相の比重差は、通常θ〜０．１の範囲にするのがよい。

本発明の三層型液体において、その特異な構成の油相、
即ち、２種の油分の各層からなる油相球状体は、水相に
対する拡張係数（Ｓ）が負の値を示し、かつ相互に混和
しない２種の油分を組合せて用いることにより形成させ
ることができる。

この場合の拡張係数（Ｓ）は、油分の種類を変えること
によって変化させることができる他、水相の組成、例え
ば、水相にアルコール等の有機溶媒を溶解させることに
よっても変化させることができる。本発明で一般的に用
いられる油分としては、リン酸エステル、疎水性シリコ
ーン、動植物性油脂等が挙げられる。以下にそれらの油
分についてさらに詳細に説明する。

前記したリン酸エステルとしては、次の一般式で表わさ
れるものの使用が特に好ましい。

前記一般式において、Ｒはアルキル基又はグリセリル基
であり、アルキル基の場合、その炭素数は通常１〜２２
の範囲である。ｍは０以上の整数であり、その上限は１
００にするのがよく（０≦ｌ≦１００）　。

訓の好ましい範囲は１０〜６０である。Ｘは１〜３の整
数及びｙはθ〜２の整数で、Ｘとｙの合計（ｘ＋ｙ）は
３である。

前記した疎水性シリコーンとしては、２５℃の水に対す
る溶解度が１重量％以下、好ましくは０．５重量％以下
のものであり、２５℃における粘度が１ないし１０００
センチストークス、特に好ましくは５ないし５００セン
チストークスの範囲のものである。

上記疎水性シリコーンは、メチルポリシロキサン、メチ
ルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性ポリシロキサン
、脂肪族アルコール変性ポリシロキサン、ポリオキシア
ルキレン変性ポリシロキサンなどを包含する。この疎水
性シリコーンの具体的な性状等を下記に示す。

（１）メチルポリシロキサンとしては下記の一般式で表
わされ、１ないし１０００センチストークス（２５℃）
の粘度を有するものである。

（ＣＨ３）３ｓｔ０（（ＣＨ３）２ｓｉｏ）ｎｓｉ（Ｃ
Ｈ３）３　ｎ＝３〜３５０（２）メチルフェニルポリシ
ロキサンとしては下記の一般式で表わされ１０ないし１
０００センチストークス（２５℃）の粘度を有するもの
である。

ａ　十ｂ　＋ｃ　＝１−２５０ （３）脂肪酸変性ポリシロキサンとしては下記の一般式
で表わされ、１０〜１０００センチストークス（２５℃
）の粘度を有するものである。

ａ＋ｂ＋ｃ＝１−２００ ｘ＝０〜５ Ｒ＝　Ｃ７＋１１６　ＮＣｚ＋　Ｈ＋３（４）脂肪族ア
ルコール変性ポリシロキサンとしては下記一般式で表わ
され、１０〜１０００センチトークス（２５℃）の粘度
を有するものである。

ａ＋ｂ＋ｃ”１〜２００ ｘ＝Ｏ〜５ Ｒ＝Ｃ４Ｈ９〜Ｃ，２Ｈ４ケ （５）ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンとして
は下記一般式で表わされ、１０〜１０００センチトーク
ス（２５°Ｃ）の粘度を有するものである。

ａ　＋　ｂ　＋　ｃ　＝　１〜２００ ｘ＝０〜５ ｙ＝ｌ〜５０ Ｍ＝Ｉ−１，ＣＨ３、Ｃ２Ｈ６ に＝１〜４ また、動植物性油脂としては、アボガド油、アーモンド
油、オリーブ油、ゴマ油、サザンカ油、大豆油、ツバキ
油、トウモロコシ油、ナタネ油、パーシック油、ヒマシ
油、綿実油、落花性油、タードル油、ミンク油、卵黄油
、カカオ脂、パーム油等が挙げられる。

本発明において用いる２種の油分は、水相に対する拡張
係数（Ｓ）が負のものの中で、相互に実質的に混和しな
いものが選定される。このような２種の油分の組合せは
、例えば、第１油分としてのシリコーン油に対し、第２
油分としての動植物性油脂やリン酸エステルを組合せる
ことによって得ることができ、実際には簡単な予備実験
により、目的に応じた油分の組合せを容易に選択するこ
とができる。２種の油分の使用割合は特に制約されず、
所望する効果に応じて適宜選定すればよいが、一般には
、容量比で１７９９〜９９／１の範囲である。

本発明の三層型液体を製造するには、第１油分と第２油
分とからなる油相液体を、水相中に注入すればよい。こ
の場合、水相としては通常水が用いられるが、水混和性
の有機溶媒等を適量混和した水を用いることができる。

このような水混和性有機溶媒は、水相の比重調節剤や油
分の拡張係数（Ｓ）の調節剤として作用する。このよう
な目的のために好ましく使用される有機溶媒には、エチ
ルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアル
コール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ
−ブチルアルコール等のアルコール類が包含される。も
ちろん、他の有機溶媒、例えば、グリセリン、プロピレ
ングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコー
ル、アセトン等も同様に適用し得る。アルコールを含む
水相を用いる場合、アルコール含量は、油分の水相への
溶解性を考えて、水相を基準として、７０重量％以下に
するのがよい。また、水性相には、振盪分散後の百合一
時間を調節するために、電解質、例えば、硫酸ナトリウ
ム、塩化ナトリウム等のナトリウム塩、硫酸マグネシウ
ム、塩化マグネシウム等のマグネシウム塩、硫酸アンモ
ニウム、塩化アンモニウム等のアンモニウム塩、カルシ
ウム塩、カリウム塩、リチウム塩、鉄塩、銅塩、コバル
ト塩、クローム塩、アルミニウム塩、有機酸塩、尿素、
アミノ酸等を添加することが有利である。電解質濃度が
高い程百合一時間は短かくなる。化粧料では通常０．０
１〜５％の量で水相に添加する。勿論、電解質量がこれ
よりも少ない場合、全くない状態でも百合−は起きる。

適宜商品の目的に従い電解質の適当量を選択すればよい
。

本発明の三層型液体は、液体化粧料基材として好適であ
り、化粧料の補助成分として、従来慣用されている紫外
線吸収剤、色素、香料等を添加することができる。本発
明において、水溶性の悪い又は非水溶性の補助成分は、
これを油分に溶解させて使用することができ、特別の界
面活性剤は必要とされない。

本発明の液体化粧料は、通常、透明容器中に収容させた
状態で市販される。第１図〜第３図に本発明の液体化粧
料を蓋体付透明容器に収容させて得られる液体化粧料の
容器収容体の静置後の状態の断面説明図を示す。

第１図において、１は液体化粧料の容器収容体、２は水
相、３は油相球状体を示し、との油相球状体３は、第１
油分層４と第２油分層５との合体物からなる。６は液体
化粧料の液面と蓋体７どの間に形成されたヘッドスペー
スを示す。１０は透明容器、７はその蓋体を示す。人手
による容器の振動を容易にする意味で、容器内容積は、
通常、５０〜５００ｍ　Ｑ、ヘッドスペースは５ｍｆ１
以上、好ましくは１０ｍｆ１以上にするのがよい。

本発明において、水相２内に含まれる油相球状体３の位
置は任意であり、第１図に示すように、水相２の下部に
位置させ得る他、第２図に示すように、水相２の上部に
位置させることができ、さらには、水相の中央部に位置
させることができる。また、水相２内に含有させる油相
球状体３の個数は第１図〜第２図に示したように、１個
の他、第３図に示すように複数個であることができる。

この油相球状体の個数は、一般には５０個以下、好まし
くは１〜５個である。

第１図〜第３図に示した如き本発明の液体化粧料の容器
収容体は、使用に際し、これを上下に数回振動させると
、油相球状体３は細かな微粒子に分割されて分散状態に
なるが、この場合、その油層構造、即ち、第１油分と第
２油分とが実質的に混和せずに、各油分の層を保持した
まま球状に合体した構造を保持するという極めて特異の
効果を現出する。しかも、この分散状態は、比較的長時
間、通常、１０〜３０分間程度保持される。従って、本
発明の液体化粧料は、特に、ボディーローション、ヘア
リキッド、ヘアトニック、ヘアーローション等の使用時
間の長い液体化粧料として有利に適用される。

本発明の液体化粧料は、前記のように、これを激しく振
動させると分散状態となるが、一方、これを静置すると
、再び１個〜数個の油相球状体を含む液体化粧料となる
。従って、製造時において、分散状態で容器に充填し得
るので、本発明の液体化粧料は、均一な油分と水性媒体
の比率で容器に充填することができる。

本発明の液体化粧料は、アルコール（エタノール）含量
５０〜７０重量％の製品とすることにより、ヘアトニッ
クとして有利に用いることができる。

この場合、ヘアトニックには香料が添加されるが、この
香料は、油分中に溶解させることにより、容易かつ安定
的に化粧料中に導入させることができる。また、本発明
の液体化粧料は、紫外線吸収剤を添加してサンスクリー
ン製品とじて有利に用いることができる。この場合、紫
外線吸収剤には、日焼けに関与する紫外線の全波長領域
を吸収するものがなく、数種の紫外線吸収剤が併用され
る。

本発明の場合、これらの数種の紫外線吸収剤のうち、非
水溶性のもの（例えば、ドルノー線吸収剤）を油分に溶
解させ、水溶性のものを水性相に溶解させることができ
る。

本発明の液体化粧料においては、油相は水相中に存在す
ることから、空気によって酸化されやすい油分やその他
の成分を安定に配合させることができる。即ち、油相は
水性相によって空気との接触が完全に遮断され、また油
相は寸法の大きな球状体油相と水相との界面面積が、乳
化型化粧料に比べて極めて小さくなっていること等から
、油相中の成分は、空気による酸化や水相による影響を
受けることが極めて少ない。さらに、本発明の化粧料に
おいては、添加香料等は、その溶解性に応じて油類と水
相とに分配され、トップノート、ミドルノート、ベース
ノートに従来以上の効果を付与することができる。

〔効　果〕

本発明の三層型液体は、前記したように、液体化粧料基
材として好適であり、油相は、２種の油分からなり、し
かも各油分は混和せずに、各油分の層を保持したまま球
状に合体したものであることから、各油分による特有の
効果は十分に発揮され、使用感にすぐれると共に、皮フ
や毛髪の保持性においても極めてすぐれた化粧料を与え
る。

本発明の三層型液体は、液体化粧料基材として好適のも
のであるが、美観にもすぐれ、例えば、水相、第１油分
、及び第２油分をそれぞれ別々の色に着色したものは、
すぐれた意匠効果を有し、玩具等として利用することも
できる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示す部及び％はいずれも重量基準である
。

実施例１ （１）油分Ａ　：　５％ （ジメチルシリコン３５０ｃｓ） （２）油分Ｂ　：　５％ （ヒマシ油） （３）エチルアルコール　：３５％ （４）イオン交換水　：残部 （５）塩化ナトリウム　：微量 （６）香料　：微量 （７）色　素（水溶性）　：　適量 前記成分組成の液体は、第１図に示すように、油分Ａと
油分８とからなる単一の油相球状体が、エチルアルコー
ルと水とからなる水相の下部に沈んだ三層構造の液体で
ある。このものはスキンローションとして好適のもので
あった。

比較例 実施例１において、水相として、アルコールを含まない
水単独からなるものを用いた以外は同様の組成の液体を
得た。この場合の水相に対する油分Ａ及び油分Ｂの拡張
係数は正の値を示し、この液体は、水相の上に、油分Ａ
及び油分Ｂがそれぞれ層状になった三層構造のものであ
った。

次に、前記実施例１及び比較例で得た三層型液体の均一
塗布性を調べるために、各液体試料１ｇをそれぞれ手の
甲に塗布したところ、本発明の三層型液体の場合は、ム
ラなく均一に塗布されたが、一方、比較例の三層型液体
の場合は、ムラが多く、均一に塗布されていなかった。

実施例２ （サンオイル） （１）オリーブ油　：　２５．０％ （２）シリコーンＡ　：　２０．０％ （３）紫外線吸収剤　：１．５％ （最大吸収波長λｍａｘ＝２９００−３１２０Ａ油溶性
） （４）エチルアルコール　：　２５．０％（５）イオン
交換水　：残　部 （６）硫酸ナトリウム　二０．５％ （７）紫外線吸収剤　：０．５％ （最大吸収波長λｗａｘ　＝　３８５０人、３４５０人
、水溶性） （８）色素　：適量 （９）香料　：適量 なお、前記シリコーンＡは次の式で表わされるものであ
る。

前記成分のうち、先ず、成分（４）〜（８）の混合溶液
を作り、この混合溶液に、成分（１）〜（３）及び（９
）を添加し、混合攪拌しながら、その一定量を容器に充
填した。これを一定時間放置すると、２層の油分からな
る油相単一球状体を含む三層型サンオイルの容器収容体
が得られた。

実施例３ （ヘアリキッド） （１）シリコーンＢ　：　１０％ （２）リン酸エステル（Ｐ）　：　１０％（３）エチル
アルコール　＝５０％ （４）イオン交換水　：　残部 （５）　ＰＣＡ　−Ｎａ　：　０．２％（６）紫外線吸
収剤　二０．１％ （７）色　素　：　適量 （８）香　料　：　適量 なお、前記シリコーンＢは次の式で表わされるものであ
る。

また、前記リン酸エステル（Ｐ）は次の式で表わされる
ものである。

（Ｒ＝ニブチルｍは２１、モノエステル／ジエステル比
率＝　６５／３５） 前記成分のうち、先ず成分（３）〜（８）の混合溶液を
作り、この混合溶液に、成分（１）〜（３）を添加し、
混合攪拌しながら一定量を容器に充填した。このものを
、一定時間放置すると、２層の油分からなる単一の油相
球状体を含むヘアリキッドの容器収容体が得られた。

次に、前記実施例１〜３で得られた各三層型液体化粧料
の容器収容体を、人手により、上下に数回振動させるこ
とによって、油相球状体が微細粒子（直径約５０〜１０
００μｍ）に分割されこの状態は、ｌＯ〜３０分間程度
静止すると、その微細粒子は徐々に合体し、再び１個の
油相球状体に成長した。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第３図は本発明の液体化粧料の容器収容体につ
いて、静置した後の状態を示す断面説明図である。 ２・・・水性相、３・・・油相球状体、４・・・第１油
分、５・・・第２油分、６・・・ヘッドスペース、７・
・・蓋体、１０・・・透明容器。 特許出願人　ライオン株式会社 代理人弁理士池浦敏明 第　１　図　第　２　図 第　３　図

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）油相と水相とからなり、該油相は水相に対する拡
   張係数が共に負の値を示す２種の油分から構成される三
   層型液体であって、該油相の比重は水相の比重とほぼ等
   しいか又は幾分重くなるように調整され、かつ油相を構
   成する２種の油分は混和せず、各油分の層を保持したま
   ま合体して水相中に油相球状体を形成していることを特
   徴とする三層型液体。
2. （２）該２種の油分のうちの１つの油分が、疎水性シリ
   コーン油である特許請求の範囲第１項の三層型液体。
3. （３）該２種の油分のうちの１つの油分が、一般式（式
   中、Ｒはアルキル基又はグリセリル基、ｍは０以上の整
   数を示し、Ｘは１〜３の整数及びｙはθ〜２の整数を示
   し、かつＸ＋ｙは３である） で表わされるリン酸エステルである特許請求の範囲第１
   項の三層型液体。
4. （４）油相球状体を構成する２種の油分のうち１つの油
   分が動植物性油脂である特許請求の範囲第１項の三層型
   液体。
5. （５）該水相が、アルコールを含有する特許請求の範囲
   第１項〜第４項のいずれかの三層型液体。
6. （６）該水相が電解質を含有する特許請求の範囲第１項
   〜第５項のいずれかの三層型液体。
7. （７）油相と水相とからなり、該油相は水相に対する拡
   張係数が共に負の値を示す２種の油分から構成される三
   層型液体であって、該油相の比重は水相の比重とほぼ等
   してか又は幾分重くなるように調整され、かつ油相を構
   成する２種の油分は混和せず、各油分の層を保持したま
   ま合体して水相中に油相球状体を形成している三層型液
   体を基材とする液体化粧料。
8. （８）該水相がアルコールを含有する特許請求の範囲第
   ７項の液体化粧料。
9. （９）該水相が電解質を含有する特許請求の範囲第７項
   又は第８項の液体化粧料。