JPS60147403A - 高流動性耐衝撃性ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents
高流動性耐衝撃性ポリプロピレン樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS60147403A JPS60147403A JP131684A JP131684A JPS60147403A JP S60147403 A JPS60147403 A JP S60147403A JP 131684 A JP131684 A JP 131684A JP 131684 A JP131684 A JP 131684A JP S60147403 A JPS60147403 A JP S60147403A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- weight
- insoluble
- intrinsic viscosity
- ethylene
- Prior art date
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- Pending
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高流動性の耐衝撃性ポリプロピレン樹脂組成物
に関する。
に関する。
省資源、省エネルギーの見地から近来ポリプロピレン樹
脂に対して、特に射出成形時の・流動性の改良及び剛性
、耐衝撃性のｉ良が望まれている。
脂に対して、特に射出成形時の・流動性の改良及び剛性
、耐衝撃性のｉ良が望まれている。
これらの樹脂の特性の改良についてはすでに各種の方法
が知られており、例えばポリプロピレンでは流動性の改
良のためｋは樹脂の分子量を低下すること、又耐衝撃性
の改良のためにはエチレンとプロピレンの共重合体の含
有量を増加させることで目的はある程度達成される。し
かしなから、上記の方法で高流動性の耐衝撃性のポリプ
ロピレンを得ようとすると剛性が大きく低下し、しかも
実際に成形物を使用する時の耐衝°１ト性と相関する破
断時の伸びが低下し実用上問題であったっ本発明者は、
−上記問題が解決されたポリプロビレ〉樹脂について探
索した結果、特定の組成をもつポリプロピレン樹脂組成
物が高流動性で、剛性と耐衝撃性のバランスが良好で、
しかも破断時の伸びが大きいことを見出し、本発明を完
成した。
が知られており、例えばポリプロピレンでは流動性の改
良のためｋは樹脂の分子量を低下すること、又耐衝撃性
の改良のためにはエチレンとプロピレンの共重合体の含
有量を増加させることで目的はある程度達成される。し
かしなから、上記の方法で高流動性の耐衝撃性のポリプ
ロピレンを得ようとすると剛性が大きく低下し、しかも
実際に成形物を使用する時の耐衝°１ト性と相関する破
断時の伸びが低下し実用上問題であったっ本発明者は、
−上記問題が解決されたポリプロビレ〉樹脂について探
索した結果、特定の組成をもつポリプロピレン樹脂組成
物が高流動性で、剛性と耐衝撃性のバランスが良好で、
しかも破断時の伸びが大きいことを見出し、本発明を完
成した。
本発明の目的は高流動性で、剛性と耐衝撃性のバランス
に優れしかも成形品とした時の耐衝撃性と相関する破断
時の伸びの太きい射出成形用ポリプロピレン樹脂組成物
を提供することにある。
に優れしかも成形品とした時の耐衝撃性と相関する破断
時の伸びの太きい射出成形用ポリプロピレン樹脂組成物
を提供することにある。
本発明は、イ）メルトフローインデックス（ＭＦＩ）が
２０以上で、ゲルパーミェーションクロマトグラフィ’
−（ＧＰＣ＞で測定゛した重量平均分子量と数平均分子
量の比率（ＭＷ／ＶｉＮ ）が５．５以上であり、口）
３０℃の白灯油に可溶な部分が全体の５重量％以上であ
り、核部のエチレン含量が２０〜７０重量％で、しかも
極限粘度数が１．５以上であり、かつ、 ノ１）３０℃の白灯油に不溶でしかも沸騰＋１−へブタ
ンに不溶な部分が全体の７０〜９０重量％であり、核部
の極限粘度数が１．５以下である ことを特徴とする耐衝撃性ポリプロピレン樹脂組成物で
ある。
２０以上で、ゲルパーミェーションクロマトグラフィ’
−（ＧＰＣ＞で測定゛した重量平均分子量と数平均分子
量の比率（ＭＷ／ＶｉＮ ）が５．５以上であり、口）
３０℃の白灯油に可溶な部分が全体の５重量％以上であ
り、核部のエチレン含量が２０〜７０重量％で、しかも
極限粘度数が１．５以上であり、かつ、 ノ１）３０℃の白灯油に不溶でしかも沸騰＋１−へブタ
ンに不溶な部分が全体の７０〜９０重量％であり、核部
の極限粘度数が１．５以下である ことを特徴とする耐衝撃性ポリプロピレン樹脂組成物で
ある。
本発明において、メルトフローインデックス（＋ＪＦＩ
）は２３０℃、２．１６ｋｌ？の荷重でＡＳＴＭＤ１２
３８−６２Ｔの方法に準じて測定される。ＭＦＩが２０
以下では薄肉の成形物を製造すると流れむらが起り成形
物の表面が均一とならず好ましくない。
）は２３０℃、２．１６ｋｌ？の荷重でＡＳＴＭＤ１２
３８−６２Ｔの方法に準じて測定される。ＭＦＩが２０
以下では薄肉の成形物を製造すると流れむらが起り成形
物の表面が均一とならず好ましくない。
本発明において１．ＧＰＣは１３５℃でｉ 、２．４−
トリクロロベンゼンを媒体として用いて測定される。
トリクロロベンゼンを媒体として用いて測定される。
分子量の算出はポリスチレンの標準分子量のものを用い
、Ｑファクター比として０．６３９ （ポリプロピレン
のＱファクター／ポリスチレンのＱファクター）を用い
て行なった。又、エチレンとの共重合体もポリプロピレ
ンと同じ屈折率、Ｑファクター値であるとして算出した
。
、Ｑファクター比として０．６３９ （ポリプロピレン
のＱファクター／ポリスチレンのＱファクター）を用い
て行なった。又、エチレンとの共重合体もポリプロピレ
ンと同じ屈折率、Ｑファクター値であるとして算出した
。
組成物全体のＭＷ／ＭＮが５．５より小さいと成形時の
流れ性が不良であり、又破断時の伸びが小さく成形品と
した時の耐衝撃性が不良となり好ましくない。
流れ性が不良であり、又破断時の伸びが小さく成形品と
した時の耐衝撃性が不良となり好ましくない。
本発明において、３０℃の白灯油に可溶な部分の分離は
、ポリプロピノン樹脂組成物を１３０℃の白灯油に溶解
し、次いで３時間かけてゆっくりと３０℃に降温し、３
０℃で１２時間保った後、ろ過して不溶部と分離される
。不溶部は白灯油で繰り返し洗浄し、洗浄液はろ液とと
もに可溶部とする。この可溶部がポリプロピレン樹脂組
成物全体の５重量％以下では耐衝撃性が不良であり、好
ましくは７重量％以上である。核部のエチレン含量力と
２０〜７０重量％、好ましくは２５〜６０重量％であり
、２０重量％より少ないと耐衝撃性が不良であり、７０
重量％以キでは成形品としたとき表面の光沢が不良とな
り好ましくない。
、ポリプロピノン樹脂組成物を１３０℃の白灯油に溶解
し、次いで３時間かけてゆっくりと３０℃に降温し、３
０℃で１２時間保った後、ろ過して不溶部と分離される
。不溶部は白灯油で繰り返し洗浄し、洗浄液はろ液とと
もに可溶部とする。この可溶部がポリプロピレン樹脂組
成物全体の５重量％以下では耐衝撃性が不良であり、好
ましくは７重量％以上である。核部のエチレン含量力と
２０〜７０重量％、好ましくは２５〜６０重量％であり
、２０重量％より少ないと耐衝撃性が不良であり、７０
重量％以キでは成形品としたとき表面の光沢が不良とな
り好ましくない。
また、核部の極限粘度数は１３５℃テトラリン溶液で測
定され、極限粘度数が１．５より小さいと耐衝撃性が不
良となり好ましくない。
定され、極限粘度数が１．５より小さいと耐衝撃性が不
良となり好ましくない。
本発明において、３０℃の白灯油に不溶でしかも沸騰ｎ
−へブタンに不溶な部分は、上述の可溶部を分離して残
った不溶分をさらにソックスレー抽出器を用いて、沸騰
ｎ−へブタンで６時間抽出したときに、その残分として
得られる。核部が７０重量％より少ないと組成物の剛性
が低下するため好ましくない。また、核部の極限粘度数
が１．５より太きいと流れ性が不良へなる。
−へブタンに不溶な部分は、上述の可溶部を分離して残
った不溶分をさらにソックスレー抽出器を用いて、沸騰
ｎ−へブタンで６時間抽出したときに、その残分として
得られる。核部が７０重量％より少ないと組成物の剛性
が低下するため好ましくない。また、核部の極限粘度数
が１．５より太きいと流れ性が不良へなる。
本発明の樹脂組成物の製造法については特に制限はなく
、適当に重合設計されたプロピレンとエチレンの反応比
を変えた多段重合によって得られたプロピレンのブロッ
ク共重合体を熱減成等の手段で高ＭＦＩ化する方法或い
は上記口）に記載のエチレンとプロピレンの共重合体と
７９を満足するようなポリプロピレン又はプロピレンと
エチレンの共重合体を押出機などを用いて混合すること
によっても得られるが、好ましくは、プロピレンのブロ
ック共重合体を熱減成する方法である。具体的には、公
知の立体現性性触媒（三塩化チタン触媒又は塩化マグネ
シウムなどの担体に担持したハロゲン化チタン触媒など
が挙げられる）を用いて、初めにプロピレン単独又は少
量のエチレンと共重合を行い、次いでエチビンとプロピ
レンの反応比が２０７８０〜９５１５重量比で反応を行
ってブロック共重合体を得る。用いる触媒によって同一
の反応を行っても白灯油可溶部及び白灯油に不溶でしか
も沸騰ｎ−へブタンに不溶部の割合が相異するし、又、
ＭＷ／ＭＮも相異するため使用する触媒によって上述の
各部の割合がそれぞれ５〜２０重ｔ％、７．０〜９０重
量％である条件及び白灯油可溶部のエチレン含量が′２
０〜７０重量％となる条件を見い出す必要がある。次い
で得られたブロック共重合体を押出機などを用いて加熱
し、熱減成を行なう。この際、過酸化物を用いて熱減成
を加速するのが実用的である。この熱減成を各種の条件
で行ない、上述の白灯油に不溶でしかも沸騰ｎ−へブタ
ンに不溶な部分のＭ”Ｎ／ＭＨの変化及びブロックＪ重
合体のＭＷ／ＭＮの変化を測定し相関関係をめる。
、適当に重合設計されたプロピレンとエチレンの反応比
を変えた多段重合によって得られたプロピレンのブロッ
ク共重合体を熱減成等の手段で高ＭＦＩ化する方法或い
は上記口）に記載のエチレンとプロピレンの共重合体と
７９を満足するようなポリプロピレン又はプロピレンと
エチレンの共重合体を押出機などを用いて混合すること
によっても得られるが、好ましくは、プロピレンのブロ
ック共重合体を熱減成する方法である。具体的には、公
知の立体現性性触媒（三塩化チタン触媒又は塩化マグネ
シウムなどの担体に担持したハロゲン化チタン触媒など
が挙げられる）を用いて、初めにプロピレン単独又は少
量のエチレンと共重合を行い、次いでエチビンとプロピ
レンの反応比が２０７８０〜９５１５重量比で反応を行
ってブロック共重合体を得る。用いる触媒によって同一
の反応を行っても白灯油可溶部及び白灯油に不溶でしか
も沸騰ｎ−へブタンに不溶部の割合が相異するし、又、
ＭＷ／ＭＮも相異するため使用する触媒によって上述の
各部の割合がそれぞれ５〜２０重ｔ％、７．０〜９０重
量％である条件及び白灯油可溶部のエチレン含量が′２
０〜７０重量％となる条件を見い出す必要がある。次い
で得られたブロック共重合体を押出機などを用いて加熱
し、熱減成を行なう。この際、過酸化物を用いて熱減成
を加速するのが実用的である。この熱減成を各種の条件
で行ない、上述の白灯油に不溶でしかも沸騰ｎ−へブタ
ンに不溶な部分のＭ”Ｎ／ＭＨの変化及びブロックＪ重
合体のＭＷ／ＭＮの変化を測定し相関関係をめる。
これらの関係をもとに、前述のブロック共重合を行なう
際のプロピレン単独又は小量のエチレンとの共重合の段
階及びエチレンとプロピレンの反応比が２０／８０〜９
５１５ 重量比での反応の段階をそれぞれの分子量を適
当に定めることが可能である。一般的には、比較的ＭＷ
７＋νＩＮが大きいポリプロピレンを与える触媒を用い
て、エチレンとプロピレンの反応比が２０７８０〜９５
１５ 重量比での反応を、比較的大きい極限粘度数を与
える条件で重合すると、好適な耐衝撃性ポリプロピレン
樹脂組成物を与える条件が広く選択可能となる。
際のプロピレン単独又は小量のエチレンとの共重合の段
階及びエチレンとプロピレンの反応比が２０／８０〜９
５１５ 重量比での反応の段階をそれぞれの分子量を適
当に定めることが可能である。一般的には、比較的ＭＷ
７＋νＩＮが大きいポリプロピレンを与える触媒を用い
て、エチレンとプロピレンの反応比が２０７８０〜９５
１５ 重量比での反応を、比較的大きい極限粘度数を与
える条件で重合すると、好適な耐衝撃性ポリプロピレン
樹脂組成物を与える条件が広く選択可能となる。
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、物性のバランス
に凝れ時に薄肉射出成形品用樹脂とじて優れたものであ
る。
に凝れ時に薄肉射出成形品用樹脂とじて優れたものであ
る。
以下に実施例を挙げ本発明をさらに具体的に説明する。
実施例及び比較例において物性の測定は以下の方法によ
って行なった。
って行なった。
Ｍ Ｆ Ｉ ： ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−６２Ｔ ９／
１０ｍ１ｎ引張り強さ ニー ＡＳＴＭ Ｄ ６３８−
（１ｉ４Ｔ ゆ偏波断時伸び ： ＡＳＴＭ Ｄ ６３
８−６４Ｔ ％アイゾツト 衝撃強さ ： ＡＳＴＭ Ｄ ２５６−５６ ’Ｑ・ｒ
ｙｎｌｒ４デーポン 衝撃強さ ： ＪＩＳＫ６７１８に準ずに９−ｃ１ｒＬ
曲げ弾性率 ： ＡＳＴＭ Ｄ ７９０−６３ ｋｇｈ
７Ｌ測定はすべて厚さ２朋の射出成形シートで行った。
１０ｍ１ｎ引張り強さ ニー ＡＳＴＭ Ｄ ６３８−
（１ｉ４Ｔ ゆ偏波断時伸び ： ＡＳＴＭ Ｄ ６３
８−６４Ｔ ％アイゾツト 衝撃強さ ： ＡＳＴＭ Ｄ ２５６−５６ ’Ｑ・ｒ
ｙｎｌｒ４デーポン 衝撃強さ ： ＪＩＳＫ６７１８に準ずに９−ｃ１ｒＬ
曲げ弾性率 ： ＡＳＴＭ Ｄ ７９０−６３ ｋｇｈ
７Ｌ測定はすべて厚さ２朋の射出成形シートで行った。
実施例１〜４及び比較例１〜３
立体規則性触媒を用いてプロビレ、ンとエチレンのブロ
ック共重合体を製造し、熱減成によってＭＦＩ７！ｌ、
２ｏ以□Ｉ）Ｍ、、７．。ｅｖｙ樹１旨工成物ヲｒ７種
類製造した。次いでそれぞれについて１０ｇを３００−
の白灯油に溶解し、次いで３０℃で不溶部と可溶部にろ
別し、不溶部についてはソックスレー抽出器を用いてｎ
−へブタンで抽出し、ｎ−へブタン抽出残分な得た。白
灯油可溶部については、極限粘度数、エチレン含量及び
ＭＷ／ＭＮをめ又不溶部については極限粘度数をめた。
ック共重合体を製造し、熱減成によってＭＦＩ７！ｌ、
２ｏ以□Ｉ）Ｍ、、７．。ｅｖｙ樹１旨工成物ヲｒ７種
類製造した。次いでそれぞれについて１０ｇを３００−
の白灯油に溶解し、次いで３０℃で不溶部と可溶部にろ
別し、不溶部についてはソックスレー抽出器を用いてｎ
−へブタンで抽出し、ｎ−へブタン抽出残分な得た。白
灯油可溶部については、極限粘度数、エチレン含量及び
ＭＷ／ＭＮをめ又不溶部については極限粘度数をめた。
結果を表−１に示す。
手続補正書（方式）
昭和５９年４月 ６日
特許庁長官 若杉和夫 殿
■、小事件表示
昭和５９年特ｒ「願第１３１６号
２、発明の名称
高流動性耐衝りｙ性ポリプロピレン樹脂組成物３、補正
をする者 ４、補正命令の日付 樹脂組成物」と訂正する。
をする者 ４、補正命令の日付 樹脂組成物」と訂正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、イ）メルトフローインデノ〉ス（ＭＦＩ）が２０以
上で、ケルパーミェーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）で測定した重量平均分子歌と数平均分子量の比率（
ＭＷ／ｒＶＩＮ ’）ｈ″−５，５以上であり、口）３
０°Ｃの白灯油に軒高な部分が全体の５重量係以上であ
り、法部のエチレン含酸が２０〜７０重量％で、しかも
極限粘度数が１．５以上であり、かつ ゛ ７９３０℃の白灯油に不溶でしかも沸ル％１１−ヘフリ
□′ノに不溶な部分が全体の７０〜９０市すであり、法
部の極限粘度数が１．５以下である ことを特徴とする耐ｉ４薩請すプロピレン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP131684A JPS60147403A (ja) | 1984-01-10 | 1984-01-10 | 高流動性耐衝撃性ポリプロピレン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP131684A JPS60147403A (ja) | 1984-01-10 | 1984-01-10 | 高流動性耐衝撃性ポリプロピレン樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60147403A true JPS60147403A (ja) | 1985-08-03 |
Family
ID=11498089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP131684A Pending JPS60147403A (ja) | 1984-01-10 | 1984-01-10 | 高流動性耐衝撃性ポリプロピレン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60147403A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0236092A (ja) * | 1988-06-11 | 1990-02-06 | Koerber Ag | 裁断装置 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5747305A (en) * | 1980-09-04 | 1982-03-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | Modifying method of polypropylene |
| JPS5832610A (ja) * | 1981-08-22 | 1983-02-25 | Showa Denko Kk | プロピレン系共重合体の製造方法 |
| JPS60115601A (ja) * | 1983-11-29 | 1985-06-22 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 耐衝撃性ポリプロピレン樹脂組成物 |
-
1984
- 1984-01-10 JP JP131684A patent/JPS60147403A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5747305A (en) * | 1980-09-04 | 1982-03-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | Modifying method of polypropylene |
| JPS5832610A (ja) * | 1981-08-22 | 1983-02-25 | Showa Denko Kk | プロピレン系共重合体の製造方法 |
| JPS60115601A (ja) * | 1983-11-29 | 1985-06-22 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 耐衝撃性ポリプロピレン樹脂組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0236092A (ja) * | 1988-06-11 | 1990-02-06 | Koerber Ag | 裁断装置 |
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