JPS60115601A - 耐衝撃性ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents
耐衝撃性ポリプロピレン樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS60115601A JPS60115601A JP22321583A JP22321583A JPS60115601A JP S60115601 A JPS60115601 A JP S60115601A JP 22321583 A JP22321583 A JP 22321583A JP 22321583 A JP22321583 A JP 22321583A JP S60115601 A JPS60115601 A JP S60115601A
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- Japan
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- weight
- insoluble
- resin composition
- kerosene
- polypropylene resin
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- Granted
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高流動性の耐衝撃性ポリプロピレン樹脂組成物
に関する。
に関する。
省エネルギーの見地から近来成形用樹脂に対して成形時
の流動性の改良が望まれている。一方省資源の見地から
は成形物の薄肉化が進み、剛性及び耐衝撃性の改良が望
まれている。これらの樹脂の特性の改良についてはすで
に各種の方法が知られており、例えばポリプロピレンで
は流動性の改良のためには樹脂の分子量を低下すること
、又耐衝撃性の改良のためにはエチレンとプロピレンの
共重合体の含有量を増加させることで目的はある程度達
成される。しかしながら、上記の方法で高流動性の耐衝
撃性のポリプロピレンを得ようとすると剛性が大きく低
下し、しかも実際に成形物を使用する時の耐衝撃性と相
関する破断時の伸びが低下し実用上問題があった。
の流動性の改良が望まれている。一方省資源の見地から
は成形物の薄肉化が進み、剛性及び耐衝撃性の改良が望
まれている。これらの樹脂の特性の改良についてはすで
に各種の方法が知られており、例えばポリプロピレンで
は流動性の改良のためには樹脂の分子量を低下すること
、又耐衝撃性の改良のためにはエチレンとプロピレンの
共重合体の含有量を増加させることで目的はある程度達
成される。しかしながら、上記の方法で高流動性の耐衝
撃性のポリプロピレンを得ようとすると剛性が大きく低
下し、しかも実際に成形物を使用する時の耐衝撃性と相
関する破断時の伸びが低下し実用上問題があった。
本発明者は、上記問題が解決されたポリプロピレン樹脂
について探索した結果、特定の組成をもつポリプロピレ
ン樹脂組成物が高流動性で、剛性と耐衝撃性のバランス
が良好でしかも破断時の伸びが大きいことを見出し、本
発明を完成した。
について探索した結果、特定の組成をもつポリプロピレ
ン樹脂組成物が高流動性で、剛性と耐衝撃性のバランス
が良好でしかも破断時の伸びが大きいことを見出し、本
発明を完成した。
本発明の目的は高流動性で剛性と耐衝撃性のノくランス
に優れしかも成形品とした時の耐衝撃性と相関する破断
時の伸びの大きいポリプロピレン樹で測定した重量平均
分子量と数平均分子量の比率（ＭＷ／ＭＮ ）が５．５
以上であり、しかもイ）３０°Ｃの白灯油に可溶な部分
が全体の５重量％以上であり、核部のエチレン含量が２
０重量％ないし７０重量％で、しかも極限粘度数が１．
５以上であり、 口）３０°Ｃの白灯油に不溶でしかも沸騰ｎ−へブタン
に不溶な部分が全体の７０重量％以上であり、核部のＧ
ＰＣで測定したＭＷ／ＭＮが５．５以下である ことを特徴とする耐衝撃性ポリプロピレン樹脂組成物で
ある。
に優れしかも成形品とした時の耐衝撃性と相関する破断
時の伸びの大きいポリプロピレン樹で測定した重量平均
分子量と数平均分子量の比率（ＭＷ／ＭＮ ）が５．５
以上であり、しかもイ）３０°Ｃの白灯油に可溶な部分
が全体の５重量％以上であり、核部のエチレン含量が２
０重量％ないし７０重量％で、しかも極限粘度数が１．
５以上であり、 口）３０°Ｃの白灯油に不溶でしかも沸騰ｎ−へブタン
に不溶な部分が全体の７０重量％以上であり、核部のＧ
ＰＣで測定したＭＷ／ＭＮが５．５以下である ことを特徴とする耐衝撃性ポリプロピレン樹脂組成物で
ある。
本発明において、メルトフローインデックス（ＭＦＩ）
は２３０°Ｇ、２．１６に９の荷重でＡＳＴＭＤ１２３
Ｒ−６２Ｔの方法に準じて測定される。ＭＦＩが２０以
下では薄肉の成形物を製造すると流れむらが起り、成形
物の表面が均一とならず好ましくない。
は２３０°Ｇ、２．１６に９の荷重でＡＳＴＭＤ１２３
Ｒ−６２Ｔの方法に準じて測定される。ＭＦＩが２０以
下では薄肉の成形物を製造すると流れむらが起り、成形
物の表面が均一とならず好ましくない。
本発明において、ＧＰＣは１３５℃で１． 、２ 、４
−トリクロロベンゼンを媒体として用いて測定される。
−トリクロロベンゼンを媒体として用いて測定される。
分子量の算出はポリスチレンの標準分子量のものを用い
、Ｑファクター比として０．６３９ （ポリプロピレン
のＱファクター／ポリスチレンのＱファクター）を用い
て行なった。又、エチレンとの共重合体もポリプロピレ
ンと同じ屈折率、Ｑファクター値であるとして算出した
。
、Ｑファクター比として０．６３９ （ポリプロピレン
のＱファクター／ポリスチレンのＱファクター）を用い
て行なった。又、エチレンとの共重合体もポリプロピレ
ンと同じ屈折率、Ｑファクター値であるとして算出した
。
組成物全体のＭＷ／ＭＮが５．５より小さいと成形時の
流れ性が不良であり、又破断時の伸びが小さく成形品と
した時の耐衝撃性が不良となり好ましくない。
流れ性が不良であり、又破断時の伸びが小さく成形品と
した時の耐衝撃性が不良となり好ましくない。
本発明において、３０℃の白灯油に可溶な部分の分離は
、ポリプロピレン樹脂組成物を１３０℃の白灯油に溶解
し、次いで３時間かけてゆっくりと３０６Ｃに降温し、
３０℃で１２時間保った後、ろ過して不溶部と分離され
る。不溶部は灯油で繰り返し洗浄し、洗浄液はろ液とと
もに可溶部とする。
、ポリプロピレン樹脂組成物を１３０℃の白灯油に溶解
し、次いで３時間かけてゆっくりと３０６Ｃに降温し、
３０℃で１２時間保った後、ろ過して不溶部と分離され
る。不溶部は灯油で繰り返し洗浄し、洗浄液はろ液とと
もに可溶部とする。
可溶部がポリプロピレン樹脂組成物全体の５重量％以下
では耐衝撃性が不良であり、好ましくは７重量％以上で
ある。核部のエチレン含量が２０〜７０重量％、好まし
くは２５〜６０重量％であり、２０重量％より少ないと
耐衝撃性が不良であり、７０重量％以上では成形品とし
たとき表面の光ｆが不良となり好ましくない。
では耐衝撃性が不良であり、好ましくは７重量％以上で
ある。核部のエチレン含量が２０〜７０重量％、好まし
くは２５〜６０重量％であり、２０重量％より少ないと
耐衝撃性が不良であり、７０重量％以上では成形品とし
たとき表面の光ｆが不良となり好ましくない。
また、核部の極限粘度数は１３５°Ｃテトラリン溶液で
測定され、極限粘度数が１．５より小さいと耐衝撃性が
不良となり好ましくない。
測定され、極限粘度数が１．５より小さいと耐衝撃性が
不良となり好ましくない。
本発明において、３０℃の白灯油に不溶でしかも沸騰ｎ
−へブタンに不溶な部分は、上述の可溶部を分離して残
った不溶分をさらにソックスレー抽出器を用いて、沸騰
ｎ−へブタンで６時間抽出したときに、その残分として
得られる。核部が７０重量％より少ツエいと組成物の剛
性が低下するため好ましくない。また、核部のＧＰＣで
測定したＭＷ／ＭＮが５．５より大きいと剛性が低下し
好ましくない。
−へブタンに不溶な部分は、上述の可溶部を分離して残
った不溶分をさらにソックスレー抽出器を用いて、沸騰
ｎ−へブタンで６時間抽出したときに、その残分として
得られる。核部が７０重量％より少ツエいと組成物の剛
性が低下するため好ましくない。また、核部のＧＰＣで
測定したＭＷ／ＭＮが５．５より大きいと剛性が低下し
好ましくない。
本発明の樹脂組成物の製造法については特に制限はなく
、適当に重合設計されたプロピレンとエチレンの反応比
を変えた多段重合によって得られたプロピレンのブロッ
ク共重合体を熱減成等の手段で高 ＭＦＩ化する方法或
いは上記イ）に記載のエチレンとプロピレンの共重合体
と 口）を満足するようなポリプロピレン又はプロピレ
ンとエチレンの共重合体を押出機などを用いて混合する
ことによっても得られるが、好ましくは、プロピレンの
ブロック共重合体を熱減成する方法である。具体的ては
公知の立体現性性触媒（三塩化チタン触媒又は塩化マグ
ネシウムなどの担体に担持したハロゲン化チタン触媒な
どが挙げられる）を用いて初めにプロピレン単独又は少
量のエチレンと共重合を行い、次いでエチレンとプロピ
レンの反応比が２０／′８０〜９５１５重量比で反応を
行ってブロック共重合体を得る。用いる触媒によって同
一の反応を行っても灯油可溶部及び灯油に不溶でしかも
沸騰ｎ−へブタンに不溶部の割合が相異するし、又、Ｍ
Ｗ／λ４Ｎも相異するため使用する触媒によって上述の
各部の割合がそれぞれ５重量％以上、７０重量％以上で
ある条件及び灯油可溶部のエチレン含量が２０〜７０重
量％となる条件を見い出す必要がある。次いで得られた
ブロック共重合体を押出機などを用いて加熱し、熱減成
を行なう。この際、過酸化物を用いて熱減成を加速する
のが実用的である。この熱減成を条件を変更して行ない
、上述の灯油１Ｃ不溶でしかも沸騰ｎ−へブタンに不溶
な部分のＭＷ、／Ｍ Ｎの変化及びブロック共重合体の
ＭＷ７ＭＮの変化を測定し相関関係をめ、これらの関係
をもとに前述のブロック共重合を行なう際のプロピレン
単独又は小量のエチレンとの共重合の段階及びエチレン
とプロピレンの反応比が２１１／’ｌ 〜９５１５重量
比での反応の段階それぞれの分子量を適当に定めること
が可能である。一般的には、比較的ＭＷ７ＭＮが大きい
ポリプロピレンを与える触媒な用いて、エチレンとプロ
ピレンの反応比が２ ｎ／’８ ｎ〜９５／′５重量比
での反応を、比較的大きい極限粘度数を与える条件で重
合すると、好適な耐衝撃性ポリプロピレン樹脂組成物を
与え本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、物性のバラ
ンスに優れ特に薄肉成形品用樹脂として優れたものであ
る。
、適当に重合設計されたプロピレンとエチレンの反応比
を変えた多段重合によって得られたプロピレンのブロッ
ク共重合体を熱減成等の手段で高 ＭＦＩ化する方法或
いは上記イ）に記載のエチレンとプロピレンの共重合体
と 口）を満足するようなポリプロピレン又はプロピレ
ンとエチレンの共重合体を押出機などを用いて混合する
ことによっても得られるが、好ましくは、プロピレンの
ブロック共重合体を熱減成する方法である。具体的ては
公知の立体現性性触媒（三塩化チタン触媒又は塩化マグ
ネシウムなどの担体に担持したハロゲン化チタン触媒な
どが挙げられる）を用いて初めにプロピレン単独又は少
量のエチレンと共重合を行い、次いでエチレンとプロピ
レンの反応比が２０／′８０〜９５１５重量比で反応を
行ってブロック共重合体を得る。用いる触媒によって同
一の反応を行っても灯油可溶部及び灯油に不溶でしかも
沸騰ｎ−へブタンに不溶部の割合が相異するし、又、Ｍ
Ｗ／λ４Ｎも相異するため使用する触媒によって上述の
各部の割合がそれぞれ５重量％以上、７０重量％以上で
ある条件及び灯油可溶部のエチレン含量が２０〜７０重
量％となる条件を見い出す必要がある。次いで得られた
ブロック共重合体を押出機などを用いて加熱し、熱減成
を行なう。この際、過酸化物を用いて熱減成を加速する
のが実用的である。この熱減成を条件を変更して行ない
、上述の灯油１Ｃ不溶でしかも沸騰ｎ−へブタンに不溶
な部分のＭＷ、／Ｍ Ｎの変化及びブロック共重合体の
ＭＷ７ＭＮの変化を測定し相関関係をめ、これらの関係
をもとに前述のブロック共重合を行なう際のプロピレン
単独又は小量のエチレンとの共重合の段階及びエチレン
とプロピレンの反応比が２１１／’ｌ 〜９５１５重量
比での反応の段階それぞれの分子量を適当に定めること
が可能である。一般的には、比較的ＭＷ７ＭＮが大きい
ポリプロピレンを与える触媒な用いて、エチレンとプロ
ピレンの反応比が２ ｎ／’８ ｎ〜９５／′５重量比
での反応を、比較的大きい極限粘度数を与える条件で重
合すると、好適な耐衝撃性ポリプロピレン樹脂組成物を
与え本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、物性のバラ
ンスに優れ特に薄肉成形品用樹脂として優れたものであ
る。
以下に実施例を挙げ本発明をさらに具体的に説明する。
実施例及び比較例において物性の測定は以下の方法によ
って行なった。
って行なった。
ＭＦＩ ： ＡＳＴＭＤ１２３８−６２Ｔ り／’Ｉｎ
ｍＬｎ引張り強さ ： ＡＳＴＭ Ｄ ６３８−６４Ｔ
ｋｇ／ｃｒ！破断時伸ヒ： ＡＳＴＭ Ｄ ６３８−
６４Ｔ ’％曲げ弾性率 ： ＡＳＴＭ Ｄ ７９ｎ−
６３ｋｑ／εｄ測定はすべて厚さ２龍の射出成形シート
で行った。
ｍＬｎ引張り強さ ： ＡＳＴＭ Ｄ ６３８−６４Ｔ
ｋｇ／ｃｒ！破断時伸ヒ： ＡＳＴＭ Ｄ ６３８−
６４Ｔ ’％曲げ弾性率 ： ＡＳＴＭ Ｄ ７９ｎ−
６３ｋｑ／εｄ測定はすべて厚さ２龍の射出成形シート
で行った。
実施例１〜３及び比較例１〜３
立体規則性触媒を用いてプロピレンとエチレンのブロッ
ク共重合体な製造し、熱減成によってＭＦＴが２０以上
のポリプロピレン樹脂組成物を６種類製造した。次いで
それぞれにつ（・て１０ｇを３ ｎ Ｏｍｌの白灯油に
溶解し、次いで３０℃で不溶部と可溶部にろ別し、不溶
部についてはソックスレー抽出器を用し・てｎ−へブタ
ンで抽出し、ｎ−へブタン抽出成分を得た。白灯油可溶
部については、極限粘度数、エチレン含量及びＭＷ／Ｍ
Ｎをめ又不溶部についてはＭＷ／ＭＮをめた結果を表−
１に示す。
ク共重合体な製造し、熱減成によってＭＦＴが２０以上
のポリプロピレン樹脂組成物を６種類製造した。次いで
それぞれにつ（・て１０ｇを３ ｎ Ｏｍｌの白灯油に
溶解し、次いで３０℃で不溶部と可溶部にろ別し、不溶
部についてはソックスレー抽出器を用し・てｎ−へブタ
ンで抽出し、ｎ−へブタン抽出成分を得た。白灯油可溶
部については、極限粘度数、エチレン含量及びＭＷ／Ｍ
Ｎをめ又不溶部についてはＭＷ／ＭＮをめた結果を表−
１に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、メルトフローインデックス（ＭＦＩ）が２０以上で
、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー （ＧＰＣ
）で測定した重量平均分子量と数平均分子量の比率（Ｍ
Ｗ／ＭＮ）が５．５以上であり、しかも イ）３０℃の白灯油に可溶な部分が全体の５重量％以上
であり、核部のエチレン含量が２０重量％ないし７０重
量％で、しかも極限粘度数が１．５以上であり、 口）３０℃の白灯油に不溶でしかも沸騰ｎ−へブタンに
不溶な部分が全体の７０重量％以上であり、核部のＧＰ
Ｃで測定したＭＷ／ＭＮが５．５以下である ことを特徴とする耐衝撃性ポリプロピレン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22321583A JPS60115601A (ja) | 1983-11-29 | 1983-11-29 | 耐衝撃性ポリプロピレン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22321583A JPS60115601A (ja) | 1983-11-29 | 1983-11-29 | 耐衝撃性ポリプロピレン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60115601A true JPS60115601A (ja) | 1985-06-22 |
| JPH0472843B2 JPH0472843B2 (ja) | 1992-11-19 |
Family
ID=16794592
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22321583A Granted JPS60115601A (ja) | 1983-11-29 | 1983-11-29 | 耐衝撃性ポリプロピレン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60115601A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60147403A (ja) * | 1984-01-10 | 1985-08-03 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 高流動性耐衝撃性ポリプロピレン樹脂組成物 |
| GB2369552A (en) * | 2000-12-01 | 2002-06-05 | Sue Field | Biodegradable kitchen rubbish bin |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5130102A (ja) * | 1974-09-06 | 1976-03-15 | Komatsu Mfg Co Ltd | Hikeninshikisukureepanojidoseidosochi |
| JPS5298045A (en) * | 1976-02-13 | 1977-08-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polymer composition for molding and its preparation |
| JPS5388049A (en) * | 1977-01-13 | 1978-08-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Molding polymer composition and its preparation |
| JPS55139447A (en) * | 1979-04-06 | 1980-10-31 | Chisso Corp | Modification of propylene-ethylene block copolymer |
| JPS57145113A (en) * | 1981-03-05 | 1982-09-08 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Production of propylene/ethylene block copolymer |
| JPS587665A (ja) * | 1981-07-07 | 1983-01-17 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 複写機の光学装置 |
| JPS5883016A (ja) * | 1981-11-13 | 1983-05-18 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレンブロツク共重合体の製法 |
| JPS58152038A (ja) * | 1982-03-04 | 1983-09-09 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 射出成形用ポリプロピレン組成物 |
-
1983
- 1983-11-29 JP JP22321583A patent/JPS60115601A/ja active Granted
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5130102A (ja) * | 1974-09-06 | 1976-03-15 | Komatsu Mfg Co Ltd | Hikeninshikisukureepanojidoseidosochi |
| JPS5298045A (en) * | 1976-02-13 | 1977-08-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polymer composition for molding and its preparation |
| JPS5388049A (en) * | 1977-01-13 | 1978-08-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Molding polymer composition and its preparation |
| JPS55139447A (en) * | 1979-04-06 | 1980-10-31 | Chisso Corp | Modification of propylene-ethylene block copolymer |
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| JPS587665A (ja) * | 1981-07-07 | 1983-01-17 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 複写機の光学装置 |
| JPS5883016A (ja) * | 1981-11-13 | 1983-05-18 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレンブロツク共重合体の製法 |
| JPS58152038A (ja) * | 1982-03-04 | 1983-09-09 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 射出成形用ポリプロピレン組成物 |
Cited By (2)
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| JPS60147403A (ja) * | 1984-01-10 | 1985-08-03 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 高流動性耐衝撃性ポリプロピレン樹脂組成物 |
| GB2369552A (en) * | 2000-12-01 | 2002-06-05 | Sue Field | Biodegradable kitchen rubbish bin |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0472843B2 (ja) | 1992-11-19 |
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