JP2003511495A - 改良された塊状重合したゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物 - Google Patents
改良された塊状重合したゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物Info
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- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
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-
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い固有光沢と組み合わされた物理的及び機械的性質の改良されたバランスを示す経済的なゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物の提供。
【解決手段】 （ｉ）モノビニリデン芳香族モノマーとエチレン性不飽和ニトリルモノマーとのコポリマーからなる連続マトリックス相、及び（ｉｉ）該マトリックス中に分散した別々の粒子の形のゴムからなる塊状重合したゴム変性ポリマー組成物であって、該組成物は少なくとも７０％の固有光沢及び少なくとも１５０Ｊ／ｍのアイゾッド衝撃強さを有することを特徴とするポリマー組成物。
Description
【０００１】
本発明は、物理的性質と機械的性質との優れたバランス並びに高い固有光沢を
有する塊状重合したゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物、並びにこ
れら組成物を製造する方法に関する。
有する塊状重合したゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物、並びにこ
れら組成物を製造する方法に関する。
【０００２】
ゴム特にジエンゴムにより強化されたモノビニリデン芳香族コポリマーは、文
献に広く記述された周知の群の市販のエンジニアリングポリマーを代表している
。これらコポリマーの特定の例は、ＡＢＳ樹脂として一般に知られている、ポリ
マー性マトリックスに分散したゴム粒子例えばブタジエンを含む、ＳＡＮ樹脂と
一般にいわれている例えばスチレン及びアクリロニトリルのコポリマーである。
献に広く記述された周知の群の市販のエンジニアリングポリマーを代表している
。これらコポリマーの特定の例は、ＡＢＳ樹脂として一般に知られている、ポリ
マー性マトリックスに分散したゴム粒子例えばブタジエンを含む、ＳＡＮ樹脂と
一般にいわれている例えばスチレン及びアクリロニトリルのコポリマーである。
【０００３】
ゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマーは、連続方法またはバッチ方法によ
り、そして種々の重合方法例えばバルク方法、塊状溶液方法または塊状懸濁方法
により製造でき、これらは塊状重合方法として一般に知れられている。連続塊状
重合方法は周知であり、そして例えば米国特許第２６９４６９２、３２４３４８
１及び３６５８９４６号並びに公開されたヨーロッパ特許第４００４７９号に記
載されている。この方法は、モノビニリデン芳香族モノマー及びエチレン性不飽
和ニトリルモノマーの混合物中にゴム材料を溶解し、できればラジカル重合開始
剤及び不活性希釈剤を添加し、そして次に得られた溶液を重合することからなる
。重合反応の開始直後、モノマー混合物中のゴム状材料は、２相に分離し、その
内、モノマー混合物中のゴムの溶液からなる前者は、最初に連続相を形成し、一
方モノマー混合物中の得られるコポリマーの溶液からなる後者は、該連続相中の
小滴の形で分散したままである。重合従って転換が進むにつれ、後者の相の量は
、前者を犠牲にして増加する。後者の相の体積が前者のそれと等しくなるや否や
、転相として一般に知られている相の変化が生ずる。
り、そして種々の重合方法例えばバルク方法、塊状溶液方法または塊状懸濁方法
により製造でき、これらは塊状重合方法として一般に知れられている。連続塊状
重合方法は周知であり、そして例えば米国特許第２６９４６９２、３２４３４８
１及び３６５８９４６号並びに公開されたヨーロッパ特許第４００４７９号に記
載されている。この方法は、モノビニリデン芳香族モノマー及びエチレン性不飽
和ニトリルモノマーの混合物中にゴム材料を溶解し、できればラジカル重合開始
剤及び不活性希釈剤を添加し、そして次に得られた溶液を重合することからなる
。重合反応の開始直後、モノマー混合物中のゴム状材料は、２相に分離し、その
内、モノマー混合物中のゴムの溶液からなる前者は、最初に連続相を形成し、一
方モノマー混合物中の得られるコポリマーの溶液からなる後者は、該連続相中の
小滴の形で分散したままである。重合従って転換が進むにつれ、後者の相の量は
、前者を犠牲にして増加する。後者の相の体積が前者のそれと等しくなるや否や
、転相として一般に知られている相の変化が生ずる。
【０００４】
この転相が生ずるとき、ゴム溶液の小滴が、ポリマー溶液中で形成する。これ
らのゴム溶液の小滴は、連続ポリマー相にたったいまなったものの小さい小滴を
それらだけで配合する。工程中、ゴム上のポリマー鎖のグラフトも生ずる。
らのゴム溶液の小滴は、連続ポリマー相にたったいまなったものの小さい小滴を
それらだけで配合する。工程中、ゴム上のポリマー鎖のグラフトも生ずる。
【０００５】
一般に、重合はいくつかの工程で行われる。予備重合として知られている第一
の重合の工程では、モノマー混合物中のゴムの溶液は、転相に達するまで重合す
る。重合は、次に所望の転換まで続く。
の重合の工程では、モノマー混合物中のゴムの溶液は、転相に達するまで重合す
る。重合は、次に所望の転換まで続く。
【０００６】
塊状重合は、物理的性質と機械的性質との良好なバランスを有するゴム変性モ
ノビニリデン芳香族コポリマーを生ずるが、しかし、これらコポリマーの表面の
光沢は、必ずしも完全に満足できるものではない。作られた製品の表面の光沢が
、コポリマー組成物の機能であるとともに例えばコポリマーが成形または押し出
される条件下で物品がどのように作られるかによることは周知である。好ましく
ない製造条件は、ときにコポリマーの固有光沢とよばれる表面の光沢を低下させ
る。
ノビニリデン芳香族コポリマーを生ずるが、しかし、これらコポリマーの表面の
光沢は、必ずしも完全に満足できるものではない。作られた製品の表面の光沢が
、コポリマー組成物の機能であるとともに例えばコポリマーが成形または押し出
される条件下で物品がどのように作られるかによることは周知である。好ましく
ない製造条件は、ときにコポリマーの固有光沢とよばれる表面の光沢を低下させ
る。
【０００７】
ジエンゴム変性モノビニリデンコポリマーの固有光沢は、例えば重合中の激し
い撹拌によりゴムの粒子のサイズを１マイクロメートルより小さく減少させるこ
とによって改良できる。しかし、このアプローチは、通常入手できる線状のポリ
ブタジエンゴムがやや高い分子量を有し、そのため高い溶液粘度を有するため、
たとえ強い撹拌でも、少なくともこれらのコポリマーで通常使用されるゴムの濃
度（５−１５％）において、満足できるゴムのサイズを達成できない理由から、
成功していない。低い分子量従って低下した溶液粘度の線状ポリブタジエンゴム
は、撹拌下容易にサイズを整えることができたが、これらのゴムは、それらの貯
蔵及び取り扱いに追加の問題を導入する周知の低温流れの欠点をこうむる。
い撹拌によりゴムの粒子のサイズを１マイクロメートルより小さく減少させるこ
とによって改良できる。しかし、このアプローチは、通常入手できる線状のポリ
ブタジエンゴムがやや高い分子量を有し、そのため高い溶液粘度を有するため、
たとえ強い撹拌でも、少なくともこれらのコポリマーで通常使用されるゴムの濃
度（５−１５％）において、満足できるゴムのサイズを達成できない理由から、
成功していない。低い分子量従って低下した溶液粘度の線状ポリブタジエンゴム
は、撹拌下容易にサイズを整えることができたが、これらのゴムは、それらの貯
蔵及び取り扱いに追加の問題を導入する周知の低温流れの欠点をこうむる。
【０００８】
米国特許第Ａ４４２１８９５号は、ＡＢＳ製造において、２５℃でスチレン中
の５重量％溶液として測定されるとき、８０センチポイズ（ｃｐｓ）の溶液粘度
を有するジエンゴムの使用を開示している。特に、この特許で提案されているジ
エンゴムは、スチレン及びブタジエン線状ブロックコポリマーである。このタイ
プの線状のブロックゴムを使用しそしてこの特許に記載された方法に従って操作
されるとき、０．７マイクロメートル（μｍ）より小さいゴム粒子を有するＡＢ
Ｓが得られる。しかし、上記のスチレン及びブタジエンの線状ブロックコポリマ
ーを使用することにより、固有光沢の改良が、他の物理的性質及び機械的性質特
に衝撃強さを犠牲にして達成され、得られたＡＢＳは、良好な物理的及び機械的
な性質及び固有光沢の所望の組み合わせをもたらさない。
の５重量％溶液として測定されるとき、８０センチポイズ（ｃｐｓ）の溶液粘度
を有するジエンゴムの使用を開示している。特に、この特許で提案されているジ
エンゴムは、スチレン及びブタジエン線状ブロックコポリマーである。このタイ
プの線状のブロックゴムを使用しそしてこの特許に記載された方法に従って操作
されるとき、０．７マイクロメートル（μｍ）より小さいゴム粒子を有するＡＢ
Ｓが得られる。しかし、上記のスチレン及びブタジエンの線状ブロックコポリマ
ーを使用することにより、固有光沢の改良が、他の物理的性質及び機械的性質特
に衝撃強さを犠牲にして達成され、得られたＡＢＳは、良好な物理的及び機械的
な性質及び固有光沢の所望の組み合わせをもたらさない。
【０００９】
さらに、線状のブタジエンのゴム混合物及び線状のブロックコポリマーゴムか
ら製造されたのゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマーは、例えば米国特許第
Ａ５７５６５７９号に開示されている。しかし、機械的性質は改良されるが、こ
れらのＡＢＳ組成物は、所望の固有光沢を達成しない。
ら製造されたのゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマーは、例えば米国特許第
Ａ５７５６５７９号に開示されている。しかし、機械的性質は改良されるが、こ
れらのＡＢＳ組成物は、所望の固有光沢を達成しない。
【００１０】
ゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマーが、ゴムとして星状分枝鎖または放
射状ブロックポリマーを使用することにより製造できることも、文献から周知で
ある。ゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマーの製造におけるこれら星状分枝
鎖ゴムの使用は、例えば米国特許第Ａ５１９１０２３、４５８７２９４及び４６
３９４９４号、公開されたヨーロッパ特許第２７７６８７号及び日本特許第５９
−２３２１４０及び５９−１７９６１１号に論じられている。しかし、他の周知
のジエンゴムと比較するとき、これらの星状分枝鎖ゴムは、光沢並びに物理的及
び機械的性質の改良されたバランスを有するコポリマーを生ずるが、それらは、
低い固有光沢という欠点をなお有する。
射状ブロックポリマーを使用することにより製造できることも、文献から周知で
ある。ゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマーの製造におけるこれら星状分枝
鎖ゴムの使用は、例えば米国特許第Ａ５１９１０２３、４５８７２９４及び４６
３９４９４号、公開されたヨーロッパ特許第２７７６８７号及び日本特許第５９
−２３２１４０及び５９−１７９６１１号に論じられている。しかし、他の周知
のジエンゴムと比較するとき、これらの星状分枝鎖ゴムは、光沢並びに物理的及
び機械的性質の改良されたバランスを有するコポリマーを生ずるが、それらは、
低い固有光沢という欠点をなお有する。
【００１１】
星状分枝鎖及び線状のゴムの混合物から製造された光沢並びに物理的及び機械
的性質の改良されたバランスを有するゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー
をもたらす試みは、例えば、公開日本特許第５−１９４６７６、５−２４７１４
９、６−１６６７２９及び６−６５３３０号及び公開ヨーロッパ特許第１６０９
７４号に開示されている。しかし、これらの組成物は、大きなゴムの粒子のサイ
ズを有し、望むのより低い固有光沢をもたらす。
的性質の改良されたバランスを有するゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー
をもたらす試みは、例えば、公開日本特許第５−１９４６７６、５−２４７１４
９、６−１６６７２９及び６−６５３３０号及び公開ヨーロッパ特許第１６０９
７４号に開示されている。しかし、これらの組成物は、大きなゴムの粒子のサイ
ズを有し、望むのより低い固有光沢をもたらす。
【００１２】
これらの方法の任意のものを利用することにより得られたゴム変性モノビニリ
デン芳香族コポリマー組成物の欠陥を考えて、高い固有光沢と組み合わされた物
理的及び機械的性質の改良されたバランスを示す経済的なゴム変性モノビニリデ
ン芳香族コポリマー組成物を提供することが非常に望ましい。
デン芳香族コポリマー組成物の欠陥を考えて、高い固有光沢と組み合わされた物
理的及び機械的性質の改良されたバランスを示す経済的なゴム変性モノビニリデ
ン芳香族コポリマー組成物を提供することが非常に望ましい。
【００１３】
従って、本発明は、高い固有光沢と良好な衝撃抵抗性との望ましいバランスを
有するこれら望ましい経済的なゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物
である。組成物は、別々のゴム粒子としてそのなかに分散しているゴムを有する
、モノビニリデン芳香族モノマー及びエチレン性不飽和ニトリルモノマーからな
る連続的なマトリックス相からなり、該組成物は、少なくとも７０％の固有光沢
と１メートルあたり少なくとも１５０ジュール（Ｊ／ｍ）のアイゾッド衝撃強さ
とを有する。ゴム変性コポリマーは、バルク、塊状溶液または塊状懸濁重合技術
を使用して製造される。
有するこれら望ましい経済的なゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物
である。組成物は、別々のゴム粒子としてそのなかに分散しているゴムを有する
、モノビニリデン芳香族モノマー及びエチレン性不飽和ニトリルモノマーからな
る連続的なマトリックス相からなり、該組成物は、少なくとも７０％の固有光沢
と１メートルあたり少なくとも１５０ジュール（Ｊ／ｍ）のアイゾッド衝撃強さ
とを有する。ゴム変性コポリマーは、バルク、塊状溶液または塊状懸濁重合技術
を使用して製造される。
【００１４】
他の態様では、本発明は、所望により不活性溶媒の存在下、モノビニリデン芳
香族モノマーとエチレン性不飽和ニトリルモノマーとを、溶解したゴムの存在下
、バルク重合技術、塊状溶液重合技術または塊状懸濁重合技術により所望の転換
度に重合する工程、そして得られた混合物を、すべての未反応モノマーを取り除
きしかもゴムを架橋するのに充分な条件に付す工程からなる塊状重合したゴム変
性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物を製造する方法であって、該組成物が
少なくとも７０％の固有光沢及び少なくとも１５０Ｊ／ｍのアイゾッド衝撃強さ
を有する組成物の製造方法である。
香族モノマーとエチレン性不飽和ニトリルモノマーとを、溶解したゴムの存在下
、バルク重合技術、塊状溶液重合技術または塊状懸濁重合技術により所望の転換
度に重合する工程、そして得られた混合物を、すべての未反応モノマーを取り除
きしかもゴムを架橋するのに充分な条件に付す工程からなる塊状重合したゴム変
性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物を製造する方法であって、該組成物が
少なくとも７０％の固有光沢及び少なくとも１５０Ｊ／ｍのアイゾッド衝撃強さ
を有する組成物の製造方法である。
【００１５】
さらに他の態様では、本発明は、モノビニリデン芳香族モノマーとエチレン性
不飽和ニトリルモノマーとのコポリマーからなる連続マトリックス相、及びその
中に別々のゴム粒子として分散したゴムからなる塊状重合したゴム変性モノビニ
リデン芳香族コポリマー組成物を成形または押し出す方法であって、該組成物が
少なくとも７０％の固有光沢及び少なくとも１５０Ｊ／ｍのアイゾッド衝撃強さ
を有する方法を含む。
不飽和ニトリルモノマーとのコポリマーからなる連続マトリックス相、及びその
中に別々のゴム粒子として分散したゴムからなる塊状重合したゴム変性モノビニ
リデン芳香族コポリマー組成物を成形または押し出す方法であって、該組成物が
少なくとも７０％の固有光沢及び少なくとも１５０Ｊ／ｍのアイゾッド衝撃強さ
を有する方法を含む。
【００１６】
他の態様では、本発明は、モノビニリデン芳香族モノマーとエチレン性不飽和
ニトリルモノマーとのコポリマーからなる連続マトリックス相、及びその中に別
々のゴム粒子として分散したゴムからなる塊状重合したゴム変性モノビニリデン
芳香族コポリマー組成物の成形または押し出された物品であって、該組成物が少
なくとも７０％の固有光沢及び少なくとも１５０Ｊ／ｍのアイゾッド衝撃強さを
有する物品を含む。
ニトリルモノマーとのコポリマーからなる連続マトリックス相、及びその中に別
々のゴム粒子として分散したゴムからなる塊状重合したゴム変性モノビニリデン
芳香族コポリマー組成物の成形または押し出された物品であって、該組成物が少
なくとも７０％の固有光沢及び少なくとも１５０Ｊ／ｍのアイゾッド衝撃強さを
有する物品を含む。
【００１７】
本発明の塊状重合したゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物は、高
い表面光沢と良好な衝撃抵抗性とのバランスが望ましい成形された物体特に射出
成形技術により製造された部品の製造に特に有用である。これらの性質は、家庭
用器具、玩具、自動車の部品、押し出された管、衛生用のプロフィル及びシート
、電気器具ハウジング、電話機ハウジング、コンピュータハウジング、コピー機
ハウジングなどに特に適切である。
い表面光沢と良好な衝撃抵抗性とのバランスが望ましい成形された物体特に射出
成形技術により製造された部品の製造に特に有用である。これらの性質は、家庭
用器具、玩具、自動車の部品、押し出された管、衛生用のプロフィル及びシート
、電気器具ハウジング、電話機ハウジング、コンピュータハウジング、コピー機
ハウジングなどに特に適切である。
【００１８】
本発明で使用される好適なゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマーは、マト
リックスまたは連続相中のモノビニリデン芳香族及びエチレン性不飽和ニトリル
コポリマー、並びにマトリックス中に分散したゴム粒子からなる。本発明のマト
リックスまたは連続相は、その中に重合したモノビニリデン芳香族モノマー及び
エチレン性不飽和ニトリルモノマーからなるコポリマー、またはその中で重合し
たモノビニリデン芳香族モノマー、エチレン性不飽和ニトリルモノマー及びそれ
らと共重合できる１種以上のビニルモノマーからなるコポリマーである。本明細
書で使用されるとき、コポリマーは、２種以上のモノマーをインター重合したポ
リマーとして規定される。これらの組成物は、ポリ（スチレン−アクリロニトリ
ル）が最も普通の例であるので、ＳＡＮタイプまたはＳＡＮとして一括して知ら
れている。
リックスまたは連続相中のモノビニリデン芳香族及びエチレン性不飽和ニトリル
コポリマー、並びにマトリックス中に分散したゴム粒子からなる。本発明のマト
リックスまたは連続相は、その中に重合したモノビニリデン芳香族モノマー及び
エチレン性不飽和ニトリルモノマーからなるコポリマー、またはその中で重合し
たモノビニリデン芳香族モノマー、エチレン性不飽和ニトリルモノマー及びそれ
らと共重合できる１種以上のビニルモノマーからなるコポリマーである。本明細
書で使用されるとき、コポリマーは、２種以上のモノマーをインター重合したポ
リマーとして規定される。これらの組成物は、ポリ（スチレン−アクリロニトリ
ル）が最も普通の例であるので、ＳＡＮタイプまたはＳＡＮとして一括して知ら
れている。
【００１９】
マトリックスコポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、代表的に、５００００
以上、好ましくは８００００そしてさらに好ましくは１０００００以上である。
マトリックスコポリマーの重量平均Ｍｗは、代表的に、３０００００以下、好ま
しくは２４００００以下そして最も好ましくは１８００００以下である。分子量
は、それ以外に規定されていないならば、重量平均分子量であり、ゲル浸透クロ
マトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。
以上、好ましくは８００００そしてさらに好ましくは１０００００以上である。
マトリックスコポリマーの重量平均Ｍｗは、代表的に、３０００００以下、好ま
しくは２４００００以下そして最も好ましくは１８００００以下である。分子量
は、それ以外に規定されていないならば、重量平均分子量であり、ゲル浸透クロ
マトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。
【００２０】
モノビニリデン芳香族モノマーは、米国特許第Ａ４６６６９８７、４５７２８
１９及び４５８５８２５号に記載されているものを含むが、これらに限定されな
い。好ましくは、モノマーは、式 Ｒ´ ｜ Ａｒ−Ｃ＝ＣＨ２ （式中、Ｒ´は水素またはメチルであり、Ａｒは、アルキル、ハロゲンまたはハ
ロアルキル置換基を有するかまたは有しない１−３個の芳香族環を有する芳香族
環構造であり、但し任意のアルキル基は１−６個の炭素原子を含みそしてハロア
ルキルはハロゲン置換アルキル基に関する） のものである。好ましくは、Ａｒは、フェニルまたはアルキルフェニルであり、
アルキルフェニルは、アルキル置換フェニル基であり、フェニルが最も好ましい
。好ましいモノビニリデン芳香族モノマーは、スチレン、アルファ−メチルスチ
レン、ビニルトルエンのすべての異性体、特にパラビニルトルエン、エチルスチ
レンのすべての異性体、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレ
ン、及びビニルアンスラセン、及びこれらの混合物を含む。
１９及び４５８５８２５号に記載されているものを含むが、これらに限定されな
い。好ましくは、モノマーは、式 Ｒ´ ｜ Ａｒ−Ｃ＝ＣＨ２ （式中、Ｒ´は水素またはメチルであり、Ａｒは、アルキル、ハロゲンまたはハ
ロアルキル置換基を有するかまたは有しない１−３個の芳香族環を有する芳香族
環構造であり、但し任意のアルキル基は１−６個の炭素原子を含みそしてハロア
ルキルはハロゲン置換アルキル基に関する） のものである。好ましくは、Ａｒは、フェニルまたはアルキルフェニルであり、
アルキルフェニルは、アルキル置換フェニル基であり、フェニルが最も好ましい
。好ましいモノビニリデン芳香族モノマーは、スチレン、アルファ−メチルスチ
レン、ビニルトルエンのすべての異性体、特にパラビニルトルエン、エチルスチ
レンのすべての異性体、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレ
ン、及びビニルアンスラセン、及びこれらの混合物を含む。
【００２１】
代表的には、これらのモノビニリデン芳香族モノマーは、マトリックスコポリ
マーの全重量に基づいて、５０重量％以上の量、好ましくは６０重量％以上の量
、さらに好ましくは６５重量％以上の量、そして最も好ましくは７０重量％以上
の量を構成するだろう。代表的には、これらのモノビニリデン芳香族モノマーは
、マトリックスコポリマーの全重量に基づいて、９５重量％以下、好ましくは８
５重量％以下、さらに好ましくは８０重量％以下そして最も好ましくは７５重量
％以下を構成するだろう。
マーの全重量に基づいて、５０重量％以上の量、好ましくは６０重量％以上の量
、さらに好ましくは６５重量％以上の量、そして最も好ましくは７０重量％以上
の量を構成するだろう。代表的には、これらのモノビニリデン芳香族モノマーは
、マトリックスコポリマーの全重量に基づいて、９５重量％以下、好ましくは８
５重量％以下、さらに好ましくは８０重量％以下そして最も好ましくは７５重量
％以下を構成するだろう。
【００２２】
不飽和ニトリルは、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニト
リル、フマロニトリル及びこれらの混合物を含むが、これらに限定されない。不
飽和ニトリルは、マトリックスコポリマーの全重量に基づいて、５重量％以上の
量、好ましくは１０重量％以上の量、さらに好ましくは１５重量％以上の量そし
て最も好ましくは２０重量％以上の量でマトリックスコポリマー中で使用される
。不飽和ニトリルは、一般に、マトリックスコポリマーの全重量に基づいて、５
０重量％以下、好ましくは４５重量％以下、さらに好ましくは３５重量％以下そ
して最も好ましくは２５重量％以下の量でマトリックスコポリマー中で使用され
る。
リル、フマロニトリル及びこれらの混合物を含むが、これらに限定されない。不
飽和ニトリルは、マトリックスコポリマーの全重量に基づいて、５重量％以上の
量、好ましくは１０重量％以上の量、さらに好ましくは１５重量％以上の量そし
て最も好ましくは２０重量％以上の量でマトリックスコポリマー中で使用される
。不飽和ニトリルは、一般に、マトリックスコポリマーの全重量に基づいて、５
０重量％以下、好ましくは４５重量％以下、さらに好ましくは３５重量％以下そ
して最も好ましくは２５重量％以下の量でマトリックスコポリマー中で使用され
る。
【００２３】
他のビニルモノマーは、また、マトリックスコポリマー中に重合した形で含ま
れ、共役１、３−ジエン（例えばブタジエン、イソプレンなど）；アルファ−ま
たはベータ−不飽和一塩基性酸及びこれらの誘導体（例えばアクリル酸、メタク
リル酸など、及びこれらの相当するエステル例えばメタクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレートなど）；ハロゲン化ビニ
ル例えば塩化ビニル、臭化ビニルなど；塩化ビニリデン、臭化ビニリデンなど；
ビニルエステル例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど；エチレン性不飽和
ジカルボン酸及びこれらの無水物及び誘導体例えばマレイン酸、フマール酸、無
水マレイン酸、ジアルキルマレエートまたはフマレート例えばジメチルマレエー
ト、ジエチルマレエート、ジブチルマレエート、対応するフマレート、Ｎ−フェ
ニルマレイミドを含む。これらの追加のコモノマーは、モノビニリデン芳香族及
びエチレン性不飽和ニトリルマトリックスコポリマーとのインター重合及び／ま
たは組み合わせできる例えばマトリックス中にブレンドされるポリマー性成分中
への重合を含むいくつかの方法で組成物中に配合できる。もし存在するならば、
これら成分の量は、一般に、マトリックスコポリマーの全重量に基づいて、２０
重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下そして最も好ましくは５重量％以
下である。
れ、共役１、３−ジエン（例えばブタジエン、イソプレンなど）；アルファ−ま
たはベータ−不飽和一塩基性酸及びこれらの誘導体（例えばアクリル酸、メタク
リル酸など、及びこれらの相当するエステル例えばメタクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレートなど）；ハロゲン化ビニ
ル例えば塩化ビニル、臭化ビニルなど；塩化ビニリデン、臭化ビニリデンなど；
ビニルエステル例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど；エチレン性不飽和
ジカルボン酸及びこれらの無水物及び誘導体例えばマレイン酸、フマール酸、無
水マレイン酸、ジアルキルマレエートまたはフマレート例えばジメチルマレエー
ト、ジエチルマレエート、ジブチルマレエート、対応するフマレート、Ｎ−フェ
ニルマレイミドを含む。これらの追加のコモノマーは、モノビニリデン芳香族及
びエチレン性不飽和ニトリルマトリックスコポリマーとのインター重合及び／ま
たは組み合わせできる例えばマトリックス中にブレンドされるポリマー性成分中
への重合を含むいくつかの方法で組成物中に配合できる。もし存在するならば、
これら成分の量は、一般に、マトリックスコポリマーの全重量に基づいて、２０
重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下そして最も好ましくは５重量％以
下である。
【００２４】
マトリックスコポリマーは、ゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマーの重量
に基づいて、４０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、さらに好ましくは６
０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上そして最も好ましくは７５重量％
以上の量で存在する。マトリックスコポリマーは、ゴム変性モノビニリデン芳香
族コポリマーの重量に基づいて、９５重量％以下、好ましくは９０重量％以下、
さらに好ましくは８５重量％以下、より好ましくは８０重量％以下そして最も好
ましくは７５重量％以下の量で存在する。
に基づいて、４０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、さらに好ましくは６
０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上そして最も好ましくは７５重量％
以上の量で存在する。マトリックスコポリマーは、ゴム変性モノビニリデン芳香
族コポリマーの重量に基づいて、９５重量％以下、好ましくは９０重量％以下、
さらに好ましくは８５重量％以下、より好ましくは８０重量％以下そして最も好
ましくは７５重量％以下の量で存在する。
【００２５】
ゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマーを製造するのに好適な種々の技術は
、当業者に周知である。これらの周知の重合方法の例は、一般に塊状重合方法と
して周知のバルク重合、塊状溶液重合または塊状懸濁重合を含む。例えば、米国
特許第Ａ３６６０５３５、３２４３４８１及び４２３９８６３号参照。
、当業者に周知である。これらの周知の重合方法の例は、一般に塊状重合方法と
して周知のバルク重合、塊状溶液重合または塊状懸濁重合を含む。例えば、米国
特許第Ａ３６６０５３５、３２４３４８１及び４２３９８６３号参照。
【００２６】
一般に、連続塊状重合技術は、本発明のゴム変性モノビニリデン芳香族コポリ
マーを製造するのに有利に使用される。好ましくは、重合は、米国特許第Ａ２７
２７８８４号に記載されたような１つ以上の実質的に線状、層状の流れまたはい
わゆる「プラグ流れ」タイプ反応器（部分的に重合した生成物の一部の循環を含
むかまたは含まない）で行われるか、または別に撹拌するタンク反応器（反応器
の内容物は本質的に均一に通過する）で行われ、撹拌するタンク反応器は、一般
に１つ以上の「プラグ流れ」タイプ反応器と組み合わされて使用される。重合が
最も有利に行われる温度は、特定の開始剤、そして使用されるゴム、コモノマー
及び反応希釈剤（もしあるならば）のタイプ及び濃度を含む種々のファクターに
依存する。一般に、６０−１６０℃の重合温度は、相転換前に使用され、そして
１００−１９０℃の温度が相転換後に使用される。このような高温度での塊状重
合は、ポリマーへのモノマーの望ましい転換が得られるまで、続けられる。一般
に、重合系に添加されるモノマー（即ち、供給物に添加されるモノマー及び任意
の循環流を含む任意の追加の流れ）の６５−９０重量％好ましくは７０−８５重
量％のポリマーへの転換が望ましい。
マーを製造するのに有利に使用される。好ましくは、重合は、米国特許第Ａ２７
２７８８４号に記載されたような１つ以上の実質的に線状、層状の流れまたはい
わゆる「プラグ流れ」タイプ反応器（部分的に重合した生成物の一部の循環を含
むかまたは含まない）で行われるか、または別に撹拌するタンク反応器（反応器
の内容物は本質的に均一に通過する）で行われ、撹拌するタンク反応器は、一般
に１つ以上の「プラグ流れ」タイプ反応器と組み合わされて使用される。重合が
最も有利に行われる温度は、特定の開始剤、そして使用されるゴム、コモノマー
及び反応希釈剤（もしあるならば）のタイプ及び濃度を含む種々のファクターに
依存する。一般に、６０−１６０℃の重合温度は、相転換前に使用され、そして
１００−１９０℃の温度が相転換後に使用される。このような高温度での塊状重
合は、ポリマーへのモノマーの望ましい転換が得られるまで、続けられる。一般
に、重合系に添加されるモノマー（即ち、供給物に添加されるモノマー及び任意
の循環流を含む任意の追加の流れ）の６５−９０重量％好ましくは７０−８５重
量％のポリマーへの転換が望ましい。
【００２７】
ポリマーへの望ましい量のモノマーの転換後、重合混合物は、次にゴムを架橋
しすべての未反応モノマーを除くのに充分な条件に付される。未反応モノマーの
この架橋及び除去並びに希釈剤（もし使用するならば）及び他の揮発性物質の反
応は、従来の揮発分除去技術（例えば重合混合物の脱揮発物室への導入、真空下
高温度例えば２００−３００℃でのモノマー及び他の揮発分のフラッシュ蒸発及
び室からのそれらの除去）を使用して行われる。
しすべての未反応モノマーを除くのに充分な条件に付される。未反応モノマーの
この架橋及び除去並びに希釈剤（もし使用するならば）及び他の揮発性物質の反
応は、従来の揮発分除去技術（例えば重合混合物の脱揮発物室への導入、真空下
高温度例えば２００−３００℃でのモノマー及び他の揮発分のフラッシュ蒸発及
び室からのそれらの除去）を使用して行われる。
【００２８】
別に、塊状及び懸濁重合技術の組み合わせが使用される。該技術を使用して、
ゴム粒子の転相及びその後のサイズ安定化の次に、部分的に重合した生成物は、
重合した開始剤を含む水性媒体中の追加のモノマーとともにまたはなしに懸濁で
き、そして重合が次に完了する。ゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマーは、
次に酸性化、遠心分離または濾過により水性媒体から分離される。回収された生
成物は、次に水洗されそして乾燥される。
ゴム粒子の転相及びその後のサイズ安定化の次に、部分的に重合した生成物は、
重合した開始剤を含む水性媒体中の追加のモノマーとともにまたはなしに懸濁で
き、そして重合が次に完了する。ゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマーは、
次に酸性化、遠心分離または濾過により水性媒体から分離される。回収された生
成物は、次に水洗されそして乾燥される。
【００２９】
種々のゴムが本発明で使用するのに適している。ゴムは、ジエンゴム、エチレ
ンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエン（ＥＰＤＭ）ゴム、アクリレート
ゴム、ポリイソプレンゴム、ハロゲン含有ゴム及びこれらの混合物を含む。また
、好適なのはゴム形成モノマーと他の共重合可能なモノマーとのインターポリマ
ーである。
ンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエン（ＥＰＤＭ）ゴム、アクリレート
ゴム、ポリイソプレンゴム、ハロゲン含有ゴム及びこれらの混合物を含む。また
、好適なのはゴム形成モノマーと他の共重合可能なモノマーとのインターポリマ
ーである。
【００３０】
好ましいゴムは、ジエンゴム例えばポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリピ
ペリレン及びポリクロロプレン、またはジエンゴムの混合物即ち１種以上の共役
１、３−ジエンの任意のゴム状ポリマーであり、１、３−ブタジエンが特に好ま
しい。これらのゴムは、１、３−ブタジエンと１種以上の共重合可能なモノマー
例えば上記のモノビニリデン芳香族モノマー（スチレンが好ましい）とのホモポ
リマー及びコポリマーを含む。１、３−ブタジエンの好ましいコポリマーは、少
なくとも３０重量％の１、３−ブタジエンゴム、さらに好ましくは５０重量％か
ら、より好ましくは７０重量％からそして最も好ましくは９０重量％からの１、
３−ブタジエンゴムそして７０重量％までのモノビニリデン芳香族モノマー、さ
らに好ましくは５０重量％まで、より好ましくは３０重量％までそして最も好ま
しくは１０重量％までのモノビニリデン芳香族モノマー（重量は、１、３−ブタ
ジエンコポリマーの重量に基づく）のブロックまたはテーパー状（ｔａｐｅｒｅ
ｄ）ブロックゴムである。
ペリレン及びポリクロロプレン、またはジエンゴムの混合物即ち１種以上の共役
１、３−ジエンの任意のゴム状ポリマーであり、１、３−ブタジエンが特に好ま
しい。これらのゴムは、１、３−ブタジエンと１種以上の共重合可能なモノマー
例えば上記のモノビニリデン芳香族モノマー（スチレンが好ましい）とのホモポ
リマー及びコポリマーを含む。１、３−ブタジエンの好ましいコポリマーは、少
なくとも３０重量％の１、３−ブタジエンゴム、さらに好ましくは５０重量％か
ら、より好ましくは７０重量％からそして最も好ましくは９０重量％からの１、
３−ブタジエンゴムそして７０重量％までのモノビニリデン芳香族モノマー、さ
らに好ましくは５０重量％まで、より好ましくは３０重量％までそして最も好ま
しくは１０重量％までのモノビニリデン芳香族モノマー（重量は、１、３−ブタ
ジエンコポリマーの重量に基づく）のブロックまたはテーパー状（ｔａｐｅｒｅ
ｄ）ブロックゴムである。
【００３１】
線状のブロックコポリマーは、以下の一般式
Ｓ−Ｂ；
Ｓ１−Ｂ−Ｓ２；
Ｂ１−Ｓ１−Ｂ２−Ｓ２；
（式中、Ｓ、Ｓ１及びＳ２は、等しいまたは異なる分子量のモノビニリデン芳香
族モノマーの非弾性ポリマーブロックであり、そしてＢ、Ｂ１及びＢ２は、等し
いまたは異なる分子量の共役ジエンに基づく弾性ポリマーブロックである） の１つにより表される。これらの線状のブロックコポリマーでは、非弾性ポリマ
ーブロックは、５０００−２５００００の分子量を有し、そして弾性ポリマーブ
ロックは、２０００−２５００００の分子量を有する。テーパー状の部分は、ポ
リマーブロックＳ、Ｓ１及びＳ２並びにＢ、Ｂ１及びＢ２の中に存在する。テー
パー状の部分では、ブロックＢ、Ｂ１及びＢ２とＳ、Ｓ１及びＳ２との間の変化
は、ジエンポリマー中のモノビニリデン芳香族モノマーの割合が非エラストマー
性ポリマーブロックの方向に次第に増大するが、一方共役ジエンの割合が次第に
低下する点で、ゆるやかである。テーパー状部分の分子量は、好ましくは５００
−３００００である。線状のブロックコポリマーは、例えば米国特許第Ａ３２６
５７６５号に記載され、そして当業者に周知の方法により製造できる。これらの
コポリマーの物理的及び構造的な特徴のさらなる詳細は、Ｂ．Ｃ．Ａｌｌｐｏｒ
ｔら「Ｂｌｏｃｋ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ」Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ
Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ Ｌｔｄ．１９７３に示されている。
族モノマーの非弾性ポリマーブロックであり、そしてＢ、Ｂ１及びＢ２は、等し
いまたは異なる分子量の共役ジエンに基づく弾性ポリマーブロックである） の１つにより表される。これらの線状のブロックコポリマーでは、非弾性ポリマ
ーブロックは、５０００−２５００００の分子量を有し、そして弾性ポリマーブ
ロックは、２０００−２５００００の分子量を有する。テーパー状の部分は、ポ
リマーブロックＳ、Ｓ１及びＳ２並びにＢ、Ｂ１及びＢ２の中に存在する。テー
パー状の部分では、ブロックＢ、Ｂ１及びＢ２とＳ、Ｓ１及びＳ２との間の変化
は、ジエンポリマー中のモノビニリデン芳香族モノマーの割合が非エラストマー
性ポリマーブロックの方向に次第に増大するが、一方共役ジエンの割合が次第に
低下する点で、ゆるやかである。テーパー状部分の分子量は、好ましくは５００
−３００００である。線状のブロックコポリマーは、例えば米国特許第Ａ３２６
５７６５号に記載され、そして当業者に周知の方法により製造できる。これらの
コポリマーの物理的及び構造的な特徴のさらなる詳細は、Ｂ．Ｃ．Ａｌｌｐｏｒ
ｔら「Ｂｌｏｃｋ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ」Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ
Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ Ｌｔｄ．１９７３に示されている。
【００３２】
本発明の実施に好ましく使用されるゴムは、従来の手法例えばＡＳＴＭ Ｔｅ
ｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ Ｄ ７４６−５２ Ｔを使用して測定されるような、０℃
以下そして好ましくは−２０℃以下である、ジエンセグメントに対するガラス転
移温度（Ｔｇ）とときにはよばれる二次転移温度を示すポリマー及びコポリマー
である。Ｔｇは、ポリマー性物質が、例えば機械的強さを含むその物理的性質に
おける急激な変化を示す温度または温度範囲である。Ｔｇは、示差走査熱量測定
（ＤＳＣ）により測定できる。
ｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ Ｄ ７４６−５２ Ｔを使用して測定されるような、０℃
以下そして好ましくは−２０℃以下である、ジエンセグメントに対するガラス転
移温度（Ｔｇ）とときにはよばれる二次転移温度を示すポリマー及びコポリマー
である。Ｔｇは、ポリマー性物質が、例えば機械的強さを含むその物理的性質に
おける急激な変化を示す温度または温度範囲である。Ｔｇは、示差走査熱量測定
（ＤＳＣ）により測定できる。
【００３３】
本発明のゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマーにおけるゴムは、ゴム変性
モノビニリデン芳香族コポリマーの重量に基づいて、５重量％以上、好ましくは
１０重量％以上、さらに好ましくは１５重量％以上、より好ましくは２０重量％
以上そして最も好ましくは２５重量％以上の量で存在する。本発明のゴム変性モ
ノビニリデン芳香族コポリマーにおけるゴムは、ゴム変性モノビニリデン芳香族
コポリマーの重量に基づいて、６０重量％以下、好ましくは５０重量％以下、さ
らに好ましくは４０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下そして最も好ま
しくは２５重量％以下の量で存在する。
モノビニリデン芳香族コポリマーの重量に基づいて、５重量％以上、好ましくは
１０重量％以上、さらに好ましくは１５重量％以上、より好ましくは２０重量％
以上そして最も好ましくは２５重量％以上の量で存在する。本発明のゴム変性モ
ノビニリデン芳香族コポリマーにおけるゴムは、ゴム変性モノビニリデン芳香族
コポリマーの重量に基づいて、６０重量％以下、好ましくは５０重量％以下、さ
らに好ましくは４０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下そして最も好ま
しくは２５重量％以下の量で存在する。
【００３４】
マトリックスコポリマー中に分散したゴムに関する好ましい構造は、１種以上
の分枝鎖ゴム、１種以上の線状ゴムまたはこれらの組み合わせである。分枝鎖ゴ
ム並びにそれらの製法は、当業者に周知である。代表的な分枝鎖ゴム及びそれら
の製法は、英国特許第１１３０４８５号及びＲ．Ｎ．Ｙｏｕｎｇ及びＣ．Ｊ．Ｆ
ｅｔｔｅｒｓによる「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」ＩＩ巻、５号、８ページ
に記載されている。
の分枝鎖ゴム、１種以上の線状ゴムまたはこれらの組み合わせである。分枝鎖ゴ
ム並びにそれらの製法は、当業者に周知である。代表的な分枝鎖ゴム及びそれら
の製法は、英国特許第１１３０４８５号及びＲ．Ｎ．Ｙｏｕｎｇ及びＣ．Ｊ．Ｆ
ｅｔｔｅｒｓによる「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」ＩＩ巻、５号、８ページ
に記載されている。
【００３５】
好ましい分枝鎖ゴムは、デザインされた分枝鎖を有するポリマーと普通よばれ
る放射状または星状分枝鎖ポリマーである。星状分枝鎖ゴムは、多官能性カップ
リング剤または多官能性開始剤を使用して製造され、そして式（ゴムポリマーセ
グメント）ｋＱ（但し、好ましくはｋは３−８の整数であり、そしてＱは多官能
性カップリング剤の基である）により表される単一の多官能性元素または化合物
に結合した好ましくは３−８個のアームであるアームとときにはよばれる３個以
上のポリマーセグメントを有する。有機金属アニオン性化合物は、好ましい多官
能性開始剤であり、特にＣ１−６アルキル、Ｃ６アリールまたはＣ７−２０アル
キルアリール基を有するリチウム化合物である。錫に基づく多官能性有機カップ
リング剤が好ましくは使用され、珪素に基づく多官能性カップリング剤が最も好
ましくは使用される。
る放射状または星状分枝鎖ポリマーである。星状分枝鎖ゴムは、多官能性カップ
リング剤または多官能性開始剤を使用して製造され、そして式（ゴムポリマーセ
グメント）ｋＱ（但し、好ましくはｋは３−８の整数であり、そしてＱは多官能
性カップリング剤の基である）により表される単一の多官能性元素または化合物
に結合した好ましくは３−８個のアームであるアームとときにはよばれる３個以
上のポリマーセグメントを有する。有機金属アニオン性化合物は、好ましい多官
能性開始剤であり、特にＣ１−６アルキル、Ｃ６アリールまたはＣ７−２０アル
キルアリール基を有するリチウム化合物である。錫に基づく多官能性有機カップ
リング剤が好ましくは使用され、珪素に基づく多官能性カップリング剤が最も好
ましくは使用される。
【００３６】
星状分枝鎖ゴムのアームは、好ましくは１種以上の１、３−ブタジエンゴムで
あり、さらに好ましくはそれらは、同じタイプの１、３−ブタジエンゴム、即ち
１種以上の１、３−ブタジエンテーパー状ブロックコポリマー、１種以上の１、
３−ブタジエンブロックポリマーまたは１種以上の１、３−ブタジエンホモポリ
マーまたはこれらの組み合わせである。これらの構造を有する星状分枝鎖ゴムは
、式 ＸｍＹｎＺｏＱ （１） （式中、Ｘは１つ以上の１、３−ブタジエンテーパー状ブロックコポリマーであ
り、Ｙは１つ以上の１、３−ブタジエンブロックコポリマーであり、そしてＺは
１つ以上の１、３−ブタジエンホモポリマーであり、Ｑは多官能性カップリング
剤の基であり、そしてｍ、ｎ及びｏは独立して０−８の整数であり、但しｍ＋ｎ
＋ｏの合計は多官能性カップリング剤の基の数に等しく、そして少なくとも３か
ら８の整数である） により表される。
あり、さらに好ましくはそれらは、同じタイプの１、３−ブタジエンゴム、即ち
１種以上の１、３−ブタジエンテーパー状ブロックコポリマー、１種以上の１、
３−ブタジエンブロックポリマーまたは１種以上の１、３−ブタジエンホモポリ
マーまたはこれらの組み合わせである。これらの構造を有する星状分枝鎖ゴムは
、式 ＸｍＹｎＺｏＱ （１） （式中、Ｘは１つ以上の１、３−ブタジエンテーパー状ブロックコポリマーであ
り、Ｙは１つ以上の１、３−ブタジエンブロックコポリマーであり、そしてＺは
１つ以上の１、３−ブタジエンホモポリマーであり、Ｑは多官能性カップリング
剤の基であり、そしてｍ、ｎ及びｏは独立して０−８の整数であり、但しｍ＋ｎ
＋ｏの合計は多官能性カップリング剤の基の数に等しく、そして少なくとも３か
ら８の整数である） により表される。
【００３７】
好ましい星状分枝鎖ゴムは、ｍが０に等しい式（１）により表され、例えばＹ ｎ
ＺｏＱである。さらに好ましいのは、ｍが０に等しく、ｎ及びｏが１以上であ
って３以下の整数であり、ｎ＋ｏが４に等しい式（１）により表さられる星状分
枝鎖ゴムであり、例えばＹ２Ｚ２Ｑ、Ｙ１Ｚ３Ｑ及びＹ３Ｚ１Ｑである。さらに
好ましくは、星状分枝鎖ゴムのアームのすべてが、同じタイプのゴム、即ちすべ
て１、３−ブタジエンテーパー状ブロックコポリマー例えばＸｍＹｎＺｏＱ（但
し、ｎ及びｏは零に等しい）であり、より好ましくはすべての１、３−ブタジエ
ンブロックコポリマー例えばＸｍＹｎＺｏＱ（但し、ｍ及びｏは零に等しい）で
あり、そして最も好ましくはすべての１、３−ブタジエンホモポリマー例えばＸ ｍ ＹｎＺｏＱ（但し、ｍ及びｏは零に等しい）である。
って３以下の整数であり、ｎ＋ｏが４に等しい式（１）により表さられる星状分
枝鎖ゴムであり、例えばＹ２Ｚ２Ｑ、Ｙ１Ｚ３Ｑ及びＹ３Ｚ１Ｑである。さらに
好ましくは、星状分枝鎖ゴムのアームのすべてが、同じタイプのゴム、即ちすべ
て１、３−ブタジエンテーパー状ブロックコポリマー例えばＸｍＹｎＺｏＱ（但
し、ｎ及びｏは零に等しい）であり、より好ましくはすべての１、３−ブタジエ
ンブロックコポリマー例えばＸｍＹｎＺｏＱ（但し、ｍ及びｏは零に等しい）で
あり、そして最も好ましくはすべての１、３−ブタジエンホモポリマー例えばＸ ｍ ＹｎＺｏＱ（但し、ｍ及びｏは零に等しい）である。
【００３８】
より好ましい星状ゴムは、式ＸｍＹｎＺｏＱ（但し、Ｚは１種以上の１、３−
ブタジエンホモポリマーであり、Ｑは四官能性カップリング剤の基であり、ｍ及
びｎは零に等しく、そしてｏは４に等しい）により表さられる１、３−ブタジエ
ンの４つのアームを有する。さらに、より好ましい星状ゴムは、式ＸｍＹｎＺｏ Ｑ（但し、Ｙは１、３−ブタジエン及びスチレンのブロックコポリマーであり、
Ｚは１種以上の１、３−ブタジエンホモポリマーであり、Ｑは四官能性カップリ
ング剤の基であり、ｍは零に等しく、ｎは１に等しくそしてｏは３に等しい）に
より表さられる１、３−ブタジエンの４つのアームを有する。その上、最も好ま
しい星状ゴムは、式ＸｍＹｎＺｏＱ（但し、Ｙは１種以上の１、３−ブタジエン
及びスチレンのブロックコポリマーであり、Ｚは１種以上の１、３−ブタジエン
ホモポリマーであり、Ｑは六官能性カップリング剤の基であり、ｍは零に等しく
そしてｎ及びｏの合計は６に等しい）により表さられる１、３−ブタジエンの６
つのアームを有する。
ブタジエンホモポリマーであり、Ｑは四官能性カップリング剤の基であり、ｍ及
びｎは零に等しく、そしてｏは４に等しい）により表さられる１、３−ブタジエ
ンの４つのアームを有する。さらに、より好ましい星状ゴムは、式ＸｍＹｎＺｏ Ｑ（但し、Ｙは１、３−ブタジエン及びスチレンのブロックコポリマーであり、
Ｚは１種以上の１、３−ブタジエンホモポリマーであり、Ｑは四官能性カップリ
ング剤の基であり、ｍは零に等しく、ｎは１に等しくそしてｏは３に等しい）に
より表さられる１、３−ブタジエンの４つのアームを有する。その上、最も好ま
しい星状ゴムは、式ＸｍＹｎＺｏＱ（但し、Ｙは１種以上の１、３−ブタジエン
及びスチレンのブロックコポリマーであり、Ｚは１種以上の１、３−ブタジエン
ホモポリマーであり、Ｑは六官能性カップリング剤の基であり、ｍは零に等しく
そしてｎ及びｏの合計は６に等しい）により表さられる１、３−ブタジエンの６
つのアームを有する。
【００３９】
ｍ及び／またはｎが零に等しくないとき、スチレン及びブタジエンは、星状分
枝鎖ゴムのテーパー状ブロックコポリマー及び／またはブロックコポリマーのア
ームからなる好ましいコモノマーである。テーパー状ブロックコポリマーのアー
ム及び／またはブロックコポリマーのアームは、スチレンブロックを経て多官能
性カップリング剤に結合できる。別に、テーパー状ブロックコポリマーのアーム
及び／またはブロックコポリマーのアームは、ブタジエンブロックを経て多官能
性カップリング剤に結合できる。
枝鎖ゴムのテーパー状ブロックコポリマー及び／またはブロックコポリマーのア
ームからなる好ましいコモノマーである。テーパー状ブロックコポリマーのアー
ム及び／またはブロックコポリマーのアームは、スチレンブロックを経て多官能
性カップリング剤に結合できる。別に、テーパー状ブロックコポリマーのアーム
及び／またはブロックコポリマーのアームは、ブタジエンブロックを経て多官能
性カップリング剤に結合できる。
【００４０】
デザインされた分枝鎖を有する星状分枝鎖または放射状のポリマーを製造する
方法は、当業者に周知である。カップリング剤を使用してブタジエンのポリマー
を製造する方法は、米国特許第Ａ４１８３８７７、４３４０６９０、４３４０６
９１及び３６６８１６２号に説明されているが、一方多官能性開始剤を使用して
ブタジエンのポリマーを製造する方法は、米国特許第Ａ４１８２８１８、４２６
４７４９、３６６８２６３及び３７８７５１０号に記載されている。本発明の組
成物で有用な他の星状分枝鎖ゴムは、米国特許第Ａ３２８００８４及び３２８１
３８３号に教示されているものを含む。
方法は、当業者に周知である。カップリング剤を使用してブタジエンのポリマー
を製造する方法は、米国特許第Ａ４１８３８７７、４３４０６９０、４３４０６
９１及び３６６８１６２号に説明されているが、一方多官能性開始剤を使用して
ブタジエンのポリマーを製造する方法は、米国特許第Ａ４１８２８１８、４２６
４７４９、３６６８２６３及び３７８７５１０号に記載されている。本発明の組
成物で有用な他の星状分枝鎖ゴムは、米国特許第Ａ３２８００８４及び３２８１
３８３号に教示されているものを含む。
【００４１】
もし存在するならば、本発明のゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマーの分
枝鎖ゴムは、ゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー中のゴムの全重量に基づ
いて、１重量％以上、好ましくは１０重量％以上、さらに好ましくは２０重量％
以上、より好ましくは４０重量％以上そして最も好ましくは５０重量％以上の量
で存在する。本発明のゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマーの分枝鎖ゴムは
、ゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー中のゴムの全重量に基づいて、１０
０重量％以下、好ましくは９０重量％以下、さらに好ましくは８０重量％以下、
より好ましくは６０重量％以下そして最も好ましくは５０重量％以下の量で存在
する。
枝鎖ゴムは、ゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー中のゴムの全重量に基づ
いて、１重量％以上、好ましくは１０重量％以上、さらに好ましくは２０重量％
以上、より好ましくは４０重量％以上そして最も好ましくは５０重量％以上の量
で存在する。本発明のゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマーの分枝鎖ゴムは
、ゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー中のゴムの全重量に基づいて、１０
０重量％以下、好ましくは９０重量％以下、さらに好ましくは８０重量％以下、
より好ましくは６０重量％以下そして最も好ましくは５０重量％以下の量で存在
する。
【００４２】
線状のゴム並びにそれらの製法は、当業者に周知である。用語「線状のゴム」
は、１つまたは２つのポリマー性セグメントまたはアームが式（ゴムポリマーセ
グメント）ｋＱ（式中、ｋは１−２の整数である）により表さられる多官能性カ
ップリング剤に結合している、未カップリング及び二カップリングしたゴムを含
む重合したモノマーまたはコモノマーの直鎖をいう。式（ゴムポリマーセグメン
ト）ｋＱを有する二カップリングした線状ゴム中のゴムポリマーセグメントは、
同じタイプ、即ち両者とも１、３−ブタジエンホモポリマー、さらに好ましくは
１、３−ブタジエンテーパー状ブロックコポリマーそして最も好ましくは１、３
−ブタジエンブロックコポリマーであるか、またはそれらは異なっており、例え
ば１つのゴムポリマーセグメントは１、３−ブタジエンホモポリマーでありそし
て他のポリマーセグメントは１、３−ブタジエンブロックコポリマーである。好
ましくは、線状のゴムは、１種以上の１、３−ブタジエンホモポリマー、さらに
好ましくは１種以上の１、３−ブタジエンテーパー状ブロックコポリマー、最も
好ましくは１種以上の１、３−ブタジエンブロックコポリマーまたはこれらの組
み合わせである。テーパー状ブロックコポリマー及び／またはブロックコポリマ
ーからなる好ましいコモノマーは、スチレン及びブタジエンである。
は、１つまたは２つのポリマー性セグメントまたはアームが式（ゴムポリマーセ
グメント）ｋＱ（式中、ｋは１−２の整数である）により表さられる多官能性カ
ップリング剤に結合している、未カップリング及び二カップリングしたゴムを含
む重合したモノマーまたはコモノマーの直鎖をいう。式（ゴムポリマーセグメン
ト）ｋＱを有する二カップリングした線状ゴム中のゴムポリマーセグメントは、
同じタイプ、即ち両者とも１、３−ブタジエンホモポリマー、さらに好ましくは
１、３−ブタジエンテーパー状ブロックコポリマーそして最も好ましくは１、３
−ブタジエンブロックコポリマーであるか、またはそれらは異なっており、例え
ば１つのゴムポリマーセグメントは１、３−ブタジエンホモポリマーでありそし
て他のポリマーセグメントは１、３−ブタジエンブロックコポリマーである。好
ましくは、線状のゴムは、１種以上の１、３−ブタジエンホモポリマー、さらに
好ましくは１種以上の１、３−ブタジエンテーパー状ブロックコポリマー、最も
好ましくは１種以上の１、３−ブタジエンブロックコポリマーまたはこれらの組
み合わせである。テーパー状ブロックコポリマー及び／またはブロックコポリマ
ーからなる好ましいコモノマーは、スチレン及びブタジエンである。
【００４３】
もし存在するならば、本発明のゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマーの線
状のゴムは、ゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー中のゴムの全重量に基づ
いて、１００重量％以下、好ましくは９０重量％以下、さらに好ましくは８０重
量％以下、より好ましくは６０重量％以下そして最も好ましくは５０重量％以下
の量で存在する。本発明のゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー中の線状の
ゴムは、ゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー中のゴムの全重量に基づいて
、１重量％以上、好ましくは１０重量％以上、さらに好ましくは２０重量％以上
、さらに好ましくは３０重量％以上、より好ましくは４０重量％以上そして最も
好ましくは５０重量％以上の量で存在する。
状のゴムは、ゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー中のゴムの全重量に基づ
いて、１００重量％以下、好ましくは９０重量％以下、さらに好ましくは８０重
量％以下、より好ましくは６０重量％以下そして最も好ましくは５０重量％以下
の量で存在する。本発明のゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー中の線状の
ゴムは、ゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー中のゴムの全重量に基づいて
、１重量％以上、好ましくは１０重量％以上、さらに好ましくは２０重量％以上
、さらに好ましくは３０重量％以上、より好ましくは４０重量％以上そして最も
好ましくは５０重量％以上の量で存在する。
【００４４】
有利には、分枝鎖及び線状のゴムのシス含量は、従来のＩＲにより測定して、
独立して７５％以下、好ましくは５５％以下そして最も好ましくは５０％以下で
あろう。
独立して７５％以下、好ましくは５５％以下そして最も好ましくは５０％以下で
あろう。
【００４５】
好ましくは、本発明による分枝鎖ゴムは、比較的高い平均分子量を有し、そし
て比較的低い溶液粘度（６０ｃｐｓより低い、２５℃でスチレン中の５重量％溶
液）及び高いムーニー粘度（３５より高い）を有する。ムーニー粘度は、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ １６４６に従って標準の条件下で測定され、そして１００℃でＸ−ＭＬ １＋４ （但し、Ｘは測定された数であり、Ｍはムーニー単位であり、Ｌはロータ
のサイズ（大）を示し、１は試料が粘度計で加熱される時間（分）であり、４は
読みＸが採られる時間（分）であり、そして１００℃はテスト温度である）とし
て報告される。
て比較的低い溶液粘度（６０ｃｐｓより低い、２５℃でスチレン中の５重量％溶
液）及び高いムーニー粘度（３５より高い）を有する。ムーニー粘度は、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ １６４６に従って標準の条件下で測定され、そして１００℃でＸ−ＭＬ １＋４ （但し、Ｘは測定された数であり、Ｍはムーニー単位であり、Ｌはロータ
のサイズ（大）を示し、１は試料が粘度計で加熱される時間（分）であり、４は
読みＸが採られる時間（分）であり、そして１００℃はテスト温度である）とし
て報告される。
【００４６】
好ましくは、レーザー散乱技術を使用してＧＰＣにより測定されて分枝鎖ゴム
の分子量は、６００００以上、さらに好ましくは９００００以上そして最も好ま
しくは１２００００以上である。分枝鎖ゴムの分子量は、好ましくは３００００
０以下、さらに好ましくは２４００００以下そして最も好ましくは１８００００
以下である。
の分子量は、６００００以上、さらに好ましくは９００００以上そして最も好ま
しくは１２００００以上である。分枝鎖ゴムの分子量は、好ましくは３００００
０以下、さらに好ましくは２４００００以下そして最も好ましくは１８００００
以下である。
【００４７】
好ましくは、屈折率検出器及びポリスチレン標準品によりＧＰＣによって測定
して、線状のゴムの分子量は、１５００００以上、さらに好ましくは１８０００
０以上そして最も好ましくは２０００００以上である。線状のゴムの分子量は、
好ましくは４０００００以下、さらに好ましくは３０００００以下そして最も好
ましくは２５００００以下である。
して、線状のゴムの分子量は、１５００００以上、さらに好ましくは１８０００
０以上そして最も好ましくは２０００００以上である。線状のゴムの分子量は、
好ましくは４０００００以下、さらに好ましくは３０００００以下そして最も好
ましくは２５００００以下である。
【００４８】
一般に、分枝鎖及び線状のゴムの溶液粘度は、独立して少なくとも５ｃｐｓ、
好ましくは少なくとも１０ｃｐｓ、好ましくは少なくとも１５ｃｐｓそして最も
好ましくは少なくとも２０ｃｐｓである。好ましくは、分枝鎖及び線状のゴムは
、独立して２００ｃｐｓ以下、好ましくは１００ｃｐｓ以下、好ましくは５０ｃ
ｐｓ以下そして最も好ましくは４０ｃｐｓ以下の溶液粘度を有する。
好ましくは少なくとも１０ｃｐｓ、好ましくは少なくとも１５ｃｐｓそして最も
好ましくは少なくとも２０ｃｐｓである。好ましくは、分枝鎖及び線状のゴムは
、独立して２００ｃｐｓ以下、好ましくは１００ｃｐｓ以下、好ましくは５０ｃ
ｐｓ以下そして最も好ましくは４０ｃｐｓ以下の溶液粘度を有する。
【００４９】
一般に、分枝鎖及び線状のゴムの１００℃ムーニー粘度でのＭＬ１＋４は、独
立して少なくとも１５、好ましくは少なくとも２５、好ましくは少なくとも３５
そして最も好ましくは少なくとも４５である。好ましくは、分枝鎖及び線状のゴ
ムは、独立して１００以下、好ましくは８５以下、好ましくは７５以下そして最
も好ましくは６０以下のムーニー粘度を有する。
立して少なくとも１５、好ましくは少なくとも２５、好ましくは少なくとも３５
そして最も好ましくは少なくとも４５である。好ましくは、分枝鎖及び線状のゴ
ムは、独立して１００以下、好ましくは８５以下、好ましくは７５以下そして最
も好ましくは６０以下のムーニー粘度を有する。
【００５０】
もし存在するならばグラフト及び／または吸蔵されたポリマーとともに、ゴム
は、別々の粒子として連続マトリックス相中に分散される。好ましくは、ゴム粒
子は、モノ−モダル分布を有するサイズの範囲からなる。本明細書で使用すると
き、ゴム粒子の平均粒子サイズは、体積平均直径をいう。殆どの場合、粒子の群
の体積平均直径は、重量平均と同じである。平均粒子直径の測定は、一般に、ゴ
ム粒子にグラフトしたポリマー及び粒子内のポリマーの吸蔵を含む。ゴム粒子の
平均粒子サイズは、０．０１マイクロメートル（μｍ）以上、好ましくは０．１
５μｍ以上、さらに好ましくは０．２５μｍ以上そして最も好ましくは０．３０
μｍ以上である。ゴム粒子の平均粒子サイズは、５μｍ以下、好ましくは２．５
μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．６μｍ以下そして
最も好ましくは０．４μｍ以下である。体積平均直径は、以下の実施例に記載さ
れているように、粒子を含む組成物の透過電子顕微鏡写真の分析により測定でき
る。
は、別々の粒子として連続マトリックス相中に分散される。好ましくは、ゴム粒
子は、モノ−モダル分布を有するサイズの範囲からなる。本明細書で使用すると
き、ゴム粒子の平均粒子サイズは、体積平均直径をいう。殆どの場合、粒子の群
の体積平均直径は、重量平均と同じである。平均粒子直径の測定は、一般に、ゴ
ム粒子にグラフトしたポリマー及び粒子内のポリマーの吸蔵を含む。ゴム粒子の
平均粒子サイズは、０．０１マイクロメートル（μｍ）以上、好ましくは０．１
５μｍ以上、さらに好ましくは０．２５μｍ以上そして最も好ましくは０．３０
μｍ以上である。ゴム粒子の平均粒子サイズは、５μｍ以下、好ましくは２．５
μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．６μｍ以下そして
最も好ましくは０．４μｍ以下である。体積平均直径は、以下の実施例に記載さ
れているように、粒子を含む組成物の透過電子顕微鏡写真の分析により測定でき
る。
【００５１】
ゴムの架橋は、光吸収比（ＬＡＲ）により定量される。本発明のゴム変性コポ
リマーでは、ゴム粒子が好ましくは１以上、さらに好ましくは１．１以上、より
好ましくは１．４以上そして最も好ましくは１．７以上の光吸収比を有すること
が好ましい。分散相の好ましい光吸収比は、５以下、好ましくは４以下、さらに
好ましくは３以下、より好ましくは２以下そして最も好ましくは１．８以下であ
る。光吸収比は、以下の実施例に記載されているように、ジクロロメタン中のゴ
ム粒子の懸濁物に関する光吸収に対するジメチルホルムアミド中のゴム粒子の懸
濁物に関する光吸収の比である。
リマーでは、ゴム粒子が好ましくは１以上、さらに好ましくは１．１以上、より
好ましくは１．４以上そして最も好ましくは１．７以上の光吸収比を有すること
が好ましい。分散相の好ましい光吸収比は、５以下、好ましくは４以下、さらに
好ましくは３以下、より好ましくは２以下そして最も好ましくは１．８以下であ
る。光吸収比は、以下の実施例に記載されているように、ジクロロメタン中のゴ
ム粒子の懸濁物に関する光吸収に対するジメチルホルムアミド中のゴム粒子の懸
濁物に関する光吸収の比である。
【００５２】
架橋の程度の目安である光吸収比は、重合開始剤の量及び種類並びに揮発性成
分を除去する工程における温度及び滞留時間に依存する。それは、またマトリッ
クスモノマー、抗酸化剤、連鎖移動剤などのタイプ及び量に依存する。好適な光
吸収比は、トライアル・アンド・エラーの方法に従って製造方法について適切な
条件を選択することにより、当業者によって設定できる。
分を除去する工程における温度及び滞留時間に依存する。それは、またマトリッ
クスモノマー、抗酸化剤、連鎖移動剤などのタイプ及び量に依存する。好適な光
吸収比は、トライアル・アンド・エラーの方法に従って製造方法について適切な
条件を選択することにより、当業者によって設定できる。
【００５３】
本発明のゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物は、２２０℃及び１
０ｋｇの適用負荷の条件下で測定して、好ましくは０．１ｇ／１０分以上、さら
に好ましくは１ｇ／１０分以上、より好ましくは５ｇ／１０分以上そして最も好
ましくは１０ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する。一般に、ゴ
ム変性コポリマーのメルトフローレートは、１００ｇ／１０分以下、好ましくは
５０ｇ／１０分以下、さらに好ましくは２０ｇ／１０分以下そして最も好ましく
は１０ｇ／１０分以下である。
０ｋｇの適用負荷の条件下で測定して、好ましくは０．１ｇ／１０分以上、さら
に好ましくは１ｇ／１０分以上、より好ましくは５ｇ／１０分以上そして最も好
ましくは１０ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する。一般に、ゴ
ム変性コポリマーのメルトフローレートは、１００ｇ／１０分以下、好ましくは
５０ｇ／１０分以下、さらに好ましくは２０ｇ／１０分以下そして最も好ましく
は１０ｇ／１０分以下である。
【００５４】
本発明のゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物は、他のポリマー及
び／またはコポリマー樹脂との混合物、アロイまたはブレンド、例えばナイロン
、ポリスルホン、ポリエーテル、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンオキシド
、ポリカーボネートまたはポリエステルとの混合物で使用できる。さらに、本発
明のゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物は、また任意に、このタイ
プの組成物で通常使用される１種以上の添加物を含むことができる。このタイプ
の好ましい添加物は、充填剤、強化剤、点火抵抗性添加物、安定剤、着色剤、抗
酸化剤、帯電防止剤、衝撃変性剤、シリコーンオイル、流れ増加剤、離型剤、核
形成剤などを含むが、これらに限定されない。添加物の好ましい例は、充填剤、
例えばタルク、粘土、珪灰石、雲母、ガラスまたはこれらの混合物であるが、こ
れらに限定されない。さらに、点火抵抗性添加物例えばハロゲン化炭化水素、ハ
ロゲン化カーボネートオリゴマー、ハロゲン化ジグリシジルエーテル、有機燐化
合物、フッ素化オレフィン、酸化アンチモン及び芳香族硫黄の金属塩またはこれ
らの混合物が使用できるが、これらに限定されない。その上、熱、光及び酸素に
よるがこれらに限定されずに起こされる劣化に対して塊状重合したゴム変性モノ
ビニリデン芳香族コポリマー組成物を安定化する化合物またはこれらの混合物も
使用できる。
び／またはコポリマー樹脂との混合物、アロイまたはブレンド、例えばナイロン
、ポリスルホン、ポリエーテル、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンオキシド
、ポリカーボネートまたはポリエステルとの混合物で使用できる。さらに、本発
明のゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物は、また任意に、このタイ
プの組成物で通常使用される１種以上の添加物を含むことができる。このタイプ
の好ましい添加物は、充填剤、強化剤、点火抵抗性添加物、安定剤、着色剤、抗
酸化剤、帯電防止剤、衝撃変性剤、シリコーンオイル、流れ増加剤、離型剤、核
形成剤などを含むが、これらに限定されない。添加物の好ましい例は、充填剤、
例えばタルク、粘土、珪灰石、雲母、ガラスまたはこれらの混合物であるが、こ
れらに限定されない。さらに、点火抵抗性添加物例えばハロゲン化炭化水素、ハ
ロゲン化カーボネートオリゴマー、ハロゲン化ジグリシジルエーテル、有機燐化
合物、フッ素化オレフィン、酸化アンチモン及び芳香族硫黄の金属塩またはこれ
らの混合物が使用できるが、これらに限定されない。その上、熱、光及び酸素に
よるがこれらに限定されずに起こされる劣化に対して塊状重合したゴム変性モノ
ビニリデン芳香族コポリマー組成物を安定化する化合物またはこれらの混合物も
使用できる。
【００５５】
もし使用されるならば、これらの添加物は、ゴム変性モノビニリデン芳香族コ
ポリマー組成物の重量に基づいて、少なくとも０．０１重量％、好ましくは少な
くとも０．１重量％、さらに好ましくは少なくとも１重量％、より好ましくは少
なくとも２重量％そして最も好ましくは少なくとも５重量％の量で存在すだろう
。一般に、添加物は、ゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物の重量に
基づいて、２５重量％以下、好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは１５
重量％以下、より好ましくは１２重量％以下そして最も好ましくは１０重量％以
下の量で存在する。
ポリマー組成物の重量に基づいて、少なくとも０．０１重量％、好ましくは少な
くとも０．１重量％、さらに好ましくは少なくとも１重量％、より好ましくは少
なくとも２重量％そして最も好ましくは少なくとも５重量％の量で存在すだろう
。一般に、添加物は、ゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物の重量に
基づいて、２５重量％以下、好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは１５
重量％以下、より好ましくは１２重量％以下そして最も好ましくは１０重量％以
下の量で存在する。
【００５６】
好ましくは、３０ダイン／ｃｍ（ＡＳＴＭ Ｄ １３３１、２５℃）より低い
表面張力を有する低分子量添加物が、ゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー
に含まれる。特に、低分子量シリコーンオイルが使用されて、米国特許第Ａ３７
０３４９１号に記載されたように衝撃の性質を改善する。好ましくは、シリコー
ンオイルは、５−１０００ｃｐｓ好ましくは２５−５００ｃｐｓの粘度を有する
ポリジメチルシロキサンである。組成物は、代表的には、ゴム変性モノビニリデ
ン芳香族コポリマーの全重量に基づいて、０．０１−５．０重量％好ましくは０
．１−２．０重量％の低分子量シリコーンオイルを含む。このシリコーンオイル
の効果は、他の添加物例えばワックス及びタローの配合により増加され、それぞ
れは、またゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマーの全重量に基づいて、０．
５−１．５重量％のレベルで配合される。別に、フッ素化化合物例えばペルフル
オロポリエーテルまたはテトラフルオロエチレンポリマーが、低分子量添加物と
して使用できる。これらの添加物の混合物も使用できる。
表面張力を有する低分子量添加物が、ゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー
に含まれる。特に、低分子量シリコーンオイルが使用されて、米国特許第Ａ３７
０３４９１号に記載されたように衝撃の性質を改善する。好ましくは、シリコー
ンオイルは、５−１０００ｃｐｓ好ましくは２５−５００ｃｐｓの粘度を有する
ポリジメチルシロキサンである。組成物は、代表的には、ゴム変性モノビニリデ
ン芳香族コポリマーの全重量に基づいて、０．０１−５．０重量％好ましくは０
．１−２．０重量％の低分子量シリコーンオイルを含む。このシリコーンオイル
の効果は、他の添加物例えばワックス及びタローの配合により増加され、それぞ
れは、またゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマーの全重量に基づいて、０．
５−１．５重量％のレベルで配合される。別に、フッ素化化合物例えばペルフル
オロポリエーテルまたはテトラフルオロエチレンポリマーが、低分子量添加物と
して使用できる。これらの添加物の混合物も使用できる。
【００５７】
本発明のゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物は、熱可塑性である
。熱の適用により軟化または溶融されるとき、本発明の組成物は、従来の技術、
例えば圧縮成形、射出成形、気体補助射出成形、カレンダリング、真空成形、熱
成形、押し出し及び／または吹き込み成形の単独または組み合わせを使用して成
形できる。
。熱の適用により軟化または溶融されるとき、本発明の組成物は、従来の技術、
例えば圧縮成形、射出成形、気体補助射出成形、カレンダリング、真空成形、熱
成形、押し出し及び／または吹き込み成形の単独または組み合わせを使用して成
形できる。
【００５８】
本発明のゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物は、高い表面光沢を
要する成形された物品にとり理想的である。表面光沢は、成形条件、即ち射出成
形では、機械のパラメータ例えばバレル及び成形温度、射出及び保持速度／圧力
／時間などに非常に依存し、そして光沢をテストする方法は、所定の物質に関す
る光沢値に劇的に影響する。好ましくない条件下で成形される物質に関する光沢
値は、固有光沢とよばれる。好ましくない条件は、一般に、成形中物質の流れを
制限または低下するものである。例えば、射出成形中、より低い溶融温度、より
低い成形温度、より低い射出圧力、より低い射出速度、より低い保持圧力などが
適用されるとき、表面光沢が低下することは周知である。逆に、物質の流れを増
大する条件は、光沢を改善するだろう。７０％より低い固有光沢を有する物質は
、好ましいまたは理想的な条件下で成形されるとき、より高い光沢（例えば７０
％以上）を示す。
要する成形された物品にとり理想的である。表面光沢は、成形条件、即ち射出成
形では、機械のパラメータ例えばバレル及び成形温度、射出及び保持速度／圧力
／時間などに非常に依存し、そして光沢をテストする方法は、所定の物質に関す
る光沢値に劇的に影響する。好ましくない条件下で成形される物質に関する光沢
値は、固有光沢とよばれる。好ましくない条件は、一般に、成形中物質の流れを
制限または低下するものである。例えば、射出成形中、より低い溶融温度、より
低い成形温度、より低い射出圧力、より低い射出速度、より低い保持圧力などが
適用されるとき、表面光沢が低下することは周知である。逆に、物質の流れを増
大する条件は、光沢を改善するだろう。７０％より低い固有光沢を有する物質は
、好ましいまたは理想的な条件下で成形されるとき、より高い光沢（例えば７０
％以上）を示す。
【００５９】
塊状重合したゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物は、またフィル
ム、線維、多層ラミネートまたは押し出されたシートに成形、紡糸、または延伸
されるか、または１種以上の有機または無機の物質とこの目的に適した任意の機
械で混合できる。作られた物品のいくつかは、家庭用器具、玩具、自動車部品、
押し出された管、衛生用のプロフィル及びシートを含む。これらの組成物は、装
置用ハウジング例えば電気器具または情報技術装置例えば電話機、コンピュータ
、コピー機などに使用できる。
ム、線維、多層ラミネートまたは押し出されたシートに成形、紡糸、または延伸
されるか、または１種以上の有機または無機の物質とこの目的に適した任意の機
械で混合できる。作られた物品のいくつかは、家庭用器具、玩具、自動車部品、
押し出された管、衛生用のプロフィル及びシートを含む。これらの組成物は、装
置用ハウジング例えば電気器具または情報技術装置例えば電話機、コンピュータ
、コピー機などに使用できる。
【００６０】
本発明の実施を説明するために、好ましい態様の例は、以下に示される。しか
し、これらの例は、本発明の範囲を決して制限するものではない。
し、これらの例は、本発明の範囲を決して制限するものではない。
【００６１】
実施例１−９及び比較例Ａ−Ｅの組成物は、塊状重合したアクリロニトリルブ
タジエンスチレンターポリマー樹脂であり、ゴムは、スチレン、アクリロニトリ
ル及びエチルベンゼンの供給流れに溶解されて混合物を形成した。混合物は、該
混合物を撹拌しつつ、連続法で重合された。重合は、上昇する温度のプロフィル
にわたって多段反応器系で生じた。重合工程中、形成したコポリマーのいくらか
はゴム粒子にグラフトし、一方そのいくらかはグラフトせず、その代わり、マト
リックスコポリマーを形成する。得られる重合生成物は、次に脱揮発分化され、
押し出されそして顆粒化された。
タジエンスチレンターポリマー樹脂であり、ゴムは、スチレン、アクリロニトリ
ル及びエチルベンゼンの供給流れに溶解されて混合物を形成した。混合物は、該
混合物を撹拌しつつ、連続法で重合された。重合は、上昇する温度のプロフィル
にわたって多段反応器系で生じた。重合工程中、形成したコポリマーのいくらか
はゴム粒子にグラフトし、一方そのいくらかはグラフトせず、その代わり、マト
リックスコポリマーを形成する。得られる重合生成物は、次に脱揮発分化され、
押し出されそして顆粒化された。
【００６２】
顆粒は、以下の成形条件を有するＤＥＭＡＧ射出成形機モデルＤ １５０−４
５２でテスト試料を製造するのに使用した。２２０、２３０及び２４０℃のバレ
ル温度設定；２５０℃のノズル温度、２４５℃のホットランナーチップ温度、５
０℃の型温度；射出圧力：７０バール；保持圧力１／２／３：６０／５０／３５
バール；バック圧力：５バール；射出時間：１０秒；フォローアップ圧力１／２
／３：５／４／２秒；冷却時間：２０秒；及び射出速度：毎秒１８立方ｃｍ（ｃ
ｍ３／秒）。
５２でテスト試料を製造するのに使用した。２２０、２３０及び２４０℃のバレ
ル温度設定；２５０℃のノズル温度、２４５℃のホットランナーチップ温度、５
０℃の型温度；射出圧力：７０バール；保持圧力１／２／３：６０／５０／３５
バール；バック圧力：５バール；射出時間：１０秒；フォローアップ圧力１／２
／３：５／４／２秒；冷却時間：２０秒；及び射出速度：毎秒１８立方ｃｍ（ｃ
ｍ３／秒）。
【００６３】
実施例１−９及び比較例Ａ−Ｅの処方の含量及び性質は、全ゴム変性モノビニ
リデン芳香族組成物の重量に基づいて％で下記の表１に示される。表１では、以
下の通りである。
リデン芳香族組成物の重量に基づいて％で下記の表１に示される。表１では、以
下の通りである。
【００６４】
「線状ゴム−１」は、２５ｃｐｓのスチレン中の５％溶液粘度を有する、Ｉｎ
ｄｕｓｔｒｉｅｓ ＮｅｇｒｏｍｅｘからＳＯＬＰＲＥＮＥ（商標）１３２２と
して市販されている７０／３０ブタジエン／スチレンブロックコポリマーである
。
ｄｕｓｔｒｉｅｓ ＮｅｇｒｏｍｅｘからＳＯＬＰＲＥＮＥ（商標）１３２２と
して市販されている７０／３０ブタジエン／スチレンブロックコポリマーである
。
【００６５】
「線状ゴム−２」は、３５ｃｐｓのスチレン中の５％溶液粘度を有する、Ｉｎ
ｄｕｓｔｒｉｅｓ ＮｅｇｒｏｍｅｘからＳＯＬＰＲＥＮＥ（商標）１１１０と
して市販されている１５／８５スチレン及びブタジエンブロックコポリマーであ
る。
ｄｕｓｔｒｉｅｓ ＮｅｇｒｏｍｅｘからＳＯＬＰＲＥＮＥ（商標）１１１０と
して市販されている１５／８５スチレン及びブタジエンブロックコポリマーであ
る。
【００６６】
「星状分枝鎖ゴム−１」は、４４ｃｐｓのスチレン中の５％溶液粘度、５９の
ムーニー粘度、２０００００のＭｗ及び１１００００のＭｎを有する、Ｂａｙｅ
ｒからＢＵＮＡ（商標）ＨＸ５６５として市販されているブタジエンホモポリマ
ーである。
ムーニー粘度、２０００００のＭｗ及び１１００００のＭｎを有する、Ｂａｙｅ
ｒからＢＵＮＡ（商標）ＨＸ５６５として市販されているブタジエンホモポリマ
ーである。
【００６７】
「星状分枝鎖ゴム−２」は、２０ｃｐｓのスチレン中の５％溶液粘度を有する
、四官能性カップリング剤によりカップリングしたアニオン重合した９５／５ブ
タジエン／スチレンブロックコポリマーである。
、四官能性カップリング剤によりカップリングしたアニオン重合した９５／５ブ
タジエン／スチレンブロックコポリマーである。
【００６８】
「ＰＢＤ」は、ゴム中の％ポリブタジエンである。
「ＳＡＮ」は、スチレン及びアクリロニトリルマトリックスコポリマーである
。 「Ｍｗ」は、ポリスチレン標準品を使用してゲル浸透クロマトグラフィーによ
り測定されたマトリックスコポリマー（例えばＳＡＮ）重量平均分子量であり、
測定は、２５４ナノメートルに設定されたＵＶ検出器によりなされた。
。 「Ｍｗ」は、ポリスチレン標準品を使用してゲル浸透クロマトグラフィーによ
り測定されたマトリックスコポリマー（例えばＳＡＮ）重量平均分子量であり、
測定は、２５４ナノメートルに設定されたＵＶ検出器によりなされた。
【００６９】
「Ｍｎ」は、ポリスチレン標準品を使用してゲル浸透クロマトグラフィーによ
り測定されたマトリックスコポリマー（例えばＳＡＮ）数平均分子量であり、測
定は、２５４ナノメートルに設定されたＵＶ検出器によりなされた。 「％ＳＡＮ」は、ＳＡＮ中の％アクリロニトリルである。 「ＰＤＭＳ」は、Ｄｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇからＤＣ２００（５０センチストー
クス）として入手できるポリジメチルシロキサンである。
り測定されたマトリックスコポリマー（例えばＳＡＮ）数平均分子量であり、測
定は、２５４ナノメートルに設定されたＵＶ検出器によりなされた。 「％ＳＡＮ」は、ＳＡＮ中の％アクリロニトリルである。 「ＰＤＭＳ」は、Ｄｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇからＤＣ２００（５０センチストー
クス）として入手できるポリジメチルシロキサンである。
【００７０】
「ＲＰＳ」は、透過電子顕微鏡写真の分析により測定された体積平均粒子直径
（Ｄｖ）として報告されたゴム粒子サイズである。２２０℃及び３．８ｋｇ負荷
で押し出しプラストメータにより製造された溶融流れストランドから作られたサ
ンプルを切断してマイクロトームのチャックに適合させた。検鏡用切片作製のた
めの領域を約１平方ミリメートル（ｍｍ２）に整え、そして２４℃で１晩ＯｓＯ ４ 蒸気で染色した。極めて薄いセクションは、標準の検鏡用切片作製法を使用し
て作製された。７０ナノメートルの薄いセクションをＣｕ格子に集め、そして１
２０ｋＶでＰｈｉｌｉｐｓ ＣＭ１２透過電子顕微鏡で研究した。得られた顕微
鏡写真を、Ｌｅｉｃａ Ｑｕａｎｔｉｍｅｔ Ｑ６００イメージアナライザーに
よりゴム粒子サイズの分布及びゴム相の体積について分析した。像を、自動コン
トラストモードで０．００５マイクロメートル／ピクセルの解像度で走査し、白
色のレベルを、像の最も白い部分に全スケール出力を与えるように先ず調節し、
次に黒いレベルを、像の最も黒い部分にゼロ出力を与えるように調節した。バッ
クグラウンドの望まない人工物は、なめらかな空白の形態変換により除いた。
（Ｄｖ）として報告されたゴム粒子サイズである。２２０℃及び３．８ｋｇ負荷
で押し出しプラストメータにより製造された溶融流れストランドから作られたサ
ンプルを切断してマイクロトームのチャックに適合させた。検鏡用切片作製のた
めの領域を約１平方ミリメートル（ｍｍ２）に整え、そして２４℃で１晩ＯｓＯ ４ 蒸気で染色した。極めて薄いセクションは、標準の検鏡用切片作製法を使用し
て作製された。７０ナノメートルの薄いセクションをＣｕ格子に集め、そして１
２０ｋＶでＰｈｉｌｉｐｓ ＣＭ１２透過電子顕微鏡で研究した。得られた顕微
鏡写真を、Ｌｅｉｃａ Ｑｕａｎｔｉｍｅｔ Ｑ６００イメージアナライザーに
よりゴム粒子サイズの分布及びゴム相の体積について分析した。像を、自動コン
トラストモードで０．００５マイクロメートル／ピクセルの解像度で走査し、白
色のレベルを、像の最も白い部分に全スケール出力を与えるように先ず調節し、
次に黒いレベルを、像の最も黒い部分にゼロ出力を与えるように調節した。バッ
クグラウンドの望まない人工物は、なめらかな空白の形態変換により除いた。
【００７１】
顕微鏡写真は、中間を切断していない粒子を示す。Ｓｃｈｅｉｌ（Ｅ．Ｓｃｈ
ｅｉｌ、Ｚ．Ａｎｏｒｇ，Ａｌｌｇｅｍ．Ｃｈｅｍ．２０１，２５９（１９３１
）；Ｅ．Ｓｃｈｅｉｌ，Ｚ．Ｍｅｌｋｕｎｄｅ２７（９），１９９（１９３５）
；Ｅ．Ｓｃｈｅｉｌ，Ｚ．Ｍｅｌｋｕｎｄｅ２８（１１），２４０（１９３６）
）及びＳｃｈｗａｒｔｚ（Ｈ．Ａ．Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｍｅｔａｌｓ ａｎｄ
Ａｌｌｏｙｓ５（６），１３９（１９３４））により開発された補正方法を、や
や変えてセクションの厚さ（ｔ）を考慮に入れる。各ゴム粒子の測定された面積
（ａｉ）を使用して相当する円の直径ｎｉを計算し、これはゴム粒子と同じ面積
を有する円の直径である。ｎｉの分布は、０−１マイクロメートルにわたって０
．０５マイクロメートルのｄｉの別々のサイズの群に分割される。
ｅｉｌ、Ｚ．Ａｎｏｒｇ，Ａｌｌｇｅｍ．Ｃｈｅｍ．２０１，２５９（１９３１
）；Ｅ．Ｓｃｈｅｉｌ，Ｚ．Ｍｅｌｋｕｎｄｅ２７（９），１９９（１９３５）
；Ｅ．Ｓｃｈｅｉｌ，Ｚ．Ｍｅｌｋｕｎｄｅ２８（１１），２４０（１９３６）
）及びＳｃｈｗａｒｔｚ（Ｈ．Ａ．Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｍｅｔａｌｓ ａｎｄ
Ａｌｌｏｙｓ５（６），１３９（１９３４））により開発された補正方法を、や
や変えてセクションの厚さ（ｔ）を考慮に入れる。各ゴム粒子の測定された面積
（ａｉ）を使用して相当する円の直径ｎｉを計算し、これはゴム粒子と同じ面積
を有する円の直径である。ｎｉの分布は、０−１マイクロメートルにわたって０
．０５マイクロメートルのｄｉの別々のサイズの群に分割される。
【００７２】
【式１】
【００７３】
（式中、Ｎｉは補正後の群ｉの粒子の数であり、
ｄｉは群ｉの最大の直径であり、
ｍは群の全数であり、
ｎｉは補正前の群ｉの粒子の数である）。
【００７４】
一度Ｎｉ対ｄｉが得られると、ゴム粒子の体積平均直径（Ｄｖ）は、以下のよ
うに計算される。
うに計算される。
【００７５】
【式２】
【００７６】
「ＬＡＲ」は、Ｂｒｉｎｋｍａｎｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．Ｗｅ
ｓｔｂｕｒｙ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋからの４５０ｎｍの波長のフィルターを備えた
ＢｒｉｎｋｍａｎｎモデルＰＣ８００プローブ比色計を使用して測定される光吸
収比であるか、またはそれに相当するものを使用する。第一のバイアルにおいて
、０．４グラム（ｇ）のサンプルのゴム変性コポリマーを、４０ミリリットル（
ｍＬ）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶解する。第一のバイアルから、５
ｍＬの得られるＤＭＦ溶液を、４０ｍＬのＤＭＦを含む第二のバイアルに添加す
る。第一のバイアルから、５ｍＬの得られたＤＭＦ溶液を、２０ｍＬのジクロロ
メタン（ＤＣＭ）を含む第三のバイアルに添加する。プローブを、未添加ＤＭＦ
で零にする。第二のバイアルのＤＭＦ溶液の吸収及び第三のバイアルのＤＣＭ溶
液の吸収を測定する。光吸収比は、以下の式により計算される。 （ＤＭＦ中のサンプルの吸収） ＬＡＲ＝――――――――――――――― （ＤＣＭ中のサンプルの吸収）
ｓｔｂｕｒｙ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋからの４５０ｎｍの波長のフィルターを備えた
ＢｒｉｎｋｍａｎｎモデルＰＣ８００プローブ比色計を使用して測定される光吸
収比であるか、またはそれに相当するものを使用する。第一のバイアルにおいて
、０．４グラム（ｇ）のサンプルのゴム変性コポリマーを、４０ミリリットル（
ｍＬ）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶解する。第一のバイアルから、５
ｍＬの得られるＤＭＦ溶液を、４０ｍＬのＤＭＦを含む第二のバイアルに添加す
る。第一のバイアルから、５ｍＬの得られたＤＭＦ溶液を、２０ｍＬのジクロロ
メタン（ＤＣＭ）を含む第三のバイアルに添加する。プローブを、未添加ＤＭＦ
で零にする。第二のバイアルのＤＭＦ溶液の吸収及び第三のバイアルのＤＣＭ溶
液の吸収を測定する。光吸収比は、以下の式により計算される。 （ＤＭＦ中のサンプルの吸収） ＬＡＲ＝――――――――――――――― （ＤＣＭ中のサンプルの吸収）
【００７７】
以下のテストは、実施例１−９及び比較例Ａ−Ｅの実験であり、これらのテス
トの結果は表１に示される。 「固有光沢」は、「Ｄｒ．Ｌａｎｇｅ ＲＢ３」反射計によりＩＳＯ ２８１
３に従って成形３０分後成形されたサンプルから作製された試料について６０゜
Ｇａｒｄｎｅｒ光沢により測定された。
トの結果は表１に示される。 「固有光沢」は、「Ｄｒ．Ｌａｎｇｅ ＲＢ３」反射計によりＩＳＯ ２８１
３に従って成形３０分後成形されたサンプルから作製された試料について６０゜
Ｇａｒｄｎｅｒ光沢により測定された。
【００７８】
固有光沢の試料は、以下の成形条件を有するＡｒｂｕｒｇ １７０ ＣＭＤ
Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒ射出成形機で成形された。２１０、２１５及び２２０℃の
バレル温度設定；２２５℃のノズル温度、３０℃の型温度；射出圧力：１５００
バール；保持圧力５０バール；保持時間６秒；キャビティスィッチ圧力：２００
バール；冷却時間：３０秒；及び射出速度：毎秒１０立方ｃｍ（ｃｍ３／秒）。
Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒ射出成形機で成形された。２１０、２１５及び２２０℃の
バレル温度設定；２２５℃のノズル温度、３０℃の型温度；射出圧力：１５００
バール；保持圧力５０バール；保持時間６秒；キャビティスィッチ圧力：２００
バール；冷却時間：３０秒；及び射出速度：毎秒１０立方ｃｍ（ｃｍ３／秒）。
【００７９】
成形されたプラークの寸法は、６４．２ｍｍ×３０．３ｍｍ×２．６ｍｍであ
る。固有光沢は、圧力が測定される表面においてプラークの中心で測定される。
物質は、型の短い側面の中間に位置する１つの射出された点を通して射出される
。射出成形中、キャビティ圧力が予め設定された値に達したとき、射出圧力は保
持圧力に切り替えられる。圧力トランスデュサーは、射出点から１９．２ｍｍの
距離で配置される。一定の予め設定されたキャビティ圧の値を使用することによ
り、成形されたプラークの重量は、異なる流れ特徴を有する物質について同じで
ある。
る。固有光沢は、圧力が測定される表面においてプラークの中心で測定される。
物質は、型の短い側面の中間に位置する１つの射出された点を通して射出される
。射出成形中、キャビティ圧力が予め設定された値に達したとき、射出圧力は保
持圧力に切り替えられる。圧力トランスデュサーは、射出点から１９．２ｍｍの
距離で配置される。一定の予め設定されたキャビティ圧の値を使用することによ
り、成形されたプラークの重量は、異なる流れ特徴を有する物質について同じで
ある。
【００８０】
型の磨きは、Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓの
ＳＰＩ−ＳＰＥ１に従う。 「ｃｈａｒｐｙ」衝撃抵抗は、２３℃でＤＩＮ ５３４５３に従って測定され
た。 ノッチ付きアイゾッドテスト（Ｉｚｏｄ）により測定される「アイゾッド」衝
撃抵抗は、２３℃でＩＳＯ １８０／４Ａに従って測定された。
ＳＰＩ−ＳＰＥ１に従う。 「ｃｈａｒｐｙ」衝撃抵抗は、２３℃でＤＩＮ ５３４５３に従って測定され
た。 ノッチ付きアイゾッドテスト（Ｉｚｏｄ）により測定される「アイゾッド」衝
撃抵抗は、２３℃でＩＳＯ １８０／４Ａに従って測定された。
【００８１】
「ＭＦＲ」メルトフローレートは、２２０℃及び１０ｋｇの適用負荷でＺｗｉ
ｃｋ ４１０５ ０１／０３プラストメータでＩＳＯ １１３３に従って測定さ
れ、サンプルは、テスト前に２時間８０℃で調整された。 「引張」の性質のテストは、ＩＳＯ ５２７−２に従ってなされた。引張タイ
プ１テスト試料は、テスト２４時間前に２３℃で５０％相対湿度で調整された。
テストは、Ｚｗｉｃｋ １４５５機械テスターを使用して室温で行われた。
ｃｋ ４１０５ ０１／０３プラストメータでＩＳＯ １１３３に従って測定さ
れ、サンプルは、テスト前に２時間８０℃で調整された。 「引張」の性質のテストは、ＩＳＯ ５２７−２に従ってなされた。引張タイ
プ１テスト試料は、テスト２４時間前に２３℃で５０％相対湿度で調整された。
テストは、Ｚｗｉｃｋ １４５５機械テスターを使用して室温で行われた。
【００８２】
【表１】
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年４月１１日（２００１．４．１１）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｌ 83/04 Ｃ０８Ｌ 83/04
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ
Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ
，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，
ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ
Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ
，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，
ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，
ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，Ｃ
Ｈ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ
，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，
ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，Ｋ
Ｒ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ
，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，
ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，Ｓ
Ｉ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ
，ＵＧ，ＵＺ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ
(72)発明者 マース，ドミニク
ベルギー国 ビー9080 ロチェリスティ
カスタンジェドレーフ 16
(72)発明者 ヘルマンス，ニコラース エム エイ
オランダ国 エヌエル−4535 ビーエヌ
ターノイゼン ファン スペイクストラー
ト 45
Ｆターム(参考） 4F071 AA12 AA22X AA26 AA67
AA77 BA01 BB06 BC01 BC05
BC07
4J002 BD122 BN141 CP032 GB00
GC00 GN00 GQ00
4J026 AA16 AA68 AC16 AC32 BA04
BA31 BB03 DB03 DB05 GA08
GA09
Claims (24)
- 【請求項１】 （ｉ）モノビニリデン芳香族モノマーとエチレン性不飽和ニ
トリルモノマーとのコポリマーからなる連続マトリックス相、及び （ｉｉ）該マトリックス中に分散した別々の粒子の形のゴム からなる塊状重合したゴム変性ポリマー組成物であって、該組成物は少なくとも
７０％の固有光沢及び少なくとも１５０Ｊ／ｍのアイゾッド衝撃強さを有するこ
とを特徴とする塊状重合したゴム変性ポリマー組成物。 - 【請求項２】 エチレン性不飽和ニトリルがコポリマーの１０−３５重量％
である請求項１の塊状重合したゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物
。 - 【請求項３】 モノビニリデン芳香族モノマーがスチレンでありそしてエチ
レン性不飽和ニトリルモノマーがアクリロニトリルである請求項１の塊状重合し
たゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物。 - 【請求項４】 マトリックスコポリマーが、構成モノマーとしてブチルアク
リレート、Ｎ−フェニルマレイミドまたはこれらの組み合わせをさらに含む請求
項１の塊状重合したゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物。 - 【請求項５】 ゴム変性コポリマーの全重量に基づく重量％で、 （ｉ）６０−９５重量％のコポリマー、及び （ｉｉ）４０−５重量％のゴム を含む請求項１の塊状重合したゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物
。 - 【請求項６】 ゴムが分枝鎖ゴム、３つ以上のアームを有する星状分枝鎖ゴ
ム、線状ゴムまたはこれらの組み合わせからなる請求項１の塊状重合したゴム変
性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物。 - 【請求項７】 ゴムが１、３−ブタジエンゴムからなる請求項１の塊状重合
したゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物。 - 【請求項８】 ゴムが、式 ＸｍＹｎＺｏＱ （１） （式中、Ｘは１つ以上の１、３−ブタジエンテーパー状ブロックコポリマーであ
り、Ｙは１つ以上の１、３−ブタジエンブロックコポリマーであり、そしてＺは
１つ以上の１、３−ブタジエンホモポリマーであり、Ｑは多官能性カップリング
剤の基であり、そしてｍ、ｎ及びｏは独立して０−８の整数であり、但しｍ＋ｎ
＋ｏの合計は多官能性カップリング剤の基の数に等しく、そして少なくとも３か
ら８の整数である） により表される星状分枝鎖ゴムからなる請求項１の塊状重合したゴム変性モノビ
ニリデン芳香族コポリマー組成物。 - 【請求項９】 ブロックコポリマーがスチレンと１、３−ブタジエンとのブ
ロックコポリマーである請求項８の塊状重合したゴム変性モノビニリデン芳香族
コポリマー組成物。 - 【請求項１０】 ゴムが、１、３−ブタジエンのテーパー状ブロックコポリ
マー、１、３−ブタジエンのブロックコポリマー、１、３−ブタジエンのホモポ
リマーまたはこれらの組み合わせからなる群から選ばれる線状ゴムからなる請求
項１の塊状重合したゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物。 - 【請求項１１】 ゴムが、スチレンと１、３−ブタジエンとの線状ブロック
コポリマーからなる請求項１の塊状重合したゴム変性モノビニリデン芳香族コポ
リマー組成物。 - 【請求項１２】 ゴム粒子が０．１５−０．４マイクロメートルの粒子のサ
イズを有する請求項１の塊状重合したゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー
組成物。 - 【請求項１３】 １．０−１．８の光吸収比を有する請求項１の塊状重合し
たゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物。 - 【請求項１４】 ２５℃でＡＳＴＭ Ｄ１３３１に従って３０ダイン／ｃｍ
より低い表面張力を有する低分子量添加物をさらに含む請求項１の組成物。 - 【請求項１５】 低分子量添加物がポリジメチルシロキサンからなる請求項
１４の組成物。 - 【請求項１６】 低分子量添加物がフッ素化ポリマーからなる請求項１４の
組成物。 - 【請求項１７】 ２２０℃及び１０ｋｇの適用負荷の条件で１０分あたり１
−５０ｇのメルトフローレートを有する請求項１の塊状重合したゴム変性モノビ
ニリデン芳香族コポリマー組成物。 - 【請求項１８】 （ｉ）モノビニリデン芳香族モノマーとエチレン性不飽和
ニトリルモノマーとのコポリマーからなる連続マトリックス相、並びに （ｉｉ）（ａ）３つ以上のアームを有する星状分枝鎖ゴム、及び （ｂ）線状ゴム からなる、０．１５−０．４マイクロメートルの粒子のサイズ及び１．０−１．
８の光吸収比を有する、マトリックス中に別々のゴム粒子として分散した１、３
−ブタジエンゴム からなる塊状重合したゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物であって
、該組成物が少なくとも７０％の固有光沢及び少なくとも１５０Ｊ／ｍのアイゾ
ッド衝撃強さを有することを特徴とする組成物。 - 【請求項１９】 （ｉ）所望により不活性溶媒の存在下、モノビニリデン芳
香族モノマーとエチレン性不飽和ニトリルモノマーとを、溶解したゴムの存在下
、バルク重合技術、塊状溶液重合技術または塊状懸濁重合技術により所望の転換
度に重合する工程、そして （ｉｉ）得られた混合物を、未反応モノマーを取り除きしかもゴムを架橋するの
に充分な条件に付す工程 からなることを特徴とする少なくとも７０％の固有光沢及び少なくとも１５０Ｊ
／ｍのアイゾッド衝撃強さを有する塊状重合したゴム変性モノビニリデン芳香族
コポリマー組成物の製造方法。 - 【請求項２０】 モノビニリデン芳香族モノマーがスチレンであり、エチレ
ン性不飽和ニトリルモノマーがアクリロニトリルであり、ゴムが、１、３−ブタ
ジエンホモポリマーからなる４つのアームを有する星状分枝鎖ゴム並びにスチレ
ンと１、３−ブタジエンブロックコポリマーとからなる線状ゴムからなる請求項
１９の方法。 - 【請求項２１】 （Ａ）（ｉ）モノビニリデン芳香族モノマーとエチレン性
不飽和ニトリルモノマーとのコポリマーからなる連続マトリックス相、及び （ｉｉ）マトリックス中に別々のゴム粒子として分散したゴム からなる塊状重合したゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物を製造す
る工程、並びに （Ｂ）該ゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物を、少なくとも７０％
の固有光沢及び少なくとも１５０Ｊ／ｍのアイゾッド衝撃強さを有する成形また
は押し出された物品に成形または押し出す工程 からなる塊状重合したゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物の成形ま
たは押し出された物品を製造する方法。 - 【請求項２２】 成形または押し出された物品が、家庭用器具、玩具、自動
車の部品、押し出された管、衛生用のプロフィル及びシート、電気器具ハウジン
グ、電話機ハウジング、コンピュータハウジング及びコピー機ハウジングからな
る群から選ばれる請求項２１の方法。 - 【請求項２３】 成形または押し出された物品の形の請求項１の組成物。
- 【請求項２４】 家庭用器具、玩具、自動車の部品、押し出された管、衛生
用のプロフィル及びシート、電気器具ハウジング、電話機ハウジング、コンピュ
ータハウジング及びコピー機ハウジングからなる群から選ばれる請求項２３の成
形または押し出された物品。
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