JPS60144350A - ヒンジ性に優れたスチレン系樹脂成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、オルガノポリシロキサン含量６重量−以下の
一ゴム変性スチレン系樹脂、で成形性、機舛的特性及び
ヒンジ性に優れたスチレン系樹脂成形品に関する。

従来から、釣り針ケース、ヒユーズケース及び錠剤ケー
ス等で蓋材と容器本体とを熱可塑性樹脂で一体成形し、
しかもヒンジ部の肉厚を薄くして、樹脂の軟らかさでヒ
ンジ性を持たせている成形品が数多く見られる、これら
に使用される熱可塑性樹脂は、通常ヒンジ性に優れるポ
リゾロピレンや熱可塑性エラストマー（例えば、スチレ
ン−シタジエンブロック共重合体）などである。しかし
、前者は、成形後変形したり、寸法安定性が悪く、後者
は、熱安定性が悪く、成形機での滞留時間が長いと熱劣
化して５．成形品に焼けや銀条（シルバーマーク）が発
生する等の欠点があり、ヒンジ性を有する薄物成形品、
猜密部品及び大型成形品を開発するに至っていない。

一方、成形性や耐熱性に優れた、ゴム変性スチレン系樹
脂（以下ＨＩ　−Ｐａと略す）は、各種大型ハウジング
やケース類に多く使用されるが、ポリゾロピレンやスチ
レン−ブタジェンブロック共重合体に比べて極めてヒン
ジ性が劣り、蓋材と容器本体とを一体成形し、ヒンジ性
を持たせる成形品には、使用されなかった。

本発明は、かかる欠点を改良したものであり、ＨＩ　−
Ｐａにオルガノポリシロキサンを加えることにより、ヒ
ンジ性が改良され、大型成形品や薄物成形品等でヒンジ
部を持つ蓋材と容器本体を一体に成形したヒンジ性に優
れたスチレン系樹脂成形品を提供するものである。

すなわち本発明は、オルガノポリシロキサン含量０，３
〜６重量％のゴム変性スチレン系樹脂を主成分とし、ヒ
ンジ部す有する成形品からなることを特徴とする。

本発明に用いるＨＩ　−ＰＳは、所定量の合成ゴムを、
ビニル芳香族化合物単量体またはこの単量体を主成分と
し、これと共重合可能なビニル化合物単量体との混合物
に溶解して、単量体を重合する方法によって調造される
ものをいう。ビニル芳香族化合物単量体は、スチレン、
α−メチルスチレンがあげられ、これと共重合可能なビ
ニル化合物単量体は、アクリル酸、メタクリル酸等の不
飽和カルボン酸類およびこれらのエステル類をいう。

量体とのランダム又はブロック共重合体があげられる。

シタジエンと共重合させるために使用できる単量体は、
スチレン、α−メチルスチレン等のビニル芳香族化合物
類、アクリル酸、メタアクリル酸等の不飽和カルボン酸
類およびこれらのエステル類、アクリロニトリル、メタ
クロロニトリル等のビニルシアン化合物類があげられる
。合成ゴムは、このほかぼりインダノン、ポリクロロプ
レン、エチレン−プロピレン−ジエンモノマーの三元共
重合体等もあげられる。

ＨＩ　−ＰＳに含有される合成ゴムの量は、３〜１２重
量％であり、好ましくは、６〜１２重量％である。３重
量％未満では、ヒンジ性が低下するので好ましくなく、
また１２重量ｅ４Ｙ越えると、成形品の賦形性が低下す
るので好ましくない。また成形時ＨＩ　−ＰＳは、前記
合成ゴムの量を含有したものでも、合成ゴム量の濃厚乞
上げたものと一般用ボリスチレンとのブレンド物でも差
支えない。

次に、本発明に用いるオルガノポリシロキサンは、オイ
ル状でしかも粘度が１．０〜１００，０００Ｃ８ｔ（セ
ンチストークス）のものが好ましい。また、このオルガ
ノポリシロキサンは、分子中に各種官能基を有する変性
オルガノポリシロキサン、例えば、ジメチルオルガノポ
リシロキサン、メチルフェニルオルがノポリシロキサン
等でも何んら支障ない。ＨＩ　−ＰＳへの添加量は、０
．６〜６重量％、好ましくは、０．３〜３重量％であり
、０．３重量％未満では、ヒンジ性改良効果がほとんど
なく、また６重量％を越えると、耐熱性や機械的特性が
低下するので、好ましくない。

オルガノポリシロキサンをＨＩ　−ＰＳ内に含有させる
方法は、ＩＩ　−Ｐ’Ｓの重合時に添加するのが一般的
であるが、その他、重合終了後のビーズ状ＨニーＰＳを
押出機でペレット化する際及び着色工程時に添加するこ
ともできる。また、オルガノポリシロキサンを所定量よ
り高い濃度含有するＨＩ−ＰＳを作り、成形時に所定量
となるように一般ＨＩ−ＰＳで希釈しても差支えない。

本発明のオルガノポリシロキサン含有Ｈ，Ｔ　−ＰＳは
、必要に応じ、熱可塑性ゴムや、着色剤、帯電防止剤、
無機充填剤等を添加することもできる。

本発明のヒンジ性を有する成形品は、射出成形機によっ
て成形するのが最も好ましいが、その他吹込成形及び押
出シートを作成して真空成形等でも成形品を作ることも
できる。

以下実施例により本発明の詳細な説明する。

実施例１〜５ 実施例１〜５は、ＨＩ　−ＰＳ重合時にオルガノポリシ
ロキサンを添加した例であり以下に示す方法で重合し、
ヒンジ性の評価を行なった。

容ｆｋ、５０１のオートクレーブ中にポリブタジェン（
商品名；ウペボールＲＲ１５、宇部興産（即製）３．２
ｋ１７を溶解したスチレン溶液４０　ｋｇを入れ、ター
シャリ−ｒデシルメルカプタン６０．？とジターシャリ
−ブチルパーオキサイド４ｇを加えた。

１５０　ｒｐｍで攪拌し、オートクレーブ中を窒素ガス
で置換してから密閉してから昇温した。系が１００”Ｃ
！に達つしてから５時間後に冷却し予備重合を終えた。

次いで容ｆｆ１１５０４のオートクレーブ中に純水８０
ＩＣｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．８
．９．第６リン酸カルシウム６４０Ｉを入れ、１　Ｂ　
Ｏｒｐｍで攪拌している内に新たに過酸化ベンゾイル１
［］Ｏｇとターシャリ−ブチルパーオキシベンゾニー）
１６５１”加えた上記の予備重合液を入れ、更にオルガ
ノポリシロキザン（商品名：　ＫＦ−９６，１００ｃｓ
、信越化学工業■興＞ｖ１２０ｇ（実施例１）加えた。

この状態で１３５℃まで昇温し、１時間保った後冷却し
た。

ここで、実施例２とは、上記系のオルガノポリシロキサ
ン１２０ｇの代りに３２０ｇ添加したものである。

実施例６は同様にして、オルガノポリシロキサンを４８
０ｇ添加し、実施例４は同１２００ｇ、実施例５は同２
０００ｇ添加したものである。

得られた重合物は、常法に従い、中和、脱水、乾燥した
後、重合物を押出機により通常のペレット形状として、
オルガノポリシロキサン添加のＨＩ　−ＰＳ　（ゴム量
８重量％）を得た。

このペレットを用いて、１０１００ｉ長さ）×１０龍（
幅）　ｘ　３　ｍｍ　（厚さ）の平板の厚さ方向に１３
５°のＶカットでしかも厚さ０．５ｍのヒンジ部をもう
けた成形品を射出成形（シリンダ一温度２２０℃）にて
成形し、これ馨ヒンジ性評価用テストピースとした。

このテストぎ−スな用いて、ＪＩＳ−Ｐ　−８１１５の
測定方法に従って、耐折回数を測定した。但し、その時
の折り曲げ角は、７５°、荷重は、６００ｇ折り曲げ速
度は２００回／分であった。得られた結果は表に示した
。

実施例６〜１０ 実施例６〜１０は市販のＨＩ　−ＰＳ　（商品名；デン
カスチロールＨＩ　−８−５ゴム量７重量％、電気化学
工業■製）のオルガノポリシロキサン（商品名；ＫＦ−
９６，１０００ｃｓ、信越化学工業■ｍ＞を添加し、２
軸押出機（商品名；　ＴＥＭ　−５０、東芝機械製）に
て、混線、押出ししてペレット化した。

ここで、ＨＩ　−ＰＳ　４　、Ｏｋｇに対し、実施例６
は上記オルガノポリシロキサンを１２０＆Ｙ添加し、実
施例７は、３２０ｇを実施例８は４８０ｇ、実施例９は
１２００ｇ、実施例１０は２０００ｇを添加した。

得られたペレットは、実施例１〜５と同様の方法でヒン
ジ性を評価し、表に示した。

比較例１〜２ 実施例１のＨＩ　−Ｐ８重合時、オルガノポリシロキサ
ンを添加しなかったものを比較例１とし、オルガノポリ
シロキサンを６０ｇ添加したものを比較例２とした。

得られたＩＩ　−ＰＳは、実施例１と同様の方法でヒン
ジ性を評価し、表に示した。

比較例３ 実施例６〜１０で使用したＨＩ　−８−５を単味でヒン
ジ性を評価し、結果を表に示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. オルガノボリシロキ丈ン含量０．３〜６重量％のゴム変
   性スチレン、系樹脂を主成分とするヒンジ部つき成形品
   からなることを特徴とするヒンジ性に優れたスチレン系
   樹脂成形品。