JPS60144329A - ポリエ−テルケトン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なポリエーテルケトンに関する。

ポリエーテルケトンとしては（ＩＩ）式で表わされる構
造単位を有するポリマーが１ＣＩ社よシ上市され、耐熱
性高分子として注目されている。

本発明者等は新規なポリエーテルケトンで耐熱性高分子
として、成形物、フィルム、繊維として使用することは
もちろん、酸化還元樹脂としでも有望と考えられるポリ
マーについて鋭意検討を行なった結果、一般式〔１〕で
表わ、される繰返し構造単位を有する新規ポリエーテル
ケトンを見出した。

すなわち、本発明の要旨は一般式〔１〕（式中Ｒ＠−ｎ
ｔ４　は水素原子、炭化水素基、）・ロン ゲン原子、アルコキシ基、またはフェノキシ基を示し、
ｎおよびｍはθ〜グの整数であシ、Ｒ１１′は炭化水素
基、ノ・ロゲン原子またはｌ−蓼グアルコキシ基で置換
されてもよい炭化水素基を示す）で表わされる構造単位
を有し、硫酸中０．．ｔｉ／ｄｔのＩＡｔＬで、３０℃
で測定したηｉｎｈがｏ、ｏｓｄｔ７ｙ以上であること
を特徴とするポリエーテルケトンに存する。

本発明をさらに詳細に説明するに、本発明の一般式（Ｄ
で表わされる新規ポリエーテルケトンは、一般式〔量〕 （式中、Ｒ１〜Ｒ１ｇは水素原子、炭化水素基、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基またはフェノキシ基金示し、ｎお
よびｍはθ〜ｙの軸数である）および一般式〔ＩＶ〕 ＨＯｏｏＲＩＩＩＣｏｏＨ・・曲・・・〔１ｖ〕（式中
、Ｒは炭化水素基、ハロゲン原子または／およびアルコ
キシ基で置換されてもよい芳花族、脂環族または脂肪族
炭化水素基である）とで表わされる化合物を五酸化リン
−メタンスルホン酸混合物中で反応させる方法、ポリリ
ン酸中で反応させる方法および一般式（Ｉｌｌ）で表わ
される化合物と一般式〔ｖ〕 ○ｔ００Ｒ”Ｃｏｏｔ・・・・・・・・・・・・（Ｖ、
）（式中、ＲＩＩ′は前記一般式〔１ｖ〕のものと同一
）で表わされる化合物とをフリーデルクラフト触媒の存
在下で反応させる方法にょシ容易に製造することができ
る。

本発明の原料として用いられる一般式〔川〕で表わされ
る化合物の具体例としては／、！−ジフェノキシアント
ラキノン、λ、６−ジンエツキシアントラキノン、／、
と−ジフェノキシアントラキノン、コ、２−ジフェノキ
シアントシキノン、／、６−ジフェノキシアントラキノ
ン、λ、！−ジフェノキシアントラキノン、／、７−ジ
フェノキシアントラキノン、コツ６−ンクロロー／、ｊ
−ジフエノキシアントラキノン、／、ｊ−ジクロロー−
２，６−ジフニノキシアントラキノン、り、？−ジクロ
ロー／、Ｊ−ジフェノキシアントラキノン、り、サージ
メチル−−９乙−ジフェノキシアントラキノン、り、ト
ージメトキシアントラキノン、ｊ、？−ジフェノキシー
／、クーナフトキノン、乙、ｆ−ジフェノキシ−／、ク
ーナフトキノン、２、！′−ジフェノキシハイドロキノ
ン等が挙げられるが、これらは混合して使用してもよく
一般式〔鳳〕で表わされるものはいずれも使用可能であ
る。

か＼る化合物のうち、コストの点でｉ、ｊ−ジフェノキ
シアントラキノン、／、と−ジフェノキシアントラキノ
ンが最も好ましい。

また、一般式（ＩＶ）で表わされる化合物の具体例とし
てはイソフタル酸、テレフタル酸、メトキシテレフタル
酸、エトキシテレフタル酸、イソグロボキシテレフタル
酸、フルオロテレフタル酸、クロロテレフタル酸、メチ
ルテレフタル酸、メチルイソフタル酸、メトキシイソフ
タル酸、ジフェニル−メタン−Ｚグ′−ジカルボン酸、
ジフェニルメタン−３，３′−ジカルボン酸、ジフェニ
ルエーテル−クツ４ｔ′−ジカルボン酵、ジフェニル−
ｐ、ａ’−ジカルボンｒ官、ナフタリン−２，６Ｃ−ジ
カルポン酸、ナフタリン−／、ｊ−ジカルボン酸、ナフ
タリン−／、クージカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、スペリン酸、ドデカンジカルボン酸
、３−メチルアセライン酸、ゲルタール酸、コハク酸な
どがあげられるが、これらは混合して使用してもよく、
一般式（１ｖ）で表わされるものはいずれも使用可能で
ある。か＼る化合物のうちコストの点から、イソフタル
酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジカルボン酸が好ましい。

前記した如く一般式（１）および（１ｖ）で表わされる
化合物を五酸化リン−メタンスルホン酸中で反応を行な
うと、容易に目的とした一般式（１）で表わされる化合
物が得られる。使用する五酸ン 化リンとメタンスルホン酸との割合は重量比で３〜ｊθ
：２７〜ｓｏであシ、！〜コθ：？ｊ〜♂θの範囲が最
も好ましい。また五酸化リン−メタンスルホンｔり混合
液に対して使用する一般式（量）および（■）で表われ
るｌ化合物の濃度は０．／〜ｊ　Ｏｙｔ％　であり、好
ましくは５〜２０ｗｔ％　である。反応はθ〜／ｊθ°
０、好ましくは室温から／２θ°０の範囲で行なわれ、
通常７０分〜、２　／＋７−夜反応させるが、反応時間
は使用する物質、反応温度によシ異なる。反応収率は高
収率（９！〜ｉｏｏ％）で容易に得られる。

また、得られたポリマーは耐熱性フィルム、成形物、繊
維および酸化還元樹脂として利用出来る優れた性質を有
している。

以下本発明をさらに実施例によシ詳細に説明する。

実施例／ 、２０−の三角フラスコに／、！−ジフェノキシアント
ラキノンＯ０りｊ　／　ｌ　（２，ｊ　ｍｍｏｌｅ）と
セパシン酸０．３０３９　ｉ　（２，３ｍ　ｍｏｌｅ　
）を入れ溶媒縮合剤である五酸化リン−メタンスルホン
酸混合液〔メタンスルホン酸は予め１０！〜ｌ／θ℃（
０，／　ｊ　ｍｍＨｇ　〜θ、／　３　ｍｍａｇ、　）
で減圧蒸留したものＪＯＯＢｌｆ三ツロフラスコに入れ
、スターラー、塩化カルシウム管を惚シつけ、乾燥重量
的４ｔ２ｇの五酸化リンを加え、？θ〜１０υ°０で約
λ時間位拌、ｍｍして調製した〕ｔｒｎｅｌｌｒ：加え
、室温で攪拌溶解させた。

約−２−２時間後に溶液は粘調となった。その溶液ｖｉ
：２ｔの水に加えてポリマーを析出させ、さらに析出し
たポリマーを２ｔの水で攪拌下で洗滌後乾燥した。ポリ
マーの収率は９り％でありた。

得られたポリマーの硫酸中、ｏｌ、ｔ　ｙ７ｄｔの濃度
で３０　’Ｑでｌｌｊ定した＋７１ｎｈ唸θ、７　／　
ｄｔ／ｊ／であった。

その工Ｒスペクトルｋｍ／図、に示すが／ｊ♂ｏｃｕｒ
”／１０θｃｒｎ−’＃の芳香族の吸収、、Ｔ４θｃ１
ｎ−１に〕Ｃ＝０の吸収があった。

実施例λ〜？ 実施例／と同様の方法で下記の原料を用い、ポリマー合
成全行なった結果を表−７に示す。

罰 ／、ｊ−ジフェノキシアントラキノンとイソフタル酸と
の反応物、／、！−ジフェノキシアントラキノンとアジ
ピン酸および／、ｊ−ジフェノキシアントラキノンとド
デカンジカルボン酸との反応物の工Ｒ全第、２因、第３
図および第ダ図に示す。

【図面の簡単な説明】

第１−７図は、本発明に係るポリエーテルケトン類の工
Ｒスペクトルを示す。 出願人　三菱化成工業株式会社 代理人　弁理士　長谷用　− ほか１名

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）　一般式（１） （〔１〕式ｄｐ、　Ｒ”　、％、−Ｒ”　は水素原子、
   炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基またはフェノ
   キｏ０．ｔ　ｇｙｔｓｔ　ｏｓ度でｉ　ｏ　”ｏで測定
   したｙ７１ｎｈが０．ｐ　ｊ　６Ｌ７ｇ以上であること
   を特徴とするポリエーテルケトン。
2. （２）　（１）式中ｎとｍがｌであることを％徴とす゛
   　る特許請求の範囲第７項記載のポリエーテルケトン。
3. （３）　（１）式中Ｒ１，、、Ｒ１４が水素原子である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のポリエー
   テルケトン。
4. （４）　ｒｔＳ％　が置換基を含まない炭化水素基であ
   る仁とｔ”特徴とする特許請求の範囲第１項記載のポリ
   エーテルケトン。