JPS6013819B2 - 圧力を用いるフエノ−ル系フオ−ムの製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 フェノール系樹脂を充実法型品、充実成形品及び塗膜に
使用することは塗料産業及び樹脂産業において周知であ
る。

更にフェノール系レゾール樹脂から製造される自由膨張
フオームが知られている。フェノール系フオームの使用
は断熱用途における潜在的利用に対して魅力的と思われ
るが、そうした利用は例えばポリウレタンフオームと比
べて既知のフェノール系フオームのもつ一般的に劣った
断熱性のために厳しく制限されてきた。フオーム状材料
の断熱能力は一般に熱伝導性則ち“Ｋファクター”によ
って評価される。個々の断熱材料の熱伝導性即ちＫファ
クターはＡＳＴＭ法Ｃ−５１８（改訂法）によって測定
され、（ＢＴＵ×ィンチ）／時間×平方フイート×。Ｆ
）の次元で表わされる。このＫファクターが低いほど断
熱材料の断熱性は良い。更にフオーム断熱材のような材
料が低いＫファクターを長く保持できるほど、その材料
の経時に関する断熱効率は良い。フェノールーホルムア
ルデヒドレゾール樹脂、酸触媒、界面活性剤及び膨張剤
の組成物から製造される一般に既知のフェノール系フオ
ームは一般に許容され難いＫファクターをもち、許容さ
れうる時間に亘つて低いＫファクターを保持することが
できないという欠点がある。

一般に初期のＫファクターが不十分であり、経時的にＫ
ファクターが増大することについての原因の１つは、発
泡性フェノール系レゾール組成物の発泡および初期硬化
中のセル壁の破裂（即ち独立気泡の百分率の低下）によ
るものと思われる。

この破裂のためにフルオロカーボン発泡剤が損失し、不
良な初期熱伝導率をもたらす。破裂したセル壁は、また
、容易に水を吸収し、熱伝導率をさらに増加させる。破
裂したセル壁は、フェノール系フオームの圧縮強さおよ
び他の性質に有害な影響を与えるとも考えられる。フェ
ノール系フオームの初期の不良熱伝導率のもう１つの原
因は、発泡性組成物のセル壁が十分に形成されて発泡剤
を捕獲する前にフルオロカーボン発泡剤が損失すること
であると思われる。従って、発泡中にセル壁が破壊する
ことおよびセル壁が発泡剤を捕獲するように十分強く形
成される前に発泡剤が損失することを防止することが望
ましい。

本発明は以下の考察で明かとなるように、改善された性
質をもつフェノール系フオームの製造法を目的としてい
る。

本発明はまた本発明の方法を用いて製造されるフオーム
をも目的としている。本発明はフェノール系レゾール樹
脂の発泡性組成物を実質上密閉された空間内で発泡させ
、その際そのフオームの外表面上に約２ポンド／平方ィ
ンチ（約０．１４ｋ９′の）以上の圧力をこの空間内に
達成することを含む方法である。本発明の方法は、実質
上密閉された空間内にフェノール系レゾール樹脂の発泡
性組成物を導入し、その組成物をこの空間内で発泡させ
、その際にこの空間内で約２ポンド／平方ィンチ（約０
．１４ｋ９／ｃ流）以上の圧力が達成されるようにする
ことを特徴とする。

この約２ポンド／平方ィンチ（約０．１４ｋｇ／の）以
上の圧力はフオームの外表面に形成される組成物の表面
上で測定される。しかし、この圧力はこの組成物すなわ
ちフオームの全容積にわたって実質上均等に分布してい
ると考えられる。本発明の一態様において、フェノール
系レゾール樹脂の発泡性組成物は例えば第ＩＡ図及び第
ＩＢ図に示されるような強固な、実質上密閉された型中
に導入され、最初に実質上外圏の大気圧下に膨張させら
れる。

この型１は一般に例えば狭いスリットのような裂け目２
を含み、その部分でその型の側面が一緒に型締めされる
。この発泡性組成物が膨張してこの型を充たす際に、組
成物が膨張しながらこの型の中で空気と置換するのでこ
の裂け目は組成物自身によって密閉されるようになる。
このフェノール系発泡性組成物はそのフオームが膨張し
て型を充たし、密封するようになる時に型の壁に約ポン
ド／平方ィンチ（約０．１４ｋ９／地）以上の圧を発生
するように処方される。この圧力は例えば型の壁に取付
けられた圧力計３で測定されうるが、この圧力計はこの
拘束されたフオームと接触する例えば第ＩＡ図に示され
る可操性隔腰４又は第ＩＢ図に示される可動性ピストン
８によって、その型の中で発生された圧力に応答しうる
ものである。この型の中で拘束されたフオームによって
発生される圧力は一般に約２ポンド／平方ィンチ（約０
．１４ｋ９／地）以上、典型的には約５ポンド／平方ィ
ンチ（約０．３５ｋ９′の）以上、好適には約６ポンド
／平方ィンチ（約０．４２Ｘ９／ｃ鰭）以上のゲージ」
圧である。連続操作法を用いる本発明の別の態様におい
て、フェノール系レゾール樹脂フオームは第２図に模式
図的に示された型の機械で加圧下に製造される。この発
泡性組成物は、薄いアルミニウム層を含む厚紙、ガラス
マット、堅紙のような強固な基質或はビニル皮膜のよう
な下方接面（ｆａｃｉｎｇ）材料２５に付与され、また
この材料はコンテナ２６から出され〜下部コンベヤー１
２によってテーブル２９に沿って動かされる。この発泡
性組成物はこの下方、薮面材料２５の運動方向に直角に
往復運動する分配装置３川こよって付与される。勿論マ
ルチプルミックスヘッドのような組成物を均等に分配さ
せるのに通した手段を使用してもよい。この発泡性組成
物が下方に運ばれると、発泡し始め、そしてローラ２２
及び２３によって発泡性組成物が膨張が極めて初期にあ
るような領域へ向かわされている上方後面材料２７と接
触する。この発泡性組成物が最初に実質上外因の大気圧
下で膨張し始めると上方コンベヤー１１の下部、下方コ
ンベヤー１２の上部及び２つの固定された硬い側壁（側
面レィルと呼ばれ、第２図には示されていないが第３図
には４１及び４２で示されている）で形成される硬化空
隙２８に運ばれる。このフオームの厚さは上方コンベヤ
ー１１と下方コンベヤー１２との間の距離で決定される
。上方コンベヤー１１は何らかの適正な上昇装置（図示
されず）によって、上昇も下降もできない下方コンベヤ
ー１２に対して垂直に動かされうる。この上方コンベヤ
ー１１が上昇又は下降されるとそれは第３図に示される
ように固定された硬い側壁４１及び４２の間を動き、こ
の壁はこの上方コンベヤー１１の側面に直ちに隣接する
。上方及び下方の接面材料と接触するコンベヤーの表面
は強固な結合手段２１でコンベヤーに固定された複数個
の圧力板１３及び１４からなる。この圧力板は一般に熱
い空気によって加熱されるが、この熱い空気は図に示さ
れていない空気導管によって上方及び下方コンベヤーに
導入され、その内部を循環する。上方及び下方の懐面ペ
ーパーと同時に、ポリエチレンの薄膜のようなフオーム
剥離材を含む第３図に示されるような側面ペーパー４３
及び４４はローラ４５及び４６及びガイドバー４７及び
５０のような手段によって硬化空隙中に導かれる。各々
のガイドバーは丁度硬化空隙２８の入口に置かれ、その
ために側面ペーパー４３及び４４は側壁４１及び４２と
接触する前に例えば第４図に示されるように上方及び下
方嬢面材料と重なり合うようになる。側面ペーパー４３
及び４４が側壁４１及び４２と接するとそれらは第５図
に示されるように平らになる。このフオームが膨張して
硬化空隙の全厚を充たすと、それ以上の膨張は例えば第
２図に示される圧力板１３及び１４や第３図に示される
側壁４１及び４２によって抑制され、その圧力はフオー
ムによって本発明の実施に適当なしベル、一般には約２
ポンド／平方インチ（約０．１４ｋ９／鮒）以上、典型
的には約５ポンド／平方ィンチ（約０．３５ｋ９′地）
以上、好適には約６ポンド／平方ィンチ（約０．４２ｋ
９／地）以上で圧力板及び側壁上に及ぼされる。

この発泡性組成物の各成分の量、この組成物の分配装置
からの流速、コンベヤー内部を循環する空気の温度、及
びコンベヤーの速さのような操作パラメータは、フオー
ムの外表面の圧力が本発明に従ってこの硬化空隙内に発
生するように、本発明の実施の際に広く変更されうる。

フェノール系フオームが硬化空隙を出た後、側面ペーパ
ー４３及び４４を例えば第３図に示されるようにローラ
４８及び４９によって除く。フオームは目的とする用途
に応じて所望の長さに切断されうる。本発明の方法を用
いて製造されるフェノール系フオームは約１．５〜約５
．０ポンド／立方フィート（２４〜約８０ｋｇ／で）、
好適には約２．０〜約３．５ポンド／立方フイート（約
３２〜約５６ｋ９／で）の全体的密度（即ちフオーム表
皮を含む）と、約１．５〜約４．５ポンド／立方フイー
ト（約２４〜約７２ｋｇ／〆）、好適には約２．０〜３
．０ポンド／立方フィート（約３２〜約４８ｋ９／で）
の中心密度（即ちフオーム表皮を除く）を持つ。

このフェノール系フオームは例えばＡＳＴＭ一○２８５
６−７０（１９７６）によって空気ピクノメータで測定
すると一般に少くとも８５％の独立気泡、典型的には少
くとも９０％の独立気泡、好適には９０％以上の独立気
泡を含む実質上独立気泡のフオームである。本発明の方
法によって製造されるフェノール系フオームの初期の低
いＫファクターと、長時間低いＫファクターを保持する
能力との両者を持つ。“低いＫファクター”は空気を含
むフオームのＫファクターに近似する約０．２２以下の
Ｋファクターを意味するものと理解される。“初期の低
いＫファクター”とはフオームが最初に製造されて後約
２駒時間後に測定した時の約０．２沙〆下のＫファクタ
ーを意味すると理解される。本発明の方法によって製造
されるフェノール系フオームは一般に約０．１５又はそ
れ以下、典型的には約０．１４又はそれ以下、好適には
約０．１３又はそれ以下の初期Ｋファクターを持つ。更
に本発明に従って製造されるフェノール系フオームは一
般に室温で約１０日間熟成させた後に約０．１５又はそ
れ以下、典型的には０．１４又はそれ以下、好適には０
．１３又はそれ以下のＫファクターを保持する。本明細
書で使用される場合、“実質的Ｋファクター保持能”を
有するフェノール系フオームとは約１０日間室温で熟成
された後に約０．１５のＫファクターを保持することと
理解される。そのフオームがもっと長期間、例えば室温
で約６０日間、約９０日間又はそれ以上熟成させた後に
約０．２ａ〆下のＫファクターを保持することが好適で
ある、フオームが長期間低いＫファクターを保持するほ
ど断熱材として秀れている。本発明の方法で使用される
フェノール系レゾール樹脂の発泡性組成物は一般にフェ
ノール系レゾール樹脂、膨張剤、界面活性剤、触媒用の
酸及び水からなる。

しかしながら最も広い態様における本発明の実施は、そ
のフェノール系レゾール樹脂の発泡性組成物が上述のよ
うに実質上密閉された空間内で圧力を生じるように処方
されているならばフェノール系レゾール樹脂の発泡性組
成物の特定配合によって制限される筈がないと理解され
るべきである。このフェノール系レゾール樹脂はアルカ
リ性条件下での１種又はそれ以上のフェノール系化合物
と１種又はそれ以上のアルデヒドとの反応を含む一般に
知られた方法によって製造されうる。

一般にフェノ−ル系化合物とアルデヒドとのモル比は約
１：１〜約１：２、好適には約１：１．４〜約１：１．
６の範囲で使用される。フェノール自体がこのレゾール
樹脂用フェノール系化合物として好適に使用されるが本
発明の教示は他のフェノール系化合物から誘導されるフ
ェノール系レゾール組成物にも適用されうろことを理解
すべきである。

例えば１個のフェノール性水酸基とそのフェノール性水
酸基のオルト及びパラ位置に２〜３個の非置換環状炭素
原子をもつ他の化合物が好適である。そうした化合物に
は単核フェノール系化合物及び多綾フェノール系化合物
が含まれるが、単核フェノール系化合物が好適でフェノ
ール自体は特に好適である。他核フェノール系化合物は
１個のフェノール性水酸基が結合されたベンゼン核を１
個より多くもつ化合物である。適当な単核フェノールの
例には、フェノール；レゾルシノール；力テコール；ヒ
ドロキノン；オルトー、メター、及びパラークレゾール
；２，３一、２，５一、３，４一、及び３，５−キシレ
ノール、３−エチルフヱノール；３，５−ジエチルフェ
ノールなどが含まれる。適当な２核フェノール系化合物
の例には、２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン；２，２ービス（４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン；及び２，２−ビス（４−ヒドロキシー３−メチルフ
ヱニル）プロパンなどが含まれる。上述のフェノール系
反応体は本発明に使用されるフェノール系レゾール樹脂
の製造に単独で又は組合せて使用されうろことを理解す
べきである。このフェノール系レゾール樹脂製造に適し
たアルデヒドの例にはホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、フルフラール、グリオキザル及びペンズアルデヒ
ドが含まれる。

更にホルムアルデヒドは遊離ホルムアルデヒドとして、
例えばホルマリンのような水溶液としても、パラホルム
アルデヒドのようなその低分子量ポリマーの形ででも使
用されうる。レゾール形成中の縮合反応条件下で遊離の
ホルムアルデヒドを提供しうるその他の物質も使用され
うる。上述のァルデヒドの中でホルムアルデヒド（特に
パラホルムアルデヒドとして）が好適である。良好な初
期Ｋファクター及び良好なＫファクター保持能を有する
実質上独立気泡のフェノール系フオームが、本発明の方
法に従って特にフェノール自体とホルムアルデヒドとか
ら製造されるレゾール樹脂から製造されうろことは特に
驚くべきことである。

例えば本発明の方法に従ってフェノール自身とパラホル
ムアルデヒドとから製造されるレゾール樹脂を用いて作
られるフオームは例えば、既知の実質的にフェノール／
パラホルムアルデヒドレゾール樹脂から作られる自由膨
張フオームよりも秀れた断熱性を示す。本発明に使用さ
れるフェノール系レゾール樹脂の粘度は一般に２５ｑｏ
で約５００〜約５００００センチポイズの範囲にある。

好適にはその粘度は２５℃で約４０００〜約１００００
センチポィズの範囲にある。実質上独立気泡のフェノー
ル系フオームを製造するために本発明で使用される発泡
性組成物中に存在するフェノール系レゾール樹脂の量は
、それがそうしたフオームを製造するに充分な量である
限り広い範囲内で変動しうる。一般にこの発泡性組成物
中にあるフェノ−ル系レゾール樹脂の量は組成物量量当
り約４０〜約９０％である。典型的にはフェノール系レ
ゾール樹脂の量は組成物重量の約５０〜約８０％である
。この発泡性組成物重量当り約５５〜約６５％の範囲の
量が好適である。膨脹剤は全ての適正な膨脹剤から構成
されうる。

一般に膨脹剤はハロゲン含有膨脹剤からなる。適正なハ
ロゲン含有膨脹剤の例には、塩化〆チレン：クロロホル
ム；四塩化炭素；モノクロロジフルオロメタン；ジクロ
ロジフルオロメタン；１，２−ジクロロー１，１，２，
２一テトラフルオロヱタン；１，１，１−トリクロロー
２，２，２−トリフルオロエタン；１，２ージフルオロ
エタン；トリクロロモノフルオロメタン；１，１，２ー
トリクロロ−１，２，２−トリフルオ。エタン；１，１
，２，２ーテトラクロロー１，２−ジフルオロェタン及
び１，１，１，２ーテトラクロロー２，２ージフルオロ
ェタンが含まれる。膨脹剤がフッ素含有膨脹剤からなる
ことが好適である。膨脹剤は単一膨脹剤化合物であって
もよいし、或はそれらの化合物の混合物であってもよい
。通常、使用されるハロゲン含有膨脹剤は大気圧、即ち
水銀柱７６物舷の絶対圧において約一５〜約５５ｑｏの
範囲内の沸点を持つ。約２０〜約５０００の範囲の大気
圧沸点が典型的である。好適な膨脹剤はトリクロロモノ
フルオロメタンと１，１，２ートリクロロー１，２，２
ートリフルオロェタンの混合物である。混合物中のトリ
クロロモノフルオロメタンと１，１，２−トリク。ロー
１，２，２−トリフルオロェタンの重量比が約１：１で
あることが特に好適である。一般に膨脹剤は発泡性組成
物中に、初期の低いＫファクターをもつ実質上独立気泡
のフェノール系フオームを生じるような量で存在する。

膨脹剤の量は広く変動されうるが、一般にその発泡性組
成物の約１〜約２の重量％の範囲である。発泡性組成物
重量の約５〜１５％の範囲の膨脹剤の量が典型的である
。約８〜約１箱重量％の範囲の量が好適である。界面活
性剤は発泡性組成物の内容物を効果的に乳化しうる性質
を示さねばならない。

良好なフオームを製造するには界面活性剤は表面張力を
低下させ、膨脹時にフオームの気泡を安定化させねばな
らない。通常は、シリコーン界面活性剤が使用されるが
、上述の必要な性質を備えたどんな界面活性剤でも使用
されうる。適正な界面活性剤の特定例にはＬ−７００３
シリコーン界面活性剤、Ｌ−５３４０シリコーン界面活
性剤及びＬ−５３１０シリコーン界面活性剤（何れもユ
ニオンカーバィド社製）及びゼネラル・エレクトリック
社製のＳＦ−１０６６シリコン界面活性剤が含まれる。
発泡性組成物中に使用される界面活性剤は単一界面活性
剤でも界面活性剤の混合物でもよい。

界面活性剤は本発明においてはェマルションを生じうる
だけの量で使用される。一般に界面活性剤の量は発泡性
レゾール樹脂組成物の約０．１〜約１０重量％の範囲で
ある。典型的には界面活性剤の量は組成物の約１〜約６
％の範囲である。組成物の約２〜約４重量％の範囲の界
面活性剤の量が好適である。通常は組成物の粘度をフオ
ーム製造に好都合なように調整するために若干の水が発
泡性組成物中に所望される。

発泡性組成物中にある水は多分蒸発し、実質上密閉され
た空間内で圧力の発生に寄与するであろうが、水は膨脹
剤として特に有益とはみなされていない。従ってここで
用いられる場合、“膨脹剤”という用語は水を含まない
ものと理解される。この水は発泡性組成物の若干或は全
ての他成分と混合して添加されうる。この水はそれだけ
で直接添加されても既述のいずれかの成分と一緒に添加
されてもよい。通常は若干の水をフェノール系レゾール
樹脂と混合して組成物中に導入し、若干の水を触媒用の
酸と混ぜて導入する。水が発泡性組成物中にあるとき、
それは粘度を調整するだけの量である。一般に水の量は
発泡性組成物の約２〜約４堰重量％の範囲である。典型
的には水の量は組成物の約５〜約３の重量％の範囲であ
る。発泡性組成物の約１０〜約２５重量％の範囲の水の
量が好適である。触媒用の醸成分はフオーム生成時にレ
ゾール樹脂が熱硬化ポリマを生じる反応を触媒するのに
役立つ。

触媒用の酸は酸触媒フェノール系フオーム形成用として
一般に知られた無機酸又は有機酸でよい。適正な触媒用
の酸の例には、塩酸；硫酸；フッ化ホウ素酸；リン酸；
ギ酸；酢酸；シュウ酸；米国特許第３２９８９７３号明
細書に記載されているような、ホウ酸又はその無水物と
シュウ酸のようなカルボキシル基から１個以下の炭素原
子分だけ離れているヒドロキシル基または炭素原子をも
つ有機オキシ酸とをベースとした酸性触媒の混合物：及
びフェノール系フオーム形成業界で既知のその他の酸触
媒が含まれる、その他の適正な触媒用の酸の例としては
ベンゼンスルホン酸；トルェンスルホン酸；キシレンス
ルホン酸；ブタンスルホン酸などのような有機スルホン
酸；および英国特許第１２８８１１３号明細書に記載さ
れたフヱノール／硫酸／ホルムアルデヒド反応生成物の
ような樹脂スルホン酸が含まれる。好適な触媒用の酸は
米国特許出願第１３８４７６号（１９８位手４月９日提
出）に記載されているものである。

これらの触媒用の酸にはフェノールスルホン酸、クレゾ
ールスルホン酸、キシレンスルホン酸及びそれらの混合
物からなる群からの芳香族スルホン酸；及びメタンスル
ホン酸、ヱタンスルホン酸及びそれらの混合物からなる
群からのアルカンスルホン酸が含まれる。好適には本発
明で使用される触媒用の酸は本質的に芳香族スルホン酸
及びアルカンスルホン酸、特にフェノールスルホン酸と
メタンスルホン酸とからなる。一般に芳香族スルホン酸
の量は存在すれば触媒用の酸の約３０〜約９５重量％で
、触媒用の酸の約５０〜約８０％の範囲の量が好適であ
る。

一般に、アルカンスルホン酸の量は存在すればその触媒
用の酸の約５〜約７の重量％で、触媒用の酸の約２０〜
約５０％の量が好適である。触媒用の酸の芳香族スルホ
ン酸成分としては単一の芳香族スルホン酸を使用しても
よいし、それらの酸の混合物を使用してもよい。

混合物を使用する場合、個々の芳香族スルホン酸は同一
群からのもの、例えば全部がフェノールスルホン酸、ク
レゾールスルホン酸又はキシレンスルホン酸であっても
よいし、異なる群からのものであってもよい。好適な芳
香族スルホン酸はフェノールスルホン酸である。特に好
適なのは市販のフェノールスルホン酸でこれは主として
ｏ−フェノールスルホン酸とｐ−フェノールスルホン酸
との混合物であり、多分若干のｍーフェノールスルホン
酸も共存する。触媒用の酸のアルカンスルホン酸成分は
メタンスルホン酸、ェタンスルホン酸又はそれら２つの
酸の混合物である。

発泡性組成物中にある触媒用の酸の量は広く変動しうる
が、一般には組成物の約２〜約３５重量％の範囲である
。

典型的には触媒用の酸の量は発泡性組成物の約５〜約３
の重量％の範囲である。組成物の約６〜約２の重量％の
範囲の触媒用の酸の量が好適である。好適に、その触媒
用の酸が主として芳香族スルホン酸及びアルカンスルホ
ン酸から成る場合、芳香族スルホン酸は通常、発泡性組
成物の約０．６〜約３３．２５重量％の範囲の量で存在
し、アルカンスルホン酸は通常、発泡性組成物の約０．
１〜約２４．５重量％の量で存在する。

典型的には芳香族スルホン酸の量は発泡性組成物の約１
．５〜約２８．５重量％の範囲であり、アルカンスルホ
ン酸の量は組成物の約０．２５〜約２１重量％の範囲で
ある。好適には芳香族スルホン酸の量は発泡性組成物の
約３〜約１６重量％の範囲であり、アルカンスルホン酸
の量は組成物の約１．２〜約１の重量％の範囲である。
上述の触媒用の酸及びその成分の割合及び量は無水酸に
関して計算される。当業界で既知の他の材料はそれらが
秀れたフオームの実施を厳しく阻害しない限り、その慣
用的な目的のために慣用的な量で添加されうる。

実質上密閉された空間なら何でも本発明において使用さ
れうる。この空間を区切っている壁はどんな大きさでも
、どんな形でも、どんな材質でもそれらが本発明の実施
においてその空間内に発生する圧力に耐えうるものであ
れば差支えない。一般にこの空間を仕切る壁には約２ポ
ンド／平方ィンチ（約０．１４ｋｇ／の）以上の圧がか
）る。典型的には約５ポンド／平方ィンチ（約０．３５
ｋ９／地）以上の圧がか）る。好適にはその圧は約６ポ
ンド／平方ィンチ（約０．４２ｋ９／地）以上になる。
特に明記しない限り、本明細書中に示される圧力値はゲ
ージ圧、即ち約１気圧の外囲大気圧以上の圧を意味する
ものと理解される。本発明の実施に適した実質上密閉さ
れた空間の若干の特定例は実質上密閉された型或は連続
フオーム生成機の硬化空隙が含まれる。この実質上密閉
された空間内でフオーム生成組成物によって発生する最
大圧例えば製造されているフェノール系フオームの密度
に応じて変化するであろう。

一般に最大圧はゲージ圧で約３０ポンド／平方ィンチ（
約２．１ｋｇ／の）まで、典型的には約１５ポンド／平
方ィンチ（約１．０５ｋ９／地）までの範囲になる。発
泡性組成物の硬化は発熱的であり、硬化中温度は変化す
る。

一般に硬化は約４〜約１２が０の範囲の温度で完成され
る。約１５〜約９９ｏｏの硬化温度が好適である。本発
明の方法は広い種類の家庭用及び工業用の用途に用いる
フェノール系フオーム断熱材の生産に有用である。

本発明は比較的低価格のフェノールとホルムアルデヒド
（好適にはパラホルムァルデヒドとして）から製造され
るレゾール樹脂をベースとした発泡性組成物から優秀な
断熱性をもつフェノール系フオームを製造する方法とし
て特に有利である。本発明の方法に従って製造されるフ
ェノール系フオームは当業界で一般に知られているフェ
ノール系フオームと異なり、秀れた初期Ｋファクターの
みならず、秀れたＫファクター保持能をもつ。従って本
発明の方法は長い間求められていたがこれまで実現され
なかった、秀れた初期Ｋファクターと秀れたＫファクタ
ー保持能とをもったフェノール系フオームを単純なフェ
ノール／ホルムァルデヒドレゾール樹脂のようなフェノ
ール系レゾール樹脂から製造するという目標に合致し、
それによってフェノール系フオーム業界における重要な
進歩を示すものである。以下の諸例は本発明を例示する
。

部数及び百分率は特に断らない限り重量によるものであ
る。例１｛ａ’フェノールーホルムアルデヒドレゾール
樹脂の製造温度計、縄梓機、ヒーター及び還流冷却器を
備えた反応槽に１５００夕の９０％フェノール水溶液（
１４．４モルフェノール）及び１６９０夕の３７％ホル
ムアルデヒド水溶液（２０．８モルホルムアルデヒド）
を装入した。

このフェノールーホルムアルヂヒド混合物を４０℃に加
溢し、３６夕の１２．５％水酸化ナトリウム水溶液を添
加した。この混合物を次に徐々に８６分間で９８℃まで
加熱し、次に第２１回目の３６夕の１２．５％水酸化ナ
トリウム水溶液を添加した。温度を聡℃に１５分間保ち
、そこで第３回目の３６夕の１２．５％水酸化ナトリウ
ム水溶液を加えた。温度を更に１耳分間ほぼ土１℃の温
度範囲内に制御し次に第４回目の３６夕の１２．５％水
酸化ナトリウム水溶液を加えた。混合物の温度を９９ｏ
のこ５９分間保持し、次に５分間で８ぴ０に冷却した。
この混合物を８０℃に１時間保ち、次に１８分間で３ぴ
０に冷却し、その際３７．８の‘の４５％ギ酸水溶液を
加えた。次にその混合物を１７分間３０ｑｏで蝿拝した
ところｐＨの読みは５．４であった。得られたフェノー
ルーホルムアルデヒドレゾール樹脂を次に減圧下に窒素
中で蒸留にかけた。この樹脂は２０ｏｏで４３００セン
チポィズのブルックフイールド粘度を有した。この樹脂
は０．７％の残留ホルムアルデヒド含量、６５９の水酸
基価、１６．３％の含水量、及び８１．０１％の固型物
含量を示した。【ｂ）フオームの製造 ５５部の上述のフェノール−ホルムァルデヒドレゾール
樹脂、１．４部のＬ−５３１０シリコーン界面活性剤、
４．６部の１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリ
フルオロェタン、２．３部のトリクロロモノフルオロメ
タン、３．２郡の５０％硫酸水溶液、及び３．２部のエ
チレングリコ−ルを混合して発泡性組成物を製造した。

１６０夕の発泡性組成物を２町秒間燭拝し１２インチ×
１２インチ×１インチ（３０．４８肌×３０．４８伽×
２．５４肌）の予め３７．８ｏｏに加熱された型に注入
した。この型で型締めして型の端部にのみ狭い裂目を残
すように閉じた。この型を硬化オーブン中に５４．４ｑ
ｏで２岬時間置くと発泡性組成物は膨張し、その裂目を
密封し、型の蟹に約２ポンドノ平方ィンチ（約０．１４
ｋ９／地）以上の圧力を生じた。得られたフオームは４
．０８ポンド／立方フィート（（６５．４ｋｇ／あ）の
密度、０．１２７の初期Ｋファクター、１２日間熟成後
の０．１４８のＫファクター、３１日間後の０．２２１
のＫファクターを有した。例０ ‘ａ｝ ２種のフェノールーホルムアルデヒドレゾール
樹脂の製造（ｉー 例１の【ａ）の部分を第１回の３６
夕の１２．５％水酸化ナトリウム水溶液添加まで繰返し
た。

この混合物を次に徐々に１時間３５分間加熱して９９ｑ
ｏの温度とし、そこで第２回目の３６夕の１２．５％水
酸化ナトリウム水溶液を加えた。温度を９すのこ１５分
間保ち、次に第３回目の３６夕の１２．５％水酸化ナト
リウム水溶液を加えた。温度を更にｉ耳分間ほぼ士１℃
の範囲内に制御し、次に第４回目の３６夕の１２．５％
水酸化ナトリウム水溶液を加えた。この混合物を３０分
間に亘つて９がＣに冷却し、その温度に更に３び分間保
った。次にこの混合物を２分間で８０℃に冷却し、８０
℃で１時間保持した。この混合物を次に１８分間で３０
℃に冷却し、全量３４の‘の４８．５％のギ酸水溶液を
加えた。フェノールーホルムアルデヒドレゾール樹脂を
次に減圧下に窒素中で蒸留にかけた。この樹脂は２０℃
で６０００センチボイズの粘度、０．６５％の残蟹ホル
ムアルデヒド含量、６７３の水酸基価、１６．３％の含
水量、７６．０％の固型物含量を有した。（ｉｉ） 温
度計、灘梓機、ヒータ−及び還流冷却器を備えた反応槽
に１５００夕の９０％フェノール水溶液と２４夕の水酸
化バリウムとを装入した。

この混合物を４０００に加熱し、３３０夕の９１％パラ
ホルムアルデヒドを加えた。混合物を５分間で１０５℃
に加熱し、次に９０分間で８５ｏ０に冷却した。そこで
別の３３０夕の９１％パラホルムアルデヒドを添加し、
温度を８５ｏｏに１時間保った。混合物をそこで１５分
間で３０００に冷却し、６夕の４８．５％のギ酸水溶液
を加えた。フェノールーホルムアルデヒドレゾール樹脂
を次に減圧下窒素中で蒸留にかけた。この樹脂は２００
０で４２００センチポイズの粘度、３．２％の残留ホル
ムアルデヒド含量、８０７の水酸基価、３．９％の含水
量、７２．７４％の固型物含量を有していた。‘ｂ’フ
オームの製造 発泡性組成物を、１０５部の上述の‘ａ｝（ｉ｝のフェ
ノールーホルムアルデヒドレゾール樹脂、４５部の上述
の‘ａ｝（ｉｉ）のフェノールーホルムアルデヒド樹脂
、３．６部のＬ−５３１０シリコーン界面活性剤、１５
．０部の１，１，２−トリクロロ−１，２，２ートリフ
ルオロェタン、９．６部のエチレングリコール、及び１
４．４部の５０％硫酸水溶液の混合によって製造した。

混合物を１９段、間鷹拝し、１２インチ×１２インチ×
１インチ（３０．４８弧×３０．４８伽×２．５４地）
のアルミニウム型中に室温で注入した。この型をクラン
プで締め、型の端部だけに狭い裂目を残した。発泡性組
成物を室温で１分間膨張させ型の裂目を封じた。次にこ
の型を硬化オーブン中に７６．７ｑ０で１６時間１５分
間置くと約２ポンド／平方ィンチ（約０．１４ｋ９／地
）以上の圧が生じた。硬化されたフオームは空気ピクノ
メ−夕を用いてＡＳＴＭ−Ｄ２８５６−７０試験法で測
定すると８５％の独立気泡を含み、約３．５ポンド／立
方フィート（約５６ｋ９／れ）の密度を有した。

このフオームは０．１２１の初期Ｋファクターを有した
。熟成後のフオームのＫファクターは次の表１に示され
る。

表１ 例ロのデータを比較すると初期の測定後短期間でＫファ
クターが減少したことが示される。

この減少の原因となるべき要因は完全には理解されてい
ないが、フオームが生成されるときその気泡はハロゲン
含有ガスのみならず水をも蒸気、液体、或は蒸気及び液
体の両者の形で含有すると考えられる。水分子はハロゲ
ン含有ガスより小さいから「水分子よりは速い速度で外
方へ拡散しうる。また水はハロゲン含有ガスよりも高い
熱伝導度をもつからこの結果としてフオームの観測され
たＫファクターが初期に減少する。水分子の拡散の効果
が減少するとハロゲン含有ガスのより緩慢な外方拡散の
効果が、更に熟成した際のＫファクターの徐徐な増加に
よって表わされる。Ｋファクターの一時的な減少が観測
されるか否かはその効果の持続期間に関連した観測時間
に依存する。例ｍ ‘ａ｝ ２種のフェノールーホルムアルデヒド樹脂の製
造（ｉ）例１の‘ａ｝部分を第１回の３６夕の１２．５
％水酸化ナトリウム水溶液の添加まで繰返した。

混合物を次に徐々に９０分間で９９ｑｏの温度まで加熱
し、そこで第２回目の３６夕の１２．５％水酸化ナトリ
ウム水溶液を加えた。温度を９９『○と９８午○との間
に１８分間保ち、そこで第３回目の３６夕の１２．５％
水酸化ナトリウム水溶液を加えた。温度を更に１５分間
士２℃以内に制御し、そこで第４回目の３６夕の１２．
５％水酸化ナトリウム水溶液を加えた。混合物の温度を
そこで１時間で徐々に９２０にまで下げ、次に８０午０
に下げ約８０℃でもう１時間保持した。混合物をそこで
３０ｑ０に冷却し、３４の‘の４８．５％ギ酸水溶液を
加え、混合物がｐＨ６．５４をもつようにした。フェノ
ール−ホルムアルデヒドレゾール樹脂を減圧下に窒素中
で蒸留にかけた。この樹脂は２０ｑｏで粥００センチポ
ィズの粘度、０，６２％の残留ホルムアルヂヒド含量、
６６１の水酸基価、１１％の含水量、８２．４％の固型
物含量を有していた。（ｉｉ） 例０の【ａー（ｉｉｌ
を３３０夕の９１％のパラホルムアルデヒドを４０ｏｏ
で添加するところまで繰り返した。

この混合物を３０分間で１１０ｑｏまで加熱し、次の５
分間で８５００に冷却した。混合物の温度を約８５ｏｏ
に１．虫時間保ち、その後、第２回目の３３０夕の９１
％パラホルムアルデヒドを添加した。温度を約８５ｑｏ
に１時間保ち、そこで３０ｑｏに冷却した。そこでフェ
ノールーホルムアルデヒドレゾール樹脂を減圧下に窒素
中で蒸留にかけた。この樹脂は２０００で１８００セン
チポィズの粘度、３．９５％の残留ホルムアルデヒド含
量、３．６％の含水量、及び６１．８％の圃型物含量を
有していた。｛ｂ｝ フオームの製造１０５部の上述の
（ａ｝（ｉ｝のフェノールーホルムアルデヒドレゾール
樹脂、４５部の上述の‘ａ）（ｉｉ｝のフェノールーホ
ルムアルデヒド、３．６部のＬ−５３１０シリコーン界
面活性剤、１．５部の１，１，２−トリクロロ−１，２
，２−トリフルオ。

エタン、９．６部のエチレングリコール及び１４．４部
の５０％硫酸水溶液の混合によって発泡性組成物を製造
した。この発泡性組成物を１５秒間燈拝し、７１．１０
０に予熱された１２インチ×１２インチ×１インチ（３
０．４８肌×３０．４８肌×２．５４肌）のアルミニウ
ム型中に注入した。この型をクランプで型の端部だけに
狭い裂目が残るように締めつけた。この型を７１．ｒｏ
の硬化オーブン中に１加時間置くと、この発泡性組成物
は膨張して裂目を密封し、本発明による圧力を型の壁に
生じた。得られたフオームは３．８ポンド／立方フィー
ト（６１ｋ９ノ〆）の密度と、０．１２３の初期Ｋファ
クターとを有した。熟成後のフオームのＫファクターを
次の表０１こ述べる。表ロ 例Ｗ ‘ａ）２種のフヱノールーホルムアルデヒドレゾ−ル樹
脂の製造（ｉ｝ 温度計、縄梓機、ヒーター及び還流冷
却器を備えた反応槽に４５０夕の固形フェノール、松０
夕の９１％含水パラホルムアルデヒド、１９夕の水及び
６夕の５０％水酸化ナトリウム水溶液を菱入した。

混合物を１００℃に加熱した。そこで混合物は発熱して
１００℃に到達後３分間以内に１２５午０になり、１０
０ｏＣに冷却された。そこで５７分間で混合物の温度は
９５００に下がり、次いで更に３粉ン間で８０ｏｏまで
冷却された。８０００で７．０夕の４５．５％のギ酸水
溶液をこの混合物に加え、それを室温に放冷した。得ら
れたフェノールーホルムアルデヒドレゾール樹脂は５２
００センチポィズの粘度、０．７５％の残留ホルムァル
デヒド含量、１２．７％の含水量、６８５の水酸基価、
及び８１．３％の固型物舎量を有した。（ｉｉ）上述の
ような装置を備えた反応槽に１６９０夕の３７％のホル
ムアルデヒドと２４夕の水酸化バリウムとの混合物を袋
入した。

混合物を４０午０に加溢し、３７５夕の９０％フェノー
ル水溶液を加えた。この混合物を１０５分間で９９℃ま
で加熱し、そこで更に３７５夕の９０％フェノール溶液
を加えた。混合物を３雌ご間で８５ｑｏにまで冷却し、
そこで更に３７５夕の９０％フェノール溶液を加えた。
温度を約８５ｏｏに３び分間保ち、そこで最後の３７５
夕の９０％フェノール溶液を加えた。混合物を８５〜８
０℃間に９の片間保ち、次に３０つ０に冷却し、そこで
６舷の４８．５％ギ酸水溶液を加えた。得られたフェノ
ールーホルムアルデヒドレゾール樹脂は減圧下窒素中で
蒸留にかけると、４００センチポイズの粘度、３．４％
の残留ホルムアルデヒド舎量、３．４％の含水量、７４
７の水酸基価及び４３．７％の固形物含量を有していた
。【ｂ１ ７オームの製造 １２碇郡の上述の‘ａ｝（ｉ）のフェノールーホルムア
ルデヒドレゾール樹脂、３＄部の上述の【ａ｝（ｉｉ）
のフェ／−ルーホルムアルデヒドレゾール樹脂、３．６
部のＬ−５３１０シリコーン界面活性剤、１５部の１，
１，２ートリクロロ−１，２，２ートリフルオロェタン
、９．６部のエチレングリコール、及び１４．４部の５
０％硫酸水溶液の混合によって発泡性組成物を製造した
。

この混合物を１２砂間縄拝し、７ぴ０に予熱された１２
インチ×１２インチ×１インチ（３０，４８仇×３０．
４８弧×２．５４弧）のアルミニウム型に注入した。こ
の型をクランプで例１‘ｂ｝のように型締めして７０ｏ
ｏの硬化オーブン中に１筋時間贋くと発泡性組成物は膨
張し裂目を密封し、型の壁に本発明による圧力を生じた
。硬化したフオームは約３．７ポンド／立方フィート（
約５９ｋ９／椎）の密度をもっていた。

このフオームは０．１２６の初期Ｋファクターをもった
。熟成期のＫファクターを次の表ｍに述べる。ｍ 例Ｖ ｛ａ｝ フェノールーホルムアルデヒド樹脂の製造触媒
組成物を６夕の水酸化カリウム類粒（純度約８５％）及
び３．６夕の水の混合によって製造した。

供給組成物を１０４４夕の９０％フェノール水溶液と９
．６夕の上記の触媒組成物との混合により製造した。

温度計、蝿梓機、ヒーター及び還流冷却器を備えた反応
槽に１０４４夕の９０％フェノール、９９０夕の９１％
パラホルムアルデヒド及び１００の‘の供給組成物を装
入した。

その後、供給組成物の添加を次のスケジュールに従って
行った。５分後に温度は９０ｑｏであった。

反応混合物をそこで９０ｏｏに５３／岬時間保った。こ
の終了時に冷却を開始した。２８分間後に温度は７８℃
であり冷却を中止した。

反応混合物を７８〜７９ご０に２時間５分間保った。４
．５夕の９０％ギ酸水溶液の添加を行い、反応混合物を
冷却し、冷蔵下に貯えた。

得られたフェノールーホルムアルデヒドレゾール樹脂は
２５００で総００センチポィズの粘度を有した。｛ｂ｝
フオームの製造 ７４．６部の上述のフェノールーホルムアルデヒドレゾ
ール樹脂、３．４部のＬ−７００３シリコーン界面活性
剤、５部の１，１，２−トリク。

ロー１，２，２ートリフルオ。ェタン、５部のトリクロ
ロモノフルオロメタン、９部の６５％フェノールスルホ
ン酸水溶液及び３部の７０％メタンスルホン酸水溶液を
混合して発泡性組成物を製造した。混合物を離型剤塗布
の予熱された１０１／２インチＸ１４インチＸＩＩ／２
インチ（２６．６７伽×３５．５６肌×３．８１弧）の
アルミニウム型に注入した。この型を次に例１‘ｂ’の
ようにクランプで型締めして密閉し、７１．１℃のオー
プン中に１８分間置くと、発泡性組成物は膨張し、裂目
を密封し、型の壁には本発明による圧力が生じた。硬化
したフオームは約３．５ポンド／立方フイート（約５６
ｋｇ／〆）の密度と０．１２４の初期Ｋファクターとを
もっていた。熟成時のフオームのＫファクターは次の表
Ｗに示される。表Ｗ 例の ｛ａ’フェノール・ホルムアルデヒドレゾール樹脂の製
造触媒組成物を４０３．２夕の水酸化カリウム（純度約
８５％）と２４１．９夕の水との混合によって製造した
。

温度計、蝿梓機、ヒーター、クーラー及び全還流コンデ
ンサーを備えた反応槽に１４９．７ポンド（６７．９５
【９）の９０％フェノール水溶液と１４２．１ポンド（
６４．５ｋ９）の９１％パラホルムアルデヒドフレーク
とを袋入した。反応槽に次に１５ポンド（６．８ｋｇ）
の９０％フェノールと４０の‘の上述の触媒組成物とを
装入した。装入された物質を６６．１℃に加熱し、別の
１５ポンド（６．８ｋ９）の９０％フェノール水溶液と
４０の‘の上記の触媒組成物を加えた。１５分後に別の
１５ポンド（６．８ｋｇ）の９０％フェノールと４０泌
の触媒組成物を加えたが、その時の反応混合物の温度は
６８．ぴ０であった。

反応混合物を１粉ご間で７３．３００まで加熱し、更に
１５ポンド（６．８ｋｇ）の９０％フェノールと４０の
ヱの触媒とを加えた。反応混合物をそこで５分間に亘つ
て８２．〆Ｃに加熱し、別のフェノールと触媒との添加
を上と同じ割合で行った。更にもう４回上と同じ割合の
フェノールと触媒との添加を１ぴ分間隔で行ったがその
時の温度はそれぞれ８０．０，８２．８，８３．３、及
び８２．公０であった。更に１０分間隔の終りに１４．
７ポンド（６．７ｋ９）の９０％フェ／ールと４０の‘
の上記触媒組成物を添加したがその時の温度は８２．８
ｏｏであった。反応混合物をそこで１び分間８７．８ｏ
ｏに加熱した。続く３時間５５分の間反応混合物を８５
．６〜８９．４００の範囲の温度に保ち、次に続く１時
間５０分の間に亘つて８０ｑｏに冷却し、その点で２８
２．３夕の９０％ギ酸水溶液を加えた。‘ｂ｝ フオ−
ムの製造 聡．６部の上述の‘ａ｝のフェノールーホルムアルデヒ
ドレゾール樹脂、３．４部のＬ−７００３シリコーン界
面活性剤、６部のオルトークレゾール、５部の１，１，
２−トリクロロ−１，２，２タトリフルオロェタン、５
部のトリクロロモノフルオロメタン、３部の７０％メタ
ンスルホン酸水溶液及び９部の６５％フェノールースル
ホン酸水溶液の混合物によって発泡性組成物を製造した
。

混合物を雛型剤塗布の型に注入した。

この型は第ＩＡ図に模式的に例示されるように圧力計を
備えていた。この型の型の端部にのみ狭い裂目が残るよ
うにクランプで型締めして密閉し、７１．１℃の硬化オ
ーブン中に１５分間置いた。発泡性組成物は膨張し、裂
目を封じ、型の壁に対し圧を発生した。型を硬化オーブ
ン中に置いた後ゲージ圧の読みを読み取ったが、この読
みと時間とを次の表Ｖに示す。この硬化フオームの全体
的なフオーム密度、中心密度及びＫファクターも表Ｖに
含まれる。表Ｖ ＊ ６０ｐｓｉ（４．２２９／地）のゲージで測淀＊
＊ １５ｐｓｉ（１．０５２９／地）のゲージで測定
ＮＭ ：測定せず例風 ‘ａ｝ ２種のフェノールーホルムアルデヒドレゾール
樹脂の製造（ｉ） 触媒組成物を８．４６部の水酸化カ
リウム（純度約８５％）と７．５２部の脱イオン水との
混合によって製造した。

供給組成物を１４２５部の９０％フェノール水溶液と１
５．９８部の上記の触媒組成物との混合によつて製造し
た。

温度計、蝿梓機、ヒーター、クーラー、及び全還流コン
デンサーを備えた反応槽に１４２５部の９０％フェノー
ル水溶液と１３５２．７部の９１％パラホルムアルデヒ
ドフレークとを装入した。

装入された物質を７９．４ｑｏに加熱した。２時間５粉
ご間に百って温度を７１．１〜８６．７℃の範囲内とし
ながら１４４０．９８部の上記の供給組成物を加えた。

反応混合物をそこで１び分間で斑．９午０に加熱し、７
時間１５分の間８２．８〜８６．１００の範囲に保った
。反応混合物をそこで２時間１０分間かけて７１００に
冷却し、５．９２部の９０％ギ酸水溶液を加えた。反応
混合物を更に１時間で５４．４ｑｏまで冷却し、１９０
部の液状オルトクレゾールを加えた。生成物のフェノー
ルーホルムアルデヒドレゾール樹脂は２５００で３００
０センチポィズの粘度を有した。

（ｉｉ） すぐ上の（ｉ）を、反応槽に１４２５部の９
０％フェノールと１３５２．７部の９１％ホルムアルデ
ヒドフレークを加えるところまで繰返した。

装入された物質を７９．４００に加熱した。

３時間３５分間に亘つて温度を７３．９〜８２．〆○の
範囲に保ちながら１４４０．９８部の上記の供給組成物
を添加した。

反応混合物をそこで２５分間で８５ｏｏに加熱し、続い
て８時間１流ごの間７９．４〜８６．ｒｏの範囲に保っ
た。反応混合物をそこで１雌ご間で７７．２℃まで冷却
し、５．９２部の９０％ギ酸水溶液を加えた。反応混合
物を６５分間に亘つて５４．４００に冷却し、１９碇部
の液状オルトクレゾールを加えた。生成物のフェノール
ーホルムアルデヒドレゾール樹脂は２５００で３５００
センチポィズの粘度を有した。｛ｂ｝ フオームの製造 レゾール樹脂供給組成物を、等部の、上記の（ａ｝（ｉ
）及び｛ａ側）の２種のフェノールーホルムアルデヒド
レソール樹脂を混合し、次に６７．１部の得られた混合
物と２．４部のＬ一７００３シリコーン界面活性剤とを
合併させることによって製造した。

触媒供給組成物を、１の部の６５％フェノールスルホン
酸水溶液、６部の７０％メタンスルホン酸水溶液、１．
５部の５０％レゾルシノール水溶液及び１部のＬ−７０
０３シリコーン界面活性剤の混合により製造した。

レゾール樹脂供給組成物、触媒供孫舎組成物及び、６部
の１，１，２ートリクロロー１，２，２ートリフルオロ
ェタン、６部のトリクロロモノフルオロメタン及び１部
のＬ−７００３シリコーン界面活性剤を含む膨脹剤を別
々に第２図に模式的に例示されたフェノール系フオーム
製造機の分配装置に供給し、混合した。

レゾール樹脂供給組成物、触媒供給組成物及び膨脹剤を
それぞれ分配装置中で混合する前に１５．６〜２１．１
℃，１５．６〜１８．３ｑ０及び４．４ｑｏに保った。

この発泡性組成物を連続的に１時間４２分間に百って下
方コンベヤーで運ばれるアルミニウム処理ボール紙から
なる下方薮面シートに付与した。同じ材質の上方綾面シ
ート及びポリエチレン被覆の側面ペーパーを第２図及び
第３図に例示されるように硬化空隙の直前でこの機械に
供給した。次の１時間１０分の間機械を止め、その間に
付与装置を交換した。機械を再び作動させ、発泡性組成
物を更に１時間３３分の間連続的に付与した。発泡性組
成物中のレゾール樹脂、触媒及び膨脹剤の相対量は全部
で４時間２５分の操業（１時間１０分の中断時間を含む
）中に８回測定され、それは次の表Ｗに示される。

表の コンベヤーの温度は操業中５８．３〜６７．〆０の範囲
に保たれた。

発泡性組成物は下方嬢面材料に付与され、コンベヤー速
度は、フオームが膨脹して硬化空隙を実質上充たすとそ
れ以上の膨脹が阻げられ、その硬化空隙内に圧力が発生
するように調節された。

操業後３時間して、硬化空隙の入口から約３／４の距離
の空隙中で圧力を測定すると空隙内でフオームによって
発生した圧力は１２ポンド／平方ィンチ（８．粉ｅｗｔ
ｏｒ／の）のゲージ圧であることを示した。

硬化空隙を出た直後のフオームの温度を操業の最初の３
時間２分の間測定したが９６〜１０ｒｏの範囲内であっ
た。１筋蚤の生成フオーム試料を２群に分けたが、各群
は表ので分けられた８回について示された発泡性組成物
から製造されたフオームを極めてよく表わしている。

それぞれ表のに示された８種の発泡性組成物から製造さ
れたフオーム試料群の初期Ｋファクター、熟成後のＫフ
ァクター及び中心密度を次の表肌に示す。表皿 ＊ 測定せず ＊＊ １６１日熟成 更に独立気泡の百分率を試料群肺．４について測定した
ところ９３％であった。

【図面の簡単な説明】

第ＩＡ図及び第ＩＢ図は実質上密閉された型の部分的断
面を図式的に示したものである。 第２図はフオーム生成機の側面断面を図式的に示したも
のである。第３図は第２図の線ｍ−Ｍに沿った部分断面
を図式的に示したものである。第４図は第３図の線Ｎ−
Ｗに沿った断面を図式的に示したものである。第５図は
第３図の線Ｖ−Ｖ‘こ沿った断面を図式的に示したもの
である。図中、１…型、２…裂目「 ３・・・圧力計、
４…可榛性隔膜、８…可動ピストン、１１・・・上方コ
ンベヤー、１２・・・下方コンベヤー、１３，１４・・
・圧力板、２１…強固結合装置、２２，２３…ローフー
、２５・・・下方接面材料、２６・・・容器、２７・・
・上方接面材料、２８・・・硬化空隙、２９・・・テー
フル、３０…分配装置、４１，４２・・・側面壁、４３
，４４・・・側面ペーパー、４５，４６，４８，４９・
・・ローフー、４７，５０…ガイドバー。 第１図Ａ 第１図Ｂ 第２図 第３図 第４図 第５図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ フエノール系レゾール樹脂４０〜９０重量％、フツ
   素含有膨張剤１〜２０重量％、界面活性剤０．１〜１０
   重量％、水２〜４０重量％及び酸触媒２〜３５重量％を
   含むフエノール系レゾール樹脂発泡性組成物を実質的に
   密閉された空間中に導入して該発泡性組成物から、９０
   ％よりも多い独立気泡を有し、０．１５以下の初期Ｋフ
   アクターを持ち且つ実質的なＫフアクター維持性を持つ
   フエノール系フオームを製造する方法において、該発泡
   性組成物を初期には周囲大気の圧力下で該フオームが該
   空間を充すまで発泡させ、その発泡中に該フオームの表
   面から２ポンド／平方インチ（０．１４ｋｇ／ｃｍ＾２
   ）以上の圧力を該フオームの全容積内に達成させること
   を特徴とする方法。 ２ 発泡中に該フオームの表面から５ポンド／平方イン
   チ（０．３５ｋｇ／ｃｍ＾２）以上の圧力を該フオーム
   の全容積内に達成させる、特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ３ フエノール系レゾール樹脂発泡性組成物がフエノー
   ル系レゾール樹脂５０〜８０重量％、フツ素含有膨張剤
   ５〜１５重量％、界面活性剤１〜６重量％、水５〜３０
   重量％及び酸触媒５〜１０重量％を含むものである、特
   許請求の範囲第１項または第２項記載の方法。