FI80896C - Foerfarande foer framstaellning av fenolskum. - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av fenolskum. Download PDF

Info

Publication number
FI80896C
FI80896C FI852022A FI852022A FI80896C FI 80896 C FI80896 C FI 80896C FI 852022 A FI852022 A FI 852022A FI 852022 A FI852022 A FI 852022A FI 80896 C FI80896 C FI 80896C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
resin
water
process according
weight
solvent
Prior art date
Application number
FI852022A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI852022L (fi
FI852022A0 (fi
FI80896B (fi
Inventor
Kenneth Charles Thomas
Gerald Cyril Marks
Per Ingmar Quist
Original Assignee
Bp Chem Int Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB848413529A external-priority patent/GB8413529D0/en
Priority claimed from GB848413789A external-priority patent/GB8413789D0/en
Application filed by Bp Chem Int Ltd filed Critical Bp Chem Int Ltd
Publication of FI852022A0 publication Critical patent/FI852022A0/fi
Publication of FI852022L publication Critical patent/FI852022L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI80896B publication Critical patent/FI80896B/fi
Publication of FI80896C publication Critical patent/FI80896C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143Halogen containing compounds
    • C08J9/147Halogen containing compounds containing carbon and halogen atoms only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2361/00Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
    • C08J2361/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08J2361/06Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2471/00Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

1 80896
Menetelmä fenolivaahtojen valmistamiseksi Tämä keksintö koskee menetelmää fenoliformaldehy-divaahtojen, joita seuraavassa kutsutaan fenolivaahdoiksi, 5 ja erityisesti parantuneita ominaisuuksia omaavien fenoli- vaahtojen valmistamiseksi.
Lämmöneristys- ja palonesto-ominaisuuksiensa ansiosta fenolivaahtojen käyttö rakennusteollisuudessa kasvaa jatkuvasti. Tällaisten fenolivaahtojen valmistus on jo 10 kuvattu. Valmistus tapahtuu siten, että alan tekniikasta tunnetun tyyppinen fenoliformaldehydihartsi, joka toimii resolina, sekoitetaan solustusaineen, solujen stabilointiaineen ja kovetteen kanssa, joka tyypillisesti on mineraa-lihappo tai vahva orgaaninen happo. Aineosien seos kaade-15 taan tavallisesti muottiin, joka asetetaan lämpimään uuniin vaahtoutumaan ja kovettumaan. Aineosien seos voidaan vaihtoehtoisesti muuttaa kovetetuksi vaahdoksi jatkuvatoimisessa prosessissa, esim. levittämällä aineosien seos liukuhihnalle.
20 Solujen stabilointiaineita kutsutaan alan teknii kassa myös pinta-aktiivisiksi aineiksi tai soluja stabiloiviksi pinta-aktiivisiksi aineiksi. Tässä patenttihakemuksessa käytetään yksinkertaisuuden vuoksi sanontaa solujen stabilointiaine.
25 Solujen stabilointiaineita on aikaisemmin ehdotettu GB-patenttijulkaisuissa 1 537 947, 1 062 850 ja 1 274 148, ja niihin kuuluvat risiiniöljyn etoksyloidut johdannaiset, jotka tyypillisesti valmistetaan siten, että 40 molekyylin etyleenioksidia annetaan reagoida 1 molekyylin kanssa ri-30 siiniöljyä. FR-patenttijulkaisussa 2 354 361 on myös ehdotettu siloksaanioksialkyleenisekapolymeerejä.
Käsiteltävänä olevan keksinnön eräänä kohteena on tarjota menetelmä joko harkkomaisten kappaleiden tai lami-noitujen fenolivaahtojen valmistamiseksi, joiden ominai-35 suudet, esim. vedenimukyky, vesihöyryn läpäisykyky, läm mön johtavuus ja umpisoluisuus ovat parantuneet.
2 80896 Käsiteltävänä oleva keksintö käsittää siten menetelmän fenolivaahtojen valmistamiseksi, jolloin fenoli-hartsi kovetetaan solustusaineen, kovetteen, solujen stabilointiaineen ja hartsin kanssa yhteensopivan liuottimen 5 kera, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että kovetus- seoksessa a) fenolihartsin formaldehydin ja fenolin moolisuh-de on 1:1...2,5:1, ja fenolihartsin ja siinä luonnostaan mukana olevan liuottimen muodostaman yhdistelmän viskosi- 10 teetti on 5 x 10"4 - 100 x 10'4 m2/s 25 °C:ssa, b) solustusaine on halogenoitu hiilivety, c) kovete on mineraalihappo, d) solujen stabilointiaine saadaan oksialkyloimalla risiiniöljy tai sen hydrattu johdannainen etyleenioksidil- 15 la tai sen ja propyleenioksidin ja/tai butyleenioksidin seoksilla, e) reaktioseoksen yhteensopivien liuottimien kokonaismäärä hartsissa oleva liuotin mukaan lukien on 7 - 30 paino-%, josta määrästä vähintään 40 paino-% on vettä, ja 20 f) lämpötila kovettuvan hartsiseoksen muodostaman massan sisällä ei ylitä 85°C.
Fenoliformaldehydihartsit, jotka myös tunnetaan "resoleina", voidaan valmistaa kondensoimalla 1 mooli fenolia ja 1 - 2,5 moolia formaldehydiä emäskatalyytin, 25 esim. natriumhydroksidin avulla. Resolit valmistetaan edullisesti siten, että kondensoidaan 1 mooli fenolia ja 1,4 - 2,1 moolia formaldehydiä.
Alan ammattimiehelle on selvää, että käsiteltävänä olevassa keksinnössä voidaan lähtöaineina käyttää suhteel-30 lisen suuren viskositeetin omaavia fenolihartseja sillä edellytyksellä, että kovettuvan reaktioseoksen yhteensopivien liuottimien kokonaismäärä pidetään ilmoitetuissa rajoissa. On kuitenkin tarkoituksenmukaista käyttää feno-lihartsia, joka luonnostaan sisältää yhteensopivaa liuo-35 tinta ja jonka viskositeetti on 10 x 10'4 - 100 x 10'4 m2/s.
3 80896 Käytetyn fenolihartsin (resolin) viskositeetti on sopivasti 10 x 10*4 - 80 x 10'4 m2/s, edullisesti 10 x 10'4 -50 x 10~4 m2/s 25°C:ssa hartsin sisältämästä liuottimesta johtuen. Hartsin sisältämä liuotin on sopivasti poolinen 5 liuotin, mahdollisesti vesi. Veden tai liuottimen pitoisuus hartsissa voi olla 8-27 paino-%, tyypillisesti 10 -22 paino-%, joskin vesi voidaan kokonaan tai osaksi korvata muilla, hartsin kanssa yhteensopivilla liuottimilla. Jos hartsin vesipitoisuus on esim. 20 paino-%, tämä vesi 10 voidaan 50 %:iin saakka korvata muilla yhteensopivilla liuottimilla. Tällaisia yhteensopivia liuottimia ovat esimerkiksi alifaattiset tai alisykliset hydroksiyhdisteet ja niiden esterit. Hydroksiyhdisteet voidaan erityisesti valita ryhmästä etyleeniglykoli, propyleeniglykoli, diety-15 leeniglykoli ja dipropyleeniglykoli, ja sopiva esteri joh detaan mono-, di- tai polykarboksyylihapoista ja esterinä voi olla ftalaattiesteri, kuten dimetyyliftalaatit, esim. isoftalaatit.
Solustusaine on edullisesti halogenoitu metaani tai 20 etaani, esim. triklooritrifluorietaani (myydään kauppani mellä Freon 113) tai trikloorifluorimetaani (Freon 11). Näillä solustusaineilla saadaan tuotteita, joiden lämmön-johtavuus on pienempi kuin tuotteilla, jotka saadaan hii-livetysolustusaineilla, kuten pentaanilla. Määrätyn vaah-25 don lämmönjohtavuusarvo ilmaistaan kirjaimella "k", ja se mitataan BS 4370, osa 2, mukaan 10°C:ssa. Käsiteltävänä olevan menetelmän mukaisesti valmistettujen vaahtojen k-arvot ovat alle 0,020 W/m °C. Niinpä mitä pienempi vaahdon k-arvo on, sitä parempi on sen lämmöneristyskyky.
30 Kovete on sopivasti vedellinen mineraalihappo, edullisesti vedellinen rikkihappo ja edullisimmin vesi-liuos, joka sisältää 50 - 75 paino-% rikkihappoa. Reaktio-seoksen yhteensopivien liuottimien kokonaismäärä on 7 - 30 paino-%, edullisesti 10 - 27 paino-%, mukaan lukien esim. 35 fenolihartsin sisältämä vesi tai muut liuottimet ja käyte tyn vedellisen kovetteen sisältämä vesi. Liuottimien koko- 4 80896 naismäärästä vähintään 40 paino-%, edullisesti vähintään 50 paino-% on vettä.
Risiiniöljy on glyseridi, jossa glyseroli on pääasiassa esteröitynyt risiiniöljyhapon kanssa. Solujen sta-5 bilointiaine valmistetaan risiiniöljystä sellaisenaan tai sen hydratusta johdannaisesta. Hydrattu johdannainen voi olla täysin tai osaksi hydrattu risiiniöljyn risiiniöljy-happo-osan tyydyttymättömyyden suhteen. Niinpä risiiniöljy tai sen hydrattu johdannainen voidaan oksialkyloida ety-10 leenioksidilla tai sen ja propyleenioksidin ja/tai buty- leenioksidin seoksilla. Käytettäessä propyleenioksidin ja etyleenioksidin seosta, oksialkyloitu tuote sisältää sopivasti 60:een saakka propyleenioksidiyksikköja ja 100:aan saakka etyleenioksidiyksikköjä muodostamaan solujen stabi-15 lointiaineen. Solujen stabiloitiaine sisältää edullisesti 40:een saakka propyleenioksidiyksikköjä ja 20 - 60 etylee-nioksidiyksikköä. Oksialkyleeniyksiköt voivat olla mielivaltaisessa järjestyksessä tai segmentteinä. Edellinen järjestys on edullinen.
20 Solustus- ja kovetusreaktio on eksoterminen ja hartsi ja kovete valitaan lopputuotteen luonteesta riippuen. On olennaista, että kovettuvasta hartsiseoksesta muodostuvan massan sisällä lämpötila ei ylitä 85°C. Lämpötila on sopivasti 55 - 85°C ja edullisesti 65 - 75°C. Mää-25 rätyllä vaahdontiheydellä nopeus, jolla lämpö haihtuu vaahdosta ympäristöön kovettumisreaktion aikana, riippuu vaahdon pinta-alan ja tilavuuden suhteesta. Suuri pinta-ala/tilavuussuhde lisää lämmön haihtumisnopeutta. Niinpä kovettumisreaktioon valitun hartsin ja kovetteen yhdistel-30 mä riippuu halutun vaahdon pinta-ala/tilavuussuhteesta.
Ohuen laminaatin valmistamiseksi, joka omaa suuren pinta-alan ja jonka lämmönhaihtumisnopeus on siten suuri, voidaan näin ollen valita hartsin ja kovetteen yhdistelmä, joka reagoi suhteellisesti ottaen eksotermisemmin kuin 35 paksua vaahtokappaletta varten valittu yhdistelmä.
s 80896
Lisätoteuttamismuotonsa mukaisesti käsiteltävänä oleva keksintö käsittää menetelmän harkkomaisten fenoli-vaahtokappaleiden valmistamiseksi, jolloin fenolihartsi kovetetaan solustusaineen, kovettaen, solujen stabiloin-5 tiaineen ja reaktioseoksessa olevan hartsin kanssa yhteensopivan liuottimen kera, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että kovetusseoksessa a) fenolihartsin formaldehydin ja fenolin moolisuh-de on 1:1.,.2,5:1, ja fenolihartsin ja siinä luonnostaan 10 mukana olevan liuottimen muodostaman yhdistelmän viskositeetti on 5 x 10'4 - 100 x 10'4 m2/s 25 °C:ssa, b) solustusaine on halogenoitu hiilivety, c) kovete on mineraalihappo, d) solujen stabilointiaine saadaan oksialkyloimalla 15 risiiniöljy tai sen hydrattu johdannainen etyleenioksidil- la tai sen ja propyleenioksidin ja/tai butyleenioksidin seoksilla, e) reaktioseoksen yhteensopivien liuottimien kokonaismäärä hartsissa oleva liuotin mukaan lukien on 20 - 30 20 paino-%, josta määrästä vähintään 75 paino-% on vettä, ja f) lämpötila kovettuvan hartsiseoksen muodostaman massan sisällä ei ylitä 85°C.
Valmistettaessa vaahtokappaleita on liuotin hartsissa sopivasti vesi ja hartsin vesipitoisuus on 20 - 30 25 paino-%, tyypillisesti 24 - 28 paino-%. Tällaisessa tapauksessa, eli kun vesipitoisuus on 24 paino-%, voidaan tästä vesimäärästä korvata 25 %:iin saakka muilla liuottimilla, jotka edellä kuvatulla tavalla sopivat yhteen hartsin kanssa.
30 Käsiteltävänä oleva keksintö mahdollistaa umpisolu- vaahtojen valmistuksen, joiden ominaisarvot ovat seuraa-vat: I) vedenabsorptioarvot, jotka ovat pienempiä kuin 6,0 % (ISO 2896, 50 mm:n kuutio, 7 vrk:n upotus, t/t-%), 35 II) vesihöyryn läpäisy (VL) alle 15 mikrogrammaa metri per Newton tunti (BS 4372; osa 2), 6 80896 III) pysyvien umpisolujen pitoisuus yli 80 % (ASTM-D 2856-70, uudelleenhyväksytty 1976, menetelmä C), ja IV) k-arvot alle 0,020 W/m °C, BS 4370, osa 2, rau-5 kaan 10°C:ssa.
Aineosien sekoittaminen, solustus ja kovetus voidaan suorittaa minkä tahansa nykyään käytetyn menettelyn mukaan joko panoksittain tai jatkuvatoimisesti.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä.
10 Jollei muuta ilmoiteta, kaikki määrät ovat painon- mukaisia.
Ylelsmenetelmä
Esimerkit 1 - 3 - Vaahtokappale A. Hartsin valmistus 15 Valmistettiin tavalliseen tapaan fenoliresoli.
1,5 moolin 36,6-%:ista formaldehydivesiliuosta ja 1 moolin fenolia annettiin reagoida käyttäen katalyyttinä natrium-hydroksidiä (1,23 paino-% fenolipanoksesta).
Reaktioseos kuumennettiin 45 minuutissa 60°C:seen ja 20 pidettiin 30 minuuttia 60°C:ssa. Lämpötila kohotettiin va rovasti 80°C:seen ja seos pidettiin tässä lämpötilassa 30 minuuttia. Lämpötilaa kohotettiin edelleen ja kuumennettiin 45 minuuttia palautusjäähdytyslämpötilassa. Sitten vesi poistettiin tislaamalla vakuumissa ja saatiin aines, 25 joka sisälsi 20 % vettä. Tämän jälkeen ainesta pidettiin 70°C:ssa ja saatiin aines, jonka viskositeetti oli 3338 x 10'6 m1/s 25°C:ssa. 100 osaan tätä ainesta lisättiin 4 osaa dietyleeniglykolia.
Muodostuneen hartsin viskositeetti oli 2550 x 10‘6 30 m1/s 25°C:ssa ja vesipitoisuus 19,2 paino-%. Muodostunutta hartsia säilytettiin 10°C:ssa ennen käyttöä.
B. Vaahdon valmistus
Esimerkeissä käytettiin kolmea erilaista solujen stabilointiainetta. Solujen stabilointiaineet valmistet-35 tiin oksialkyloimalla risiiniöljy etyleenioksidilla ja/tai propyleenioksidilla vaihtelevissa moolisuhteissa.
7 80896
Solujen stabilointiaineet: a) CO + 40 EO käytettiin esimerkissä 1 b) CO + 40 EO + 10 PO käytettiin esimerkissä 2 c) CO + 50 EO + 15 PO käytettiin esimerkissä 3 5 CO = risiiniöljy EO = etyleenioksidi PO = propyleenioksidi
Esimerkit 1, 2 ja 3 valmistettiin seuraavan koostu-10 muksen mukaisesti:
Paino-osaa fenoliformaldehydihartsia 100 solujen stabilointiainetta 2
Freon 113:ta 10 15 50-%:ista rikkihappo/vesiliuosta kovetteena 8
Solujen stabilointiaine sekoitettiin kaikissa ta pauksissa edellä kohdassa A valmistetun hartsin kanssa, ja seos esilämmitettiin lämpötilaan 30 - 32°C. Sitten lisät-20 tiin freoni ja sekoitettiin tasalaatuiseksi emulsioksi ja lopuksi lisättiin vedellinen rikkihappo. Reaktioseoksen kokonaisliuotinpitoisuus oli 22,5 paino-%.
Seos kaadettiin 40°C:seen esilämmitettyyn puumuot-tiin ja annettiin paisua ja kovettua uunissa 2 tuntia 25 50°C:ssa. Sitten vaahto poistettiin muotista ja säilytet tiin 3 vrk ympäristön lämpötilassa, jonka jälkeen se paloiteltiin ja testattiin.
Vaahdon ominaisuudet: 30 Esimerkki Vesi- Vesihöyryn Umpisolu- k-arvo n:o absorptio läpäisy pitoisuus 10°C:ssa 1 2 5,9 13 82 0,0161 2 5,2 13 80 0,0170 35 3 5,0 12 85 0,0156 β 80896
Eksotermisten reaktioiden synnyttämät huippulämpö-tilat olivat alueella 79 - 82°C. Umpisolujen prosentuaalinen määrä määritettiin ASTM-D 2856-70 (uudelleenhyväksytty 1976, menetelmä C) mukaan. Vesihöyryn läpäisy määritettiin 5 menetelmän BS 4370, osa 2, mukaan ja on ilmaistu mikrogrammaa metri per Newton tunti. Vedenabsorptiokyky määritettiin menetelmällä LSO 2896, 50 mm3, 7 vrk:n upotus (ti-lav./tilav.-%).
Käsiteltävänä olevalla menetelmällä voidaan edulli-10 sesti valmistaa pienen lämmönjohtavuuden omaavia vaahtoja, koska se mahdollistaa suuren umpisolupitoisuuden omaavan vaahdon valmistuksen.
Lämmönjohtavuus määritettiin menetelmän BS 4370, osa 2, mukaan.
15 Esimerkki 4
Laminoitu vaahto C. Hartsin valmistus
Valmistettiin tavalliseen tapaan fenoliresoli. 1,5 moolin 36,6-%:ista formaldehydivesiliuosta ja 1 moolin 20 fenolia annettiin reagoida käyttäen katalyyttinä natrium- hydroksidia (1,23 paino-% fenolipanoksesta).
Reaktioseos kuumennettiin 40 minuutissa 60°C:seen ja pidettiin 30 minuuttia 60°C:ssa. Lämpötila kohotettiin varovasti 80°C:seen ja pidettiin yllä 30 minuuttia. Lämpöti-25 laa kohotettiin edelleen ja kuumennettiin 40 minuuttia palautusjäähdytyslämpötilassa. Sitten vesi poistettiin tislaamalla vakuumissa ja saatiin aine, joka sisälsi 10,7 % vettä. Tämän jälkeen ainetta pidettiin 70°C:ssa ja saatiin aine, jonka viskositetti oli 7290 x 10'6 m2/s 30 25°C:ssa. 100 osaan tätä hartsia lisättiin 15,8 osaa mono- etyleeniglykolia.
Muodostuneen hartsin viskositeetti oli 1380 x 10'6 m2/s 25°C:ssa ja vesipitoisuus 9,9 %.
9 80896 D. Vaahdon valmistus
Valmistettiin jatkuvaa fenolivaahtolaminaattia Bea-mech-fenolilaminaattorilla. Edellä kohdan C mukaan valmistetun hartsin aineosat syötettiin jatkuvatoimisesta se-5 koittimeen ja seos levitettiin lasimattoalustalle.
Koostumus Paino-osaa fenolihartsia (kohta C) 100 solujen stabilointiainetta CO + 50 EO + 15 PO 1,87 10 solujen stabilointiainetta CO + 40 EO 3,75
Freon 113:ta 8,1
Freon 11:ta 8,1
Rikkihapon 57,5-%:ista vesiliuosta kovetteena 28 CO = risiiniöljy 15 EO = etyleenioksidi PO = propyleenioksidi
Solustuva koostumus levitettiin lasimaton alapinnalle.
20 Annosteltujen kemikaalien lämpötilat olivat:
hartsisyöte: 24°C freonisyöte: 15°C kovete: 15°C
Kuljetin-puristinosan lämpötila pidettiin ajon ai-25 kana 45°C:ssa. Vaahdon lämpötila, joka määritettiin välit tömästi kuljettimen jälkeen, oli 67°C.
Laminaatista leikatut tuotenäytteet testattiin ilman pintakerrosta (sydännäytteitä).
Vaahdon umpisolupitoisuus oli 97 % (määritetty 30 ASTM-D 2856-70 (uudelleenhyväksytty 1976, menetelmä C) mukaan. k-arvo 10°C:ssa oli 0,015 W/m °C.

Claims (15)

10 80896
1. Menetelmä fenolivaahtojen valmistamiseksi, jolloin fenolihartsi kovetetaan solustusaineen, kovetteen, 5 solujen stabilointiaineen ja hartsin kanssa yhteensopivan liuottimen kera, tunnettu siitä, että kovetus-seoksessa a) fenolihartsin formaldehydin ja fenolin moolisuh-de on 1:1...2,5:1, ja fenolihartsin ja siinä luonnostaan 10 mukana olevan liuottimen muodostaman yhdistelmän viskosi teetti on 5 x 10'4 - 100 x 10"4 m2/s 25 °C:ssa, b) solustusaine on halogenoitu hiilivety, c) kovete on mineraalihappo, d) solujen stabilointiaine saadaan oksialkyloimalla 15 risiiniöljy tai sen hydrattu johdannainen etyleenioksidil- la tai sen ja propyleenioksidin ja/tai butyleenioksidin seoksilla, e) reaktioseoksen yhteensopivien liuottimien kokonaismäärä hartsissa oleva liuotin mukaan lukien on 7 - 30 20 paino-%, josta määrästä vähintään 40 paino-% on vettä, ja f) lämpötila kovettuvan hartsiseoksen muodostaman massan sisällä ei ylitä 85°C.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetyn fenolihartsin visko- 25 siteetti on 10 x 10'4 - 80 x 10'4 m2/s 25°C:ssa.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hartsin sisältämä liuotin on vesi.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen mene- 30 telmä, tunnettu siitä, että hartsin vesi- tai liuotinpitoisuus on 8 - 27 paino-%.
5. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kovettuvassa hartsiseoksessa olevat yhteensopivat liuottimet valitaan 35 ryhmästä alifaattiset tai alisykliset hydroksiyhdisteet tai niiden esterit. 11 80896
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydroksiyhdiste valitaan ryhmästä etyleeniglykoli, propyleeniglykoli, dietyleeniglyko-li ja dipropyleeniglykoli.
7. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukai nen menetelmä, tunnettu siitä, että kovete on vedellinen mineraalihappo.
8. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siltä, että reaktioseok- 10 sen yhteensopivien liuottimien kokonaismäärä mukaan lukien fenolihartsin sisältämä vesi tai muut liuottimet ja käytetyn vedellisen kovetteen sisältämä vesi, on 7 - 30 pai-no-%.
9. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukai-15 nen menetelmä, tunnettu siitä, että solujen stabilointiaine saadaan oksialkyloimalla risiiniöljy propy-leenioksidin ja etyleenioksidin seoksella siten, että ok-sialkyloitu tuote sisältää 60:een saakka propyleenioksidi-yksikköjä ja 100:aan saakka etyleenioksidiyksikköjä.
10. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukai nen menetelmä, tunnettu siitä, että lämpötila kovettuvan hartsiseoksen muodostaman massan sisällä on 55 -85°C.
11. Menetelmä jonkin edellä olevan patenttivaati-25 muksen mukaisten fenolivaahtojen valmistamiseksi, jolloin vaahto on harkkomaisen fenolivaahtokappaleen muodossa ja fenolihartsi kovetetaan solustusaineen, kovetteen, solujen stabilointiaineen ja reaktioseoksessa olevan hartsin kanssa yhteensopivan liuottimen kera, tunnettu siitä, 30 että kovetusseoksessa a) fenolihartsin formaldehydin ja fenolin moolisuh-de on 1:1...2,5:1, ja fenolihartsin ja siinä luonnostaan mukana olevan liuottimen muodostaman yhdistelmän viskositeetti on 5 x 10'4 - 100 x 10"4 m2/s 25 °C:ssa, 35 b) solustusaine on halogenoitu hiilivety, c) kovete on mineraalihappo, 12 80896 d) solujen stabilointiaine saadaan oksialkyloimalla risiiniöljy tai sen hydrattu johdannainen etyleenioksidil-la tai sen ja propyleenioksidin ja/tai butyleenioksidin seoksilla, 5 e) reaktioseoksen yhteensopivien liuottimien koko naismäärä hartsissa oleva liuotin mukaan lukien on 20 - 30 paino-%, josta määrästä vähintään 75 paino-% on vettä, ja f) lämpötila kovettuvan hartsiseoksen muodostaman massan sisällä ei ylitä 85°C.
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hartsin sisältämä liuotin on vesi ja että hartsi sisältää 20 - 30 paino-% vettä.
13. Fenolivaahtoja, tunnettu siitä että ne on valmistettu jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukaisen 15 menetelmän avulla ja joiden ominaisuudet ovat seuraavat: I) vedenabsorptioarvot, jotka ovat pienempiä kuin 6,0 % (ISO 2896, 50 mm:n kuutio, 7 vrk:n upotus, t/t-%), II) vesihöyryn läpäisy (VL) alle 15 mikrogrammaa metri per Newton tunti (BS 4372; osa 2),
20 III) pysyvien umpisolujen pitoisuus yli 80 % (ASTM-D 2856-70), ja IV) k-arvot alle 0,020 W/m °C, BS 4370, osa 2, mukaan 10°C:ssa. 25 30 35 13 80896
FI852022A 1984-05-25 1985-05-21 Foerfarande foer framstaellning av fenolskum. FI80896C (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB848413529A GB8413529D0 (en) 1984-05-25 1984-05-25 Phenolic foams
GB8413529 1984-05-25
GB848413789A GB8413789D0 (en) 1984-05-30 1984-05-30 Phenolic foams
GB8413789 1984-05-30

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI852022A0 FI852022A0 (fi) 1985-05-21
FI852022L FI852022L (fi) 1985-11-26
FI80896B FI80896B (fi) 1990-04-30
FI80896C true FI80896C (fi) 1990-08-10

Family

ID=26287786

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI852022A FI80896C (fi) 1984-05-25 1985-05-21 Foerfarande foer framstaellning av fenolskum.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4720510A (fi)
EP (1) EP0170357B1 (fi)
AU (1) AU578699B2 (fi)
CA (1) CA1252946A (fi)
DE (1) DE3569553D1 (fi)
DK (1) DK170784B1 (fi)
ES (1) ES8706761A1 (fi)
FI (1) FI80896C (fi)
NO (1) NO165302C (fi)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4882364A (en) * 1987-08-28 1989-11-21 Fiberglas Canada Inc. Process for manufacturing closed cell phenolic foams
GB8806400D0 (en) * 1988-03-17 1988-04-13 Bp Chem Int Ltd Process for producing phenolic foams
GB8814914D0 (en) * 1988-06-23 1988-07-27 Bp Chem Int Ltd Process for producing phenolic foams
DK0584276T4 (da) 1991-04-30 2000-03-27 Dow Chemical Co Perforeret plastskum og fremgangsmåde til fremstilling heraf
WO1998050458A1 (en) * 1997-05-02 1998-11-12 Jiffy Foam, Incorporated Method for making a closed-cell phenolic resin foam
AU3622899A (en) 1998-05-15 1999-12-06 Kingspan Industrial Insulation Limited A closed cell phenolic foam
US6492432B1 (en) 1999-11-09 2002-12-10 American Foam Technologies, Inc. Novolac-epoxy resin foam, foamable composition for making novolac-epoxy resin foam and method of making novolac-epoxy resin foam
GB2505974B (en) 2012-09-18 2016-11-02 Kingspan Holdings (Irl) Ltd Phenolic foam
WO2017127559A1 (en) * 2016-01-19 2017-07-27 H.B. Fuller Company One-part polyurethane adhesive composition, method of making a laminate, and laminate
GB2575988B (en) 2018-07-30 2020-07-22 Kingspan Holdings Irl Ltd Phenolic foam and method of manufacture thereof

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3389094A (en) * 1963-10-10 1968-06-18 Union Carbide Corp Foaming phenol-formaldehyde resins with fluorocarbons
DE1236183B (de) * 1964-12-17 1967-03-09 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur Herstellung von Phenolharzschaumstoffen
GB1275871A (en) * 1970-01-12 1972-05-24 Tac Construction Materials Ltd Improvements in the manufacture of panels with foam phenol-formaldehyde cores
US4067829A (en) * 1973-03-19 1978-01-10 The Dow Chemical Company Preparation of a cured resole resin
US4303758A (en) * 1976-06-07 1981-12-01 Gusmer Frederick E Method of preparing closed cell phenol-aldehyde foam and the closed cell foam thus prepared
US4233361A (en) * 1978-07-27 1980-11-11 The Dow Chemical Company Panel and method for the preparation thereof
US4423163A (en) * 1980-10-09 1983-12-27 Koppers Company, Inc. Method of producing phenolic foam using pressure and foam produced by the method
FI71754C (fi) * 1981-05-20 1987-02-09 Monsanto Co Dimensionellt stabilt, haerdat fenolskum.
US4530939A (en) * 1982-02-11 1985-07-23 The Dow Chemical Company Low K-factor closed cell phenol-aldehyde foam and process for preparation thereof
FI73445C (fi) * 1982-07-09 1987-10-09 Koppers Co Inc Fenolformaldehydresoler foer framstaellning av fenolskum.

Also Published As

Publication number Publication date
ES8706761A1 (es) 1987-07-01
AU578699B2 (en) 1988-11-03
DK230285D0 (da) 1985-05-23
NO165302B (no) 1990-10-15
EP0170357A1 (en) 1986-02-05
NO165302C (no) 1991-01-23
FI852022L (fi) 1985-11-26
EP0170357B1 (en) 1989-04-19
CA1252946A (en) 1989-04-18
US4720510A (en) 1988-01-19
DK230285A (da) 1985-11-26
FI852022A0 (fi) 1985-05-21
DK170784B1 (da) 1996-01-15
NO852045L (no) 1985-11-26
FI80896B (fi) 1990-04-30
DE3569553D1 (en) 1989-05-24
ES543477A0 (es) 1987-07-01
AU4286785A (en) 1985-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI67874C (fi) Elastiskt skummaterial baserat pao en melamin/formaldehyd-kondensationsprodukt och foerfarande foer framstaellning av detta
EP1922356B1 (en) A phenolic foam
FI80896C (fi) Foerfarande foer framstaellning av fenolskum.
KR101890456B1 (ko) 발포성 레졸형 페놀 수지 성형 재료 및 페놀 수지 발포체
EP3868826A1 (en) Semi-noncombustible phenolic-resin composition and semi-noncombustible material obtained therefrom
IE52481B1 (en) Improvements in or relating to phenolic foams
WO2020031863A1 (ja) フェノールフォーム製造用樹脂組成物
US4956394A (en) Closed cell phenolic foam containing alkyl glucosides
US11898020B2 (en) Phenolic foam and method of manufacture thereof
JP2007070512A (ja) フェノール樹脂発泡体
EP0017488A1 (en) Phenolic foam materials and method of making same
KR101333838B1 (ko) 페놀 수지 발포체
AU614162B2 (en) A process for producing phenolic foams
CA1281701C (en) Modified phenolic foam catalysts and method
FI84490C (fi) Brandhaemmande fenolskum och foerfarande foer dess framstaellning.
US4883824A (en) Modified phenolic foam catalysts and method
US4945077A (en) Modified phenolic foam catalysts and method
JPS6248978B2 (fi)
JPH0451575B2 (fi)
JPH01297437A (ja) フェノール性フォームの製造方法
JPH0575780B2 (fi)
WO1982003629A1 (en) Process for manufacturing urea resin foam
JPH0549703B2 (fi)
NO900852L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av fenolskum.

Legal Events

Date Code Title Description
PC Transfer of assignment of patent

Owner name: BLAGDEN CHEMICALS LIMITED

MM Patent lapsed

Owner name: BORDEN CHEMICAL GB LIMITED