NO165302B - Fremgangsmaate for fremstilling av fenolskum. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av fenolskum. Download PDFInfo
- Publication number
- NO165302B NO165302B NO852045A NO852045A NO165302B NO 165302 B NO165302 B NO 165302B NO 852045 A NO852045 A NO 852045A NO 852045 A NO852045 A NO 852045A NO 165302 B NO165302 B NO 165302B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- resin
- water
- weight
- solvent
- curing
- Prior art date
Links
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims description 28
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 27
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 25
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 16
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 claims description 14
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 claims description 14
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 12
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 10
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- -1 alicyclic hydroxy compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 3
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000006261 foam material Substances 0.000 description 2
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 2
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2,2-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)(Cl)Cl BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(Cl)Cl AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical class COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical group C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/143—Halogen containing compounds
- C08J9/147—Halogen containing compounds containing carbon and halogen atoms only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
- C08J2361/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08J2361/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2471/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører .en fremgangsmåte for fremstilling av fenol-formaldehydskum, i det følgende betegnet fenolskum og mer spesielt fenolskum med forbedrede egenskaper.
Fenolskum finner økende bruk i byggeanvendelser hvor deres varmeisolerende og brannbestandige egenskaper har betydning. Fremstillingen av slike fenolskum har tidligere blitt beskrevet og innebærer blanding av en fenol-formaldehyd-harplks av den typen som i teknikken er kjent som en resol, med et esemiddel, en cellestabilisator og et herdemiddel som typisk er en mineralsyre eller sterk organisk syre. De blandede bestanddelene helles vanligvis i en form som deretter anbringes i en varm ovn for skumming, herding og stivning. Alternativt kan de blandede bestanddelene omdannes til det herdede skum i en kontinuerlig prosess, f.eks. ved å avsette de blandede bestanddelene på et bevegelig belte.
Cellestabilisatorer er også referert til i teknikken som overflateaktive midler eller cellestabiliserende overflateaktive midler. For hensiktsmessighetens skyld vil betegnel-sen cellestabilisator bli benyttet i foreliggende oppfinnelse .
Cellestabilisatorer har tidligere blitt foreslått i britiske patenter 1.537.947; 1.062.850 og 1.274.148 og har innbefattet etoksylerte derivater av ricinusolje, som typisk fremstilles ved omsetning av 40 molekyler etylenoksyd med et molekyl ricinusolje. Siloksan-oksyalkylen-kopolymerer har også blitt foreslått i fransk patent 2.354.361.
Det er et formål ved foreliggende oppfinnelse å tilveie-bringe en fremgangsmåte for fremstilling av enten blokk-eller laminat-fenolskum med forbedrede egenskaper, f.eks. vannabsorpsjon, transmisjon av fuktig damp, termisk ledningsevne og lukket celleinnhold.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av fenolskum med lukkede celler ved herding av en fenolharpiks med et esemiddel, et herdemiddel, en cellestabilisator og et oppløsningsmiddel som er forenlig med harpiksen, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at man i herdeblandingen anvender (a) en fenolharpiks som har et molforhold for formaldehyd til fenol fra 1:1 til 2,5:1 og som i kombinasjon med et hvilket som heist oppløsningsmiddel som er til stede deri, har en viskositet på 500-10.000 centistoke ved 25°C,
(b) et esemiddel som er et halogenert hydrokarbon,
(c) et herdemiddel som er en vandig mineralsyre,
(d) en cellestabilisator som er avledet ved oksyalkylering av ricinusolje eller et hydrogenert derivat derav med etylenoksyd eller blandinger derav med propylenoksydt o:g/el!ler butylenoksyd, (e) et totalt innhold i reaksjonsblandingen av ffwrenlige oppløsningsmidler, valgt fra alifatiske eller alicyfeMske hydroksyforbindelser og deres estere, inklusive det som er til stede i harpiksen på 7-30 vekt-S6 hvorav minst 40 vekt-# er vann, og (f) en temperatur i massen av den herdende harpiksblanding mellom 55 og 85°C.
Fenol-formaldehydharpiksene som også er kjent som resoler kan fremstilles ved kondensasjon av 1 mol fenol med 1-2,5 mol formaldehyd under anvendelse av en base-katalysator, f.eks. natriumhydroksyd. Resolene fremstilles fortrinnsvis ved kondensasjon av 1 mol fenol med 1,4-2,1 mol formaldehyd. For oppfinnelsens formål vil en fagmann innen teknikken forstå at fenolharpikser av relativt høyere viskositet kan anvendes som utgangsmaterialer forutsatt at det totale forenlige oppløsningsmiddelinnhold i den herdende reaksjonsblanding holdes i det spesifiserte området. Det er imidler-tid hensiktsmessig å benytte en fenolharpiks som i seg selv inneholder et forenlig oppløsningsmiddel og som har en viskositet på 1000-10.000 centistoke.
Den benyttede fenolharpiks (resol) har hensiktsmessig en viskositet på 1000-8.000 centistoke, fortrinnsvis 1000-5000 centistoke p.g.a. oppløsningsmiddelet som er til stede deri. Oppløsningsmiddelet i harpiksen er hensiktsmessig et polart oppløsningsmiddel, og kan være vann. Vann- eller oppløsnings-middelinnholdet i harpiksen kan være 8-27 vekt-5É, typisk 10-22 vekt-56, skjønt noe av eller alt vanninnholdet kan erstattes med andre oppløsningsmidler som er forenlige med harpiksen. Hvis f.eks. harpiksen har et vanninnhold på 20 vekt-#, kan opptil 5 056 av dette vanninnholdet erstattes med andre forenlige oppløsningsmidler, valgt fra alifatiske eller alicykliske hydroksyforbindelser og estere derav. Spesielt kan hydroksyforbindelser velges fra etylenglykol, propylenglykol, dietylenglykol og dipropylenglykol, og esteren er hensiktsmessig den som er avledet fra mono-, di- eller polykarboksylsyrer og kan være en ftalat-ester slik som dimetylftalatene, f.eks. isoftalater.
Esemiddelet er fortrinnsvis en halogenert metan eller etan, f.eks. triklortrifluoretan ("Freon 113"), eller triklor-fluormetan ("Freon 11"), og disse esemidlene gir produkter med lavere termisk ledningsevne enn de som oppnås ved bruk av hydrokarbon-esemidler slik som pentan. Verdien for den termiske ledningsevnen for et gitt skum er representert ved "k" og måles ifølge BS 4370, del 2 ved 10°C. Skum fremstilt ved bruk av foreliggende fremgangsmåte har k-verdier på mindre enn 0,020 W/m°C. Således, jo lavere k-verdien for skummet er, desto bedre er dets varmeisolasjon.
Herdemiddelet er som nevnt en vandig mineralsyre, fortrinnsvis vandig svovelsyre, helst en vandig oppløsning inneholdende 50-75 vekt-# svovelsyre. Det totale innhold av forenlig oppløsningsmiddel i reaks]onsblandingen inklusive f.eks. av vannet eller andre oppløsningsmidler som er til stede i fenolharpiksen og vannet som er til stede i det benyttede vandige herdemiddel, er 7-30 vekt-#, fortrinnsvis 10-27 vekt-SÉ. Av det totale oppløsningsmiddelet er minst 40 vekt-5É vann, og fortrinnsvis er minst 50 vekt-5é vann.
Ricinusolje er et glycerid hvori ~glycerolen er forestret hovedsakelig med ricinusoljesyre. Cellestabilisatoren fremstilles fra ricinusolje som sådan eller fra et hydrogenert derivat derav. Det hydrogenerte derivatet kan være enten fullstendig eller delvis hydrogenert med hensyn til umetnin-gen i ricinusoljesyredelen i ricinusolje. Således kan ricinusolje eller dens hydrogenerte derivat være oksy-alkylert med etylenoksyd eller blandinger derav med propylenoksyd og/eller butylenoksyd. Når en blanding av propylenoksyd og etylenoksyd anvendes, inneholder det oksyalkylerte produktet hensiktsmessig opptil 60 propylenoksydenheter og opptil 100 etylenoksydenheter for dannelse av cellestabilisatoren. Cellestabilisatoren inneholder fortrinnsvis opp til 40 propylenoksydenheter og 20-60 etylenoksydenheter. Oksyalkylenenhetene kan være vilkårlige eller ordnet i blokker, idet det førstnevnte er foretrukket.
Skumme- og herdereaksjonen er eksoterm, og harpiksen og herdemiddelet velges avhengig av beskaffenheten av det endelige sluttprodukt. Det er vesentlig at temperaturen i massen av den herdende harpiksblanding ikke overskrider 85°C, og er som nevnt mellom 55 og 85°C, og foretrukket i området 65-75°C. For en gitt skumdensitet vil den hastighet med hvilken varme spredes fra skummet til omgivelsene under herdereaksjonen avhenge av forholdet mellom overflate og volum i skummet. Større forhold mellom overflate og volum resulterer i forøkede varmespredningshastigheter. Kombina-sjonen av harpiks og herdemiddel som velges for en herde-reaksjon vil følgelig avhenge av forholdet for overflate til volum i det ønskede skum. For fremstilling av et tynt laminat som har et stort overflateareal og således en hurtigere varmespredningshastighet, kan det således velges en harpiks-herdemiddel-kombinasjon som er relativt mer eksoterm enn den kombinasjon som velges for en tykk skum-blokk.
Ved fremstilling av blokkfenolskum med lukkede celler ved bruk av den ovenfor angitte fremgangsmåte blir det som (e) benyttet et totalt innhold av forenlige oppløsningsmidler i reaksjonsblandingen valgt fra alifatiske eller alicykliske hydroksyforbindelser og deres estere, inklusive det som er til stede i harpiksen, som er 20-30 vekt-%, hvorav minst 75% vekt-% er vann.
Vanninnholdet i harpiksen er typisk 24-28 vekt-%. Dersom vanninnholdet er 24 vekt-%, kan i dette tilfellet opptil 25% av denne vannmengden erstattes med andre oppløsningsmidler som er forenlige med harpiksen som definert ovenfor.
De fremstilte fenolskummaterialer har følgende egenskaper: (i) vannabsorps jonsverdier som er mindre enn 6,0% (ISO 2896, 50 mm^ (mm kube), 7 dagers nedsenkning, % v/v), (ii) overføring av fuktig vanndamp (MVT) mindre enn 15 mikrogram meter pr. Newton time (BS 4372, del 2), (ili) et stabilt lukket celleinnhold på over 80% (ASTM D 2856-70) (på ny godkjent i 1967, metode C), og (iv) k-verdier mindre enn 0,020 W/m°C ifølge BS 4370, del 2, ved 10°C.
Blandingen, skummingen og herdingen av bestanddelene kan utføres ved en hvilken som helst av de metoder som for tiden anvendes enten satsvis eller kontinuérlig.
Oppfinnelsen illustreres av følgende eksempler
Generell metode
Eksempler 1- 3 - blokkskum
Alle mengder er vekt for vekt med mindre annet er angitt.
A. Harpiksfremstilling
En fenolisk resol ble fremstilt på konvensjonell måte. Vandig formaldehyd (36,6%)(1,5 mol) ble omsatt med fenol (1 mol) ved anvendelse som katalysator av natriumhydroksyd (1,23 vekt-% av tilsatt fenol).
Reaksjonsblandingen ble oppvarmet til 60°C i løpet av 45 min. og holdt ved 60°C i 30 min. Temperaturen ble forsiktig øket til 80°C og holdt i 30 min. ved 80°C. Temperaturen ble igjen øket for å gi en 45 min. tilbakeløpskokingsperiode. Vann ble deretter vakuumdestillert for oppnåelse av et materiale med et vanninnhold på 20%. Det ble deretter holdt ved 70°C for oppnåelse av et materiale med en viskositet på 3338 centistokes ved 25°C. Til 100 deler av dette materialet ble det tilsatt 4 deler dietylenglykol. Den resulterende harpiks hadde en viskositet på 2.550 centistoke ved ved 25°C og et vanninnhold på 19,2 vekt-%. Den resulterende harpiks ble lagret ved 10°C inntil bruk.
B. Skumfremsti11In<g>
I ekemplene ble tre forskjellige cellestabilisatorer benyttet. Cellestabilisatorene ble fremstilt ved oksyalkylering av ricinusolje med forskjellige molarforhold av etylenoksyd og/eller propylenoksyd.
Cellestabilisatorer
Bokstavene CO betyr ricinusolje, EO betyr etylenoksyd, og PO betyr propylenoksyd.
Eksemplene 1, 2 og 3 ble fremstilt med følgende formulering:
Vektdeler
Cellestabilisatoren ble i hvert tilfelle blandet med harpiksen fremstilt i seksjon (A) ovenfor, og blandingen ble forvarmet til en temperatur på 30-32°C. Deretter ble "Freon"-matérialet tilsatt, og blandet inntil en ensartet emulsjon var dannet og etterfulgt av vandig svovelsyre. Det totale oppløsningsmiddelinnhold i reaksjonsblandingen var 22,5 vekt-%.
Blandingen ble helt i en treform forvarmet til 40°C, fikk heve seg, herde og stivne i en ovn ved 50°C i to timer. Skummet ble deretter fjernet fra formen og lagret i tre
dager ved omgivelsestemperatur før det ble oppskåret og testet.
Skumegenskaper
Topptemperaturene som ble nådd ved de eksoterme reaksjonene, var i området 79-82°C. Prosent-andelen av lukkede celler ble bestemt ved ASTM D 2856-70 (godkjent på ny i 1976, metode C). Verdien for overføring av fuktig damp ble bestemt ved metoden betegnet BS 4370 del 2, og måles i mikrogram meter/- newton time.
Vannabsorpsjonen ble bestemt ved metoden ISO 2896 50 mm^, 7 dagers nedsenkning (% volum/volum).
Foreliggende fremgangsmåte kan med fordel anvendes for fremstilling av skummaterialer med lav varmeledningsevne p.g.a. evnen til å danne skum med et høyt Innhold av lukkede celler.
Varmeledningsevnen ble bestemt ved metoden betegnet BS 4370 del 2.
Eksempel 4 - laminert skum
C. Harplksfremstllling
En fenolisk resol ble fremstilt på konvensjonell måte. Vandig formaldehyd (36,6%) (1,5 mol) ble omsatt med fenol (1 mol) under anvendelse av en katalysator, natriumhydroksyd (1,23 vekt-% av tilsatt fenol).
Reaksjonsblandingen ble oppvarmet til 60°C i løpet av 40 min. og holdt ved' 60°C i 30 min. Temperaturen ble forsiktig øket til 80°G og holdt i 30 min. Temperaturen ble igjen øket for å gi en 4-0. minutters periode med tilbakeløpskoking. Vann bile deretter vakuumdestillert for oppnåelse av et materiale med et vanninnhold på 10,7%. Det ble deretter holdt ved 70°C for oppnåelse av et. materiale med en viskositet på 7290 centistoke ved 25°C. Til 100 deler av denne harpiks ble det tilsatt monoetylenglykol i en mengde på 15,8 deler. Den resulterende harpiks hadde en viskositet på 1.3SQ centistoke ved 25°C og et vanninnhold på 9,9%.
D. Skumfremsti11 ing
Kontinuerlig fenolskumlaminat ble fremstilt under anvendelse av en Beamech-fenollaminator. Bestanddelene som innbefattet harpiksen fremstilt I seksjon (C) ovenfor ble kontinuerlig matet til en blander og påført på et glassullsubstrat. Bokstavene CO betyr ricinusolje, EO betyr etylenoksyd og PO betyr propylenoksyd.
Den skumbare sammensetningen ble påført på et arkmateriale av glassull. Temperaturen til de utmålte kjemikalier var:
Temperaturen i transportør-press-seksjonen ble holdt ved 45°C under forsøket. Temperaturen til skummet bestemt umiddelbart etter at det kom ut av transportørpressen var 67°C.
Produktprøver skåret fra laminatet ble testet og innbefattet Ikke overflater (kjerneprøver).
Det lukkede celleinnhold til skummet var 97% (bestemt ifølge ASTM D 2856-70 (godkjent på nytt i 1976, metode C). k-verdien ved 10°C var 0,015 W/m°C.
Claims (9)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av fenolskum med lukkede celler ved herding av en fenolharpiks med et esemiddel, et herdemiddel, en cellestabilisator og et oppløsningsmiddel som er forenlig med harpiksen, karakterisert ved at man i herdeblandingen anvender (a) en fenolharpiks som har et molforhold for formaldehyd til fenol fra 1:1 til 2,5:1 og som i kombinasjon med et hvilket som helst oppløsningsmiddel som er til stede deri,
har en viskositet på 500-10.000 centistoke ved 25°C, (b) et esemiddel som er et halogenert hydrokarbon, (c) et, herdemiddel som er en vandig mineralsyre, (d) en cellestabilisator sont er avlediet. ved oksyalkylering av ricinusolje eller et. hydrogenert derivat derav med' etylenoksyd eller blandinger derav med propylenoksyd og/eller butylenoksyd, (e) et totalt innhold i reaksjonsblandingen av forenlige oppløsningsmidler, valgt fra alifatiske eller alicykliske hydroksyforbindelser og deres estere, inklusive det som er til stede i harpiksen på 7-30 vekt-% hvorav minst 40 vekt-% er vann, og (f) en temperatur i massen av den herdende harpiksblanding mellom 55 og 85"C.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det benyttes en fenolharpiks som har en viskositet på 1000-8000 centistoke ved 25°C.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det som oppløsnings-middel i harpiksen anvendes vann.
4. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-3, karakterisert ved at det anvendes et innhold av vann eller oppløsningsmiddel i harpiksen på 8-27 vekt-%.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1-4, karakterisert ved at hydroksyforbindelsen velges fra etylenglykol, propylenglykol, dietylenglykol og dipropylenglykol.
6. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det totale innhold av forenlig oppløsningsmiddel i reaksjonsblandingen inklusive vannet eller andre oppløsningsmidler som er til stede i fenolharpiksen og vannet som er til stede i det benyttede, vandige herdemiddel, er 7-30 vekt-%.
7. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at cellestabilisatoren er avledet ved oksyalkylering av ricinusolje med en blanding av propylenoksyd og etylenoksyd slik at det oksyalkylerte produkt inneholder opptil 60 propylenoksydenheter og opptil 100 etylenoksydenheter.
8. Fremgangsmåte for fremstilling av blokkfenolskum med lukkede celler ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det som (e) anvendes et totalt innhold av forenlige oppløsningsmidler i reaksjonsblandingen valgt fra alifatiske eller allcykliske hydroksyforbindelser og deres estere, inklusive det som er til stede i harpiksen, som er 20-30 vekt-%, hvorav minst 75 vekt-% er vann.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at oppløsningsmiddelet i harpiksen er vann, og at vanninnholdet i harpiksen er 20-30 vekt-%.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB848413529A GB8413529D0 (en) | 1984-05-25 | 1984-05-25 | Phenolic foams |
| GB848413789A GB8413789D0 (en) | 1984-05-30 | 1984-05-30 | Phenolic foams |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO852045L NO852045L (no) | 1985-11-26 |
| NO165302B true NO165302B (no) | 1990-10-15 |
| NO165302C NO165302C (no) | 1991-01-23 |
Family
ID=26287786
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO852045A NO165302C (no) | 1984-05-25 | 1985-05-22 | Fremgangsmaate for fremstilling av fenolskum. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4720510A (no) |
| EP (1) | EP0170357B1 (no) |
| AU (1) | AU578699B2 (no) |
| CA (1) | CA1252946A (no) |
| DE (1) | DE3569553D1 (no) |
| DK (1) | DK170784B1 (no) |
| ES (1) | ES8706761A1 (no) |
| FI (1) | FI80896C (no) |
| NO (1) | NO165302C (no) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4882364A (en) * | 1987-08-28 | 1989-11-21 | Fiberglas Canada Inc. | Process for manufacturing closed cell phenolic foams |
| GB8806400D0 (en) * | 1988-03-17 | 1988-04-13 | Bp Chem Int Ltd | Process for producing phenolic foams |
| GB8814914D0 (en) * | 1988-06-23 | 1988-07-27 | Bp Chem Int Ltd | Process for producing phenolic foams |
| DK0584276T4 (da) † | 1991-04-30 | 2000-03-27 | Dow Chemical Co | Perforeret plastskum og fremgangsmåde til fremstilling heraf |
| WO1998050458A1 (en) * | 1997-05-02 | 1998-11-12 | Jiffy Foam, Incorporated | Method for making a closed-cell phenolic resin foam |
| AU3622899A (en) | 1998-05-15 | 1999-12-06 | Kingspan Industrial Insulation Limited | A closed cell phenolic foam |
| US6492432B1 (en) | 1999-11-09 | 2002-12-10 | American Foam Technologies, Inc. | Novolac-epoxy resin foam, foamable composition for making novolac-epoxy resin foam and method of making novolac-epoxy resin foam |
| GB2505974B (en) | 2012-09-18 | 2016-11-02 | Kingspan Holdings (Irl) Ltd | Phenolic foam |
| WO2017127559A1 (en) * | 2016-01-19 | 2017-07-27 | H.B. Fuller Company | One-part polyurethane adhesive composition, method of making a laminate, and laminate |
| GB2575988B (en) | 2018-07-30 | 2020-07-22 | Kingspan Holdings Irl Ltd | Phenolic foam and method of manufacture thereof |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3389094A (en) * | 1963-10-10 | 1968-06-18 | Union Carbide Corp | Foaming phenol-formaldehyde resins with fluorocarbons |
| DE1236183B (de) * | 1964-12-17 | 1967-03-09 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur Herstellung von Phenolharzschaumstoffen |
| GB1275871A (en) * | 1970-01-12 | 1972-05-24 | Tac Construction Materials Ltd | Improvements in the manufacture of panels with foam phenol-formaldehyde cores |
| US4067829A (en) * | 1973-03-19 | 1978-01-10 | The Dow Chemical Company | Preparation of a cured resole resin |
| US4303758A (en) * | 1976-06-07 | 1981-12-01 | Gusmer Frederick E | Method of preparing closed cell phenol-aldehyde foam and the closed cell foam thus prepared |
| US4233361A (en) * | 1978-07-27 | 1980-11-11 | The Dow Chemical Company | Panel and method for the preparation thereof |
| US4423163A (en) * | 1980-10-09 | 1983-12-27 | Koppers Company, Inc. | Method of producing phenolic foam using pressure and foam produced by the method |
| FI71754C (fi) * | 1981-05-20 | 1987-02-09 | Monsanto Co | Dimensionellt stabilt, haerdat fenolskum. |
| US4530939A (en) * | 1982-02-11 | 1985-07-23 | The Dow Chemical Company | Low K-factor closed cell phenol-aldehyde foam and process for preparation thereof |
| FI73445C (fi) * | 1982-07-09 | 1987-10-09 | Koppers Co Inc | Fenolformaldehydresoler foer framstaellning av fenolskum. |
-
1985
- 1985-05-21 FI FI852022A patent/FI80896C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-05-21 US US06/736,551 patent/US4720510A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-05-22 NO NO852045A patent/NO165302C/no not_active IP Right Cessation
- 1985-05-23 DK DK230285A patent/DK170784B1/da active
- 1985-05-23 DE DE8585303656T patent/DE3569553D1/de not_active Expired
- 1985-05-23 EP EP85303656A patent/EP0170357B1/en not_active Expired
- 1985-05-24 AU AU42867/85A patent/AU578699B2/en not_active Ceased
- 1985-05-24 CA CA000482303A patent/CA1252946A/en not_active Expired
- 1985-05-24 ES ES543477A patent/ES8706761A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8706761A1 (es) | 1987-07-01 |
| AU578699B2 (en) | 1988-11-03 |
| DK230285D0 (da) | 1985-05-23 |
| FI80896C (fi) | 1990-08-10 |
| EP0170357A1 (en) | 1986-02-05 |
| NO165302C (no) | 1991-01-23 |
| FI852022L (fi) | 1985-11-26 |
| EP0170357B1 (en) | 1989-04-19 |
| CA1252946A (en) | 1989-04-18 |
| US4720510A (en) | 1988-01-19 |
| DK230285A (da) | 1985-11-26 |
| FI852022A0 (fi) | 1985-05-21 |
| DK170784B1 (da) | 1996-01-15 |
| NO852045L (no) | 1985-11-26 |
| FI80896B (fi) | 1990-04-30 |
| DE3569553D1 (en) | 1989-05-24 |
| ES543477A0 (es) | 1987-07-01 |
| AU4286785A (en) | 1985-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4540717A (en) | Resilient foam based on a melamine-formaldehyde condensate | |
| NO151291B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av elastiske skumstoffer | |
| KR100429437B1 (ko) | 페놀 발포체 | |
| NO771965L (no) | Fenol-aldehyd-skum med lukkede celler og fremgangsm}te for fremstilling derav | |
| CA1121938A (en) | Phenol/formaldehyde resoles and cellular products derived therefrom | |
| NO177314B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av et stivt polyisocyanat-basert skum med lukkede celler | |
| NO165302B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av fenolskum. | |
| US4956394A (en) | Closed cell phenolic foam containing alkyl glucosides | |
| AU604960B2 (en) | Process for manufacturing closed cell phenolic foams | |
| US4176216A (en) | Cellular products derived from phenol/formaldehyde resoles | |
| NO175157B (no) | Fenolskumplast og fremgangsmåte for dens fremstilling | |
| JPH11140216A (ja) | フェノール樹脂フォーム | |
| CA1281701C (en) | Modified phenolic foam catalysts and method | |
| US4883824A (en) | Modified phenolic foam catalysts and method | |
| US4239881A (en) | Phenal-urea-formaldehyde condensation product | |
| US4345061A (en) | Process for the preparation of phenol-urea-formaldehyde condensation products | |
| NO165031B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av fenol/formaldehydskum med lukkede celler og lav k-faktor. | |
| US4945077A (en) | Modified phenolic foam catalysts and method | |
| NO132483B (no) | ||
| GB2207919A (en) | Insulation material | |
| NO891150L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av fenolskum. | |
| DE1569491C3 (no) | ||
| GB2207920A (en) | Insulation material | |
| JPS6339933A (ja) | フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 | |
| JP2002309031A (ja) | 微細気泡のフェノール樹脂発泡体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN NOVEMBER 2001 |