DK170784B1 - Fremgangsmåde til fremstilling af phenolskumprodu kter og phenolskumprodukt opnået ved fremgangsmåden - Google Patents

Description

i DK 170784 B1

Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af phenol-formaldehyd-skum, i det følgende betegnet phe-nolskum, og angår nærmere angivet phenolskum med forbedrede egenskaber.

5 Phenolskum finder stigende anvendelse til bygnings formål, hvor deres termiske isolation og brandsikrende egenskaber er af værdi. Fremstillingen af sådanne phenolskum er tidligere beskrevet og indebærer sammenblanding af en phenol-formaldehyd-harpiks af den som en re-10 sol kendte type med et skummemiddel, en cellestabilisator og et hærdningsmiddel, der typisk er en mineralsyre eller stærk organisk syre. De sammenblandede bestanddele hældes sædvanligvis i en form, der derefter anbringes i en varm ovn til opskumning, hærdning og størkning.

15 Alternativt kan de sammenblandede bestanddele omdannes til hærdet skum i en kontinuert proces, f.eks. ved at aflejre de sammenblandede bestanddele på et transportbånd .

Cellestabilisatorer omtales også som overfladeak-20 tive midler eller cellestabiliserende overfladeaktive midler. For simpelheds skyld vil der i den foreliggende beskrivelse blive anvendt betegnelsen cellestabilisator.

Cellestabilisatorer er tidligere foreslået i GB patentskrifterne 1.537.947, 1.062.850 og 1.274.148 og 25 har omfattet ethoxylerede derivater af ricinusolie, typisk fremstillet ved at omsætte 40 mol ethylenoxid med ét mol ricinusolie. Siloxan-oxyalkylen-copolymere har også været foreslået i fransk patentskrift 2.354.361.

Opfindelsen har til formål at tilvejebringe en 30 fremgangsmåde til fremstilling af enten blokformede eller laminerede phenolskum med forbedrede egenskaber, for eksempel forbedret vandabsorption, vanddamptransmission og termisk ledningsevne og især højt indhold af lukkede celler.

35 Den foreliggende opfindelse angår følgelig en fremgangsmåde til fremstilling af phenolskum ved hærdning af en phenolharpiks med et skummemiddel, et hærd 2 DK 170784 B1 ningsmiddel, en cellestabilisator og et med harpiksen kompatibelt opløsningsmiddel, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man i hærdningsblandingen anvender: (a) en phenolharpiks, som har et formaldehyd:phenol- 5 molforhold fra 1:1 til 2,5:1, og som i kombina tion med ethvert deri oprindeligt tilstedeværende opløsningsmiddel har en viskositet på 500-10000 centistoke ved 25°C, (b) et skummemiddel, som er et halogeneret carbon- 10 hydrid, (c) et hærdningsmiddel, som er en mineralsyre, (d) en cellestabilisator, som er tilvejebragt ved oxyalkylering af ricinusolie eller et hydrogeneret derivat deraf med ethylenoxid eller blandinger 15 deraf med propylenoxid og/eller butylenoxid, (e) et totalt indhold af kompatible opløsningsmidler i reaktionsblandingen inklusive det i harpiksen tilstedeværende indhold på 7-30 vægtA, hvoraf mindst 40 vægt% er vand, og 20 (f) en temperatur i det indre af massen af den hærdende harpiksblanding på højst 85°C.

Der kan benyttes forskellige hensigtsmæssige udførelsesformer for fremgangsmåden ifølge opfindelsen som angivet i krav 2-12.

25 Opfindelsen angår desuden phenolskum/ som er ejen dommelig ved det, der er angivet i krav 13's kendetegnende del.

Fra ovennævnte GB patentskrift nr. 1.062.850 kender man ganske vist en fremgangsmåde til fremstilling af phenolskumprodukter, ved hvilken man anvender foran- 30 staltningerne (i) hærdning af en vandig phenolharpiks med en mineralsyre-hærder, (ii) anvendelse af en ethoxy-leret ricinusolie som cellestabilisator, og (iii) anvendelse af et opskumningsmiddel, der kan være en mono-fluortrichlormethan.

35 På denne baggrund kan man imidlertid ikke uden videre nå til fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse, ved hvilken der opnås et højt indhold af lukkede celler i kraft af den specielle kombination af 3 DK 170784 B1 ovennævnte foranstaltninger (a) til (f), som ikke findes i GB patentskriftet.

Medens krav 6 i GB patentskriftet viser anvendelsen af et halogeneret carbonhydrid som opskumningsmid-5 del, er der ingen angivelse af, at et sådant middel skal anvendes ved en maksimal exoterm for reaktionen på ikke over 85°C, et væsentligt træk ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen. Det skal bemærkes, at "maksimal exoterm" i denne sammenhæng refererer til den 10 højeste tilladelige temperatur inde i skummassen under opskumningsprocessen. Da opskumningsprocessen er exoterm, kan denne temperatur stige til et godt stykke over 100°C, med mindre den reguleres meget nøje. Hvis denne temperaturgrænse overskrides, vil de fleste af de 15 lukkede celler i produktet falde sammen, og et sådant produkt vil ikke længere være et skumprodukt med lukkede celler, som det der opnås ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen. Da endvidere skumproduktets isoleringsegenskaber er en følge af, at opskumningsmidlet indespærres 20 i de lukkede celler, gør cellernes sammenfald som følge af for meget varme det muligt for opskumningsmidlet at undvige derfra, hvilket resulterer i tab af skumproduktets isoleringsevne. Bevarelsen af den maksimale exoterm under 85°C under opskumningstrinnet er følgelig væ-25 sentlig og er et af de overraskende træk ved den foreliggende opfindelse. Dette træk fremgår ikke af og kan heller ikke udledes af GB patentskriftet.

Phenol-formaldehyd-harpikserne, også kendt som "re-soler", kan fremstilles ved at kondensere 1 mol phenol 30 med 1-2,5 mol formaldehyd under anvendelse af en basekatalysator, f.eks. natriumhydroxid. Resolerne fremstilles fortrinsvis ved at kondensere 1 mol phenol med 1,4- 2,1 mol formaldehyd.

I forbindelse med den foreliggende opfindelse kan 35 der som udgangsmaterialer anvendes phenolharpikser af relativt høj viskositet, forudsat at det totale indhold af kompatibelt opløsningsmiddel i den hærdende reaktions- 4 DK 170784 B1 blanding holdes inden for det specificerede område. Det er imidlertid hensigtsmæssigt at anvende en phenolhar-piks, der oprindeligt indeholder et kompatibelt opløsningsmiddel og har en viskositet på 1000-10000 centi-5 stoke.

Den anvendte phenolharpiks (resol) har passende en viskositet på 1000 til 8000 centistoke, fortrinsvis 1000-5000 centistoke ved 25°C som følge af det deri til-stædeværende opløsningsmiddel. Opløsningsmidlet i har-10 piksen er passende et polært opløsningsmiddel og kan være vand. Harpiksens indhold af vand eller opløsningsmiddel kan ligge på 8-27 vægt%, typisk fra 10 til 22 vægt%, men noget af eller alt vandindholdet kan være erstattet af andre opløsningsmidler, der er kompatible med harpik-**5 sen. Hvis f.eks. harpiksen har et vandindhold på 20 vægt%, kan op til 50% af dette vandindhold være erstattet med andre kompatible opløsningsmidler. Eksempler på sådanne kompatible opløsningsmidler omfatter aliphatiske eller alicycliske hydroxyforbindelser og estre deraf.

2° Navnlig kan hydroxyforbindelserne vælges blandt ethylengly-col, propylenglycol, diethylenglycol og dipropylenglycol, og esteren er passende den, der er afledt af mono-, dieller polycarboxylsyrer og kan være en phthalatester, såsom dimethylphthalater, f.eks. isophthalater.

25 Skummemidlet er fortrinsvis en halogeneret methan eller ethan, f.eks. trichlortrifluorethan (forhandlet under varemærket "Freon" 113) eller trichlorfluormethan ("Freon" 11), og disse skummemidler giver produkter med lavere termisk ledningsevne end dem der opnås ved an-vendelse af carbonhydrid-skummemidler, såsom pentan. Den termiske ledningsevneværdi for et givet skum er repræsenteret ved 'k' og måles ifølge BS 4370, del 2, ved 10°C. Skum fremstillet ved anvendelse af den omhandlede fremgangsmåde har 'k'-værdier mindre end 0,020 W/m°C.

3 ς

Jo lavere 1k'-værdien for skummet er,-desto bedre er dets termiske isolation.

5 DK 170784 B1 Hærdningsraidlet er passende en vandig mineralsyre, fortrinsvis vandig svovlsyre, navnlig en vandig opløsning indeholdende 50-75 vægt% svovlsyre. Det totale indhold af kompatibelt opløsningsmiddel i reaktionsblandingen 5 inklusive f.eks. det vand eller andre opløsningsmidler, der er tilstede i phenolharpiksen,og det i det anvendte vandige hærdningsmiddel tilstede/ærende vand, ligger fra 7 til 30 vægt%, fortrinsvis på 10-27 vægt%. Af det totale opløsningsmiddel er mindst 40 vægt% vand, idet for-10 trinsvis mindst 50 vægt% er vand.

Ricinusolie er et glycerid, hvori glycerolen er esterificeret hovedsageligt med ricinusoliesyre. Cellestabilisatoren fremstilles ud fra ricinusolie som sådan eller ud fra et hydrogeneret derivat deraf. Det hydroge-15 nerede derivat kan være enten totalt eller partielt hydrogeneret i henseende til umætningen i ricinusoliesyredelen i ricinusolien. Ricinusolie eller dens hydrogenerede derivat kan således oxyalkyleres med ethylenoxid eller blandinger deraf med propylenoxid og/eller butylenoxid. Når 20 der anvendes en blanding af propylenoxid og ethylenoxid, indeholder det oxyalkylerede produkt passende op til 60 propylenoxid-enheder og op til 100 ethylenoxid-enheder til dannelse af cellestabilisatoren. Cellestabilisatoren indeholder fortrinsvis op til 40 propylenoxid-enheder og 25 fra 20 til 60 ethylenoxid-enheder. Oxylalkylen-enhederne kan forligge vilkårligt eller anbragt i blokke, idet førstnævnte foretrækkes.

Opskumnings- eller hærdningsreaktionen er exoterm, og harpiksen og hærdningsmidlet vælges i afhængighed af slutpro-30 duktets natur. Det er afgørende, at temperaturen i det indre af massen af den hærdende harpiksblanding ikke o-verstiger 85°C og passende ligger mellem 55 og 85°C, navnlig fra 65 til 75°C. For en given skumvægtfylde vil den hastighed, hvormed varme spredes fra skummet til omgivel-35 serne under hærdningsreaktionen,afhænge af skummets overflade : volumen-forhold . Større overflade:volumen-forhold resulterer i forøgede hastigheder for varmespredning. Den 6 DK 170784 B1 til en hærdningsreaktion valgte kombination af harpiks og hærdningsmiddel vil følgelig afhænge af det ønskede skums overflade:volumen-forhold. Til fremstilling af et tyndt laminat, der har et stort overfladeareal og dermed 5 en hurtigere varmespredningshastighed, kan der således vælges en harpiks-hærdningsmiddel-kombination, der er relativt mere exoterm end den til en tyk skumblok valgte kombination.

Ifølge en yderligere udførelsesform omfatter den 10 foreliggende opfindelse en fremgangsmåde til fremstilling af phenolskumblokke ved at hærde en phenolharpiks med et skummemiddel, et hærdningsmiddel, en cellestabilisator og et med harpiksen i reaktionsblandingen kompatibelt opløsningsmiddel, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, 15 at i hærdningsblandingen: (a) phenolharpiksen har et formaldehyd:phenol-molforhold fra 1:1 til 2,5:1 og i kombination med ethvert deri oprindeligt tilstedeværende opløsningsmiddel har en viskositet på 500-10000 centistoke ved 25°C, 20 (b) skummemidlet er et halogeneret carbonhydrid, (c) hærdningsmidlet er en mineralsyre, (d) cellestabilisatoren er tilvejebragt ved oxyalkyle-ring af ricinusolie eller et hydrogeneret derivat deraf med ethylenoxid eller blandinger deraf med 25 propylenoxid og/eller butylenoxid, (e) det totale indhold af kompatible opløsningsmidler i reaktionsblandingen inklusive det i harpiksen tilstedeværende indhold ligger på 20-30 vægt%, hvoraf mindst 75 vægt% er vand, og 30 (f) temperaturen i det indre af massen af den hærdende harpiksblanding er højst 85°C.

Når der fremstilles skumblokke, er opløsningsmidlet i harpiksen passende vand, og vandindholdet i harpiksen ligger på 20-30 vægt%, typisk fra 24 til 28 vægt%. I dette 35 tilfælde kan, hvis vandindholdet er på 24 vægt%, op til 25 vægt% af denne vandmængde være erstattet af andre med harpiksen kompatible opløsningsmidler, som ovenfor defineret.

7 DK 170784 B1

Fremgangsnåden ifølge opfindelsen gør det muligt at fremstille skum med lukkede celler og med følgende egenskaber: (i) vandabsorptionsværdier mindre end 6,0% (ISO 2896, 3 50 mm , 7 dages nedsænkning, vol%), 5 (ii) vanddamptransmission (MVT) mindre end 15 mikrogrammeter pr. Newton.time (BS 4372, del 2) , (iii) et indhold af stabile lukkede celler større end 80% (ASTM D 2856-70) (godkendt påny 1976, metode C), og (iv) k-værdier mindre end 0,020 W/m°C ifølge BS 4370, 10 del 2, ved 10°c.

Sammenblandingen, opskumningen og hærdningen af bestanddelene kan gennemføres ved enhver af de almindeligt benyttede metoder enten portionsvis eller kontinuerligt.

15 Opfindelsen beskrives nærmere gennem følgende ek sempler .

Generel Fremgangsmåde

Eksempler 1-3 20 Skumblok.

Alle mængder er efter vægt, med mindre andet er angivet.

A. Harpiksfremstilling

En phenol-resol blev fremstillet på konventionel 25 måde.

Vandigt formaldehyd (36,6%) (1,5 mol) blev ansat med phenol (1 mol) under anvendelse af natriumhydroxid (1,23 vægt% af tilført phenol) som katalysator.

Reaktionsblandingen blev opvarmet til 60°C i løbet 30 af 45 minutter og holdt ved 60°C i 30 minutter. Temperaturen blev forsigtigt hævet til 80°C og holdt 30 minutter ved 80°C.Temperaturen blev igen hævet for at tillade en 45 minutters tilbagesvalingsperiode. Vand blev derefter vakuumdestilleret, hvorved vandtes et materiale med et 35 vandindhold på 20%. Materialet holdtes derefter ved 70°C, hvorved vandtes et materiale med en viskositet på 3338 centistoke ved 25°C. Til 100 dele af dette materiale blev 8 DK 170784 B1 der sat 4 dele diethylenglycol. Den resulterende harpiks havde en viskositet på 2550 centistoke ved 20°C og et vandindhold på 19,2 vægt%. Den resulterende harpiks blev lagret ved 10°C indtil brug.

5 B. Skumfremstilling I eksemplerne anvendtes tre forskellige cellestabilisatorer. Cellestabilisatorerne blev fremstillet ved at oxyalkylere ricinusolie med forskellige molforhold af e-1ø thylenoxid og/eller propylencxvd.

Cellestabilisatorer (a) CO + 40 EO anvendt i Eksempel 1 (b) CO + 40 EO + 10 PO anvendt i Eksempel 2 (c) CO + 50 EO + 15 PO anvendt i Eksempel 3 15 Bogstaverne CO betyder ricinusolie, EO betyder ethylenoxid og PO betyder propylenoxid.

Eksemplerne 1, 2 og 3 blev fremstillet til følgende komposition: Vægtdele 20 Phenol-formaldehyd-harpiks 100

Cellestabilisator 2 "Freon” 113 10 Hærdningsmiddel, 50% vandig svovlsyre 8

Cellestabilisatoren blev i hvert enkelt tilfælde 25 blandet med harpiksen fremstillet som i afsnit (A) ovenfor, og blandingen blev forvarmet til en temperatur på 30 til 32°C. Derefter blev der tilsat "Freon" og blandet, indtil der var dannet en ensartet emulsion, hvorefter der blev tilsat vandig svovlsyre. Reaktionsblandingens tota-30 le indhold af opløsningsmiddel var på 22,5 vægt%.

Blandingen blev hældt i en træform, der var forvarmet til 40°C, henstillet til hævning, hærdet og størknet i en ovn ved 50°C i 2 timer. Skummet blev derefter fjernet fra formen og lagret i 3 dage ved stuetemperatur 35 forud for opskæring og testning.

9 DK 170784 B1

Skumegenskaber „ , , . . I Indhold af k-værdi

Vandabsorption MVT ved

celler 10°C

^ Eksempel 1 5,9 13 82 0,0161

Eksempel 2 5,2 13 80 0,0170

Eksempel 3 5,0 12 85 0,0156

De ved de exoterme reaktioner nåede spidstempera-10 turer lå i området 79-82°C. Procenten af lukkede celler blev bestemt ifølge ASTM D2856-70 (godkendt påny 1975, metode C). Vanddamp-transmissionen blev bestemt ved metoden betegnet BS4370, del 2, og måltes i mikrogram.meter/Newton .time.

1 5 Vandabsorptionen blev bestemt ved metoden betegnet LSO 2896, 50 mm , 7 dages nedsænkning (vol%).

Den omhandlede fremgangsmåde kan med fordel anvendes til fremstilling af skum med lav termisk ledningsevne på grund af evnen til dannelse af skum med højt indhold 20 af lukkede celler.

Den termiske ledningsevne blev bestemt ved metoden betegnet BS4370, del 2.

Eksempel 4 25 Lamineret skum.

C. Harpiksfremstilling

En phenol-resol blev fremstillet på konventionel måde.

Vandigt formaldehyd (36,6%) (1,5 mol) blev omsat 30 med phenol (1 mol) under anvendelse af natriumhydroxid (1,23 vægt% af tilført phenol) som katalysator.

Reaktionsblandingen blev opvarmet til 60°C i løbet af 40 minutter og holdt ved 60°C i 30 minutter. Temperaturen blev forsigtigt hævet til 80°C og holdt i 30 35 minutter. Temperaturen blev igen hævet for at tillade en 40 minutters tilbagesvalingsperiode. Vand blev derefter vakuumdestilleret, hvorved vandtes et materiale med et vandindhold på 10,7%. Materialet holdtes derefter ved 10 DK 170784 B1 70°C, hvorved vandtes et materiale med en viskositet på 7290 centistoke ved 25°C. Til 100 dele af denne harpiks blev der sat 15,8 dele monoethylenglycol. Den resulterende harpiks havde en viskositet på 1380 centistoke ved 5 25°C og et vandindhold på 9,9%.

D. Skumfremstilling

Kontinuert phenolskumlaminat blev fremstillet ved anvendelse af en Beamech-phenollaminator. Bestanddelene, 10 der inkluderede den i afsnit (C) fremstillede harpiks, tilførtes kontinuerligt til en blander og blev anbragt på et glasuld-underlag.

Komposition Vægtdele

Phenolharpiks (Afsnit C) 100 15 Cellestabilisator CO + 50 EO + 15 PO 1,87

Cellestabilisator CO+40EO 3,75 "Freon" 113 8,1 "Freon" 11 8,1 Hærdningsmiddel, vandig svovlsyre (57,5%) 28 20 Bogstaverne CO betyder ricinusolie, EO betyder ethylenoxid, og PO betyder propylenoxid.

Den opskummelige komposition blev anbragt på en nedre flade af glasuld. Temperaturen af de doserede kemikalier vart

25 Harpiks-tilførsel 24°C

"Freon"-tilførsel 15°C Hærdningsmiddel 15°C

Temperaturen af transport-pressesektionen holdtes ved 45°C under forløbet. Temperaturen af skummet bestemt 50 umiddelbart ved udløbet fra transport-pressen var 67°C.

Produktprøver skåret fra laminatet blev testet u-den overflade (kerneprøver).

Skummets indhold af lukkede celler var 97% (bestemt ifølge ASTM D.2856-70 (godkendt påny 1976, metode 35 c). k-Værdien ved 10°C var 0,015 W/m°C.

Claims (12)

1. Fremgangsmåde til fremstilling af phenolskum ved hærdning af en phenolharpiks med et skummemiddel, et hærdningsmiddel, en cellestabilisator og et med harpiksen kompatibelt opløsningsmiddel, kendetegnet ved, 5 at man i hærdningsblandingen anvender: (a) en phenolharpiks, som har et formaldehyd:phenol-molforhold fra 1:1 til 2,5:1, og som i kombination med ethvert deri oprindeligt tilstedeværende opløsningsmiddel har en viskositet på 500-10000 TO centistoke ved 25°C, (b) et skummemiddel, som er et halogeneret carbon- hydrid, (c) et hærdningsmiddel, som er en mineralsyre, (d) en cellestabilisator, som er tilvejebragt ved 15 oxyalkylering af ricinusolie eller et hydrogene ret derivat deraf med ethylenoxid eller blandinger deraf med propylenoxid og/eller butylenoxid, (e) et totalt indhold af kompatible opløsningsmidler i reaktionsblandingen inklusive det i harpiksen 20 tilstedeværende indhold på 7-30 vægtA-, hvoraf mindst 40 vægt% er vand, og (f) en temperatur i det indre af massen af den hærdende harpiksblanding på højst 85°C.

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendeteg-25 n e t ved, at den anvendte phenolharpiks har en viskositet på 1000 til 8000 centistoke ved 25°C.

3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at opløsningsmidlet i harpiksen er vand.

4. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af 30 kravene 1-3, kendetegnet ved, at vand- eller opløsningsmiddel-indholdet i harpiksen er på 8-27 vægt%.

5. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, kendetegnet ved, at de i den hærdende harpiksblanding tilstedeværende kompatible opløs- 35 ningsmidler er valgt blandt aliphatiske eller alicycliske hydroxyforbindelser og estre deraf. DK 170784 B1

6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved, at hydroxyforbindelsen er valgt blandt ethvlen-glycol, propylenglycol, diethylenglycol og dipropylenglv-col.

7. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-6, kendetegnet ved, at hærdningsmidlet er en vandig mineralsyre.

8. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-7, kendetegnet ved, at det totale ind-10 hold af kompatibelt opløsningsmiddel i reaktionsblandingen inklusive det vand eller andre opløsningsmidler, der er tilstede i phenolharpiksen, og det vand, der er tilstede i det anvendte hærdningsmiddel, ligger fra 7 til 30 vægt %.

9. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-8, kendetegnet ved, at cellestabilisatoren er tilvejebragt ved oxyalkvlering af ricinusolie med en blanding af propylenoxid og ethvlenoxid, således at det oxyalkylerede produkt indeholder op til 60 propy-20 lenoxid-enheder og op til 100 ethylenoxid-enheder. lo. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-9, kendetegnet ved, at temperaturen i det indre af massen af den hærdende harpiksblanding ligger mellem 55 og 85°C.

11. Fremgangsmåde til fremstilling af phenolskum ifølge et hvilket som helst af kravene 1-10, hvor skummet er en phenol-skumblok, ved hvilken fremgangsmåde en phe-nolharpiks hærdes med et skummemiddel, et hærdningsmiddel, en cellestabilisator og et med harpiksen i reaktions-30 blandingen kompatibelt opløsningsmiddel, kendetegnet ved, at i hærdningsblandingen: (a) phenolharpiksen har et formaldehyd:phenol-molfor-hold fra 1:1 til 2,5:1 og i kombination med ethvert deri oprindeligt tilstedeværende opløsningsmiddel har 35 en viskositet på 500-10000 centistoke ved 25°C, (b) skummemidlet er et halogeneret carbonhydrid, (c) hærdningsmidlet er en mineralsyre, (d) cellestabilisatoren er tilvejebragt ved oxyalkyle- DK 170784 B1 ring af ricinusolie eller et hydrogeneret derivat deraf med ethylenoxid eller blandinger deraf med propylenoxid og/eller butylenoxid, (e) det totale indhold af kompatible opløsningsmidler 5. reaktionsblandingen inklusive det i harpiksen tilstedeværende indhold ligger på 20-30 vægt%, hvoraf mindst 75 vægt% er vand, og (f) temperaturen i det indre af massen af den hærdende harpiksblanding er højst 85°C.

12. Fremgangsmåde ifølge krav 11, kendeteg net ved, at opløsningsmidlet i harpiksen er vand, og vandindholdet i harpiksen ligger på 20-30 vægt%.

13. Phenolskum, kendetegnet ved, at de er fremstillet ved fremgangsmåden ifølge et hvilket som 15 helst af kravene 1-12 og udviser følgende egenskaber: (i) vandabsorptionsværdier, der er mindre end 6,0% 3 (ISO 2896, 50 mm , 7 dages nedsænkning, vol%), (ii) vanddamp-transmission (MTV) mindre end 15 mikrogram.meter pr. Newton.time (BS 4372, del 2), 20 (iii) et indhold af stabile lukkede celler større end 80% (ASTM D 2856-70) og (iv) k-værdier mindre end 0,020 W/m°C ifølge BS 4370, del 2, ved 10°C.