JPS6013540A - 複合材料およびその製造方法 - Google Patents
複合材料およびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
化熱可塑性ポリマーから成る均一構造を有する新規な一
体的(unitary )”’複合材料に関する。本発
明はまたその製造方法に関する。
体的(unitary )”’複合材料に関する。本発
明はまたその製造方法に関する。
低密度の気泡製品である発泡熱可塑性プラスチ−ツク(
expanded thermoplastic )と
は異なル、1軽量化(lightθned )熱可塑性
プラスチック1という用語は、本明細壱ではその機械的
性質が対応する圧縮製品(compact produ
ct )の機械的性質に非常に近い気泡製品(cell
ular product )を意味するものである。
expanded thermoplastic )と
は異なル、1軽量化(lightθned )熱可塑性
プラスチック1という用語は、本明細壱ではその機械的
性質が対応する圧縮製品(compact produ
ct )の機械的性質に非常に近い気泡製品(cell
ular product )を意味するものである。
本発明の軽量化熱可塑性プラスチックの密度は0./S
秋儒3以上である。
秋儒3以上である。
熱硬化性ボ゛リマーで強化した発泡材料から成る複合材
料は公知であるが、かかる材料を製造することが技術的
に可能であるいずれの場合においてもこれらの材料は不
均一な構造を有し得るにすぎない。これらの材料はコ棟
の方法で得られている:その1つの方法では発泡した材
料上で熱硬化性樹脂を直接架橋させておフ、また他の方
法では、粘着剤すなわち2種の主構成材料間での中間材
料を使用している。
料は公知であるが、かかる材料を製造することが技術的
に可能であるいずれの場合においてもこれらの材料は不
均一な構造を有し得るにすぎない。これらの材料はコ棟
の方法で得られている:その1つの方法では発泡した材
料上で熱硬化性樹脂を直接架橋させておフ、また他の方
法では、粘着剤すなわち2種の主構成材料間での中間材
料を使用している。
発泡ポリスチレン製部材上に保睦層を直接形成するのに
、ポリエステル樹脂を使用することは公知である。フラ
ンス特許第八グg o、t、 a 8号明細書に更に詳
しく記載されているように、上記の直接架橋方法は、発
泡材料が慣用のポリエステル樹脂によって侵されるとい
う大きな欠点を鳴している。事実、熱硬化性樹脂中に含
有されている遊離モノマーは溶剤として作用し、且つ発
泡材料のセルを攻撃し、この攻撃が進行するとこの発泡
材料が破壊されることにな9、従ってこのことが工業的
に許容できる複合材料の製造を妨げている。この欠点を
克服するために、フランス特許第1.0g S、S l
、 7号明細書においては、熱硬化性樹脂を適用する前
にフオームにまず最初に発泡利料を攻撃せず、第一に熱
硬化性樹脂によって攻撃されない材料の層を適用するこ
とが提案されている。
、ポリエステル樹脂を使用することは公知である。フラ
ンス特許第八グg o、t、 a 8号明細書に更に詳
しく記載されているように、上記の直接架橋方法は、発
泡材料が慣用のポリエステル樹脂によって侵されるとい
う大きな欠点を鳴している。事実、熱硬化性樹脂中に含
有されている遊離モノマーは溶剤として作用し、且つ発
泡材料のセルを攻撃し、この攻撃が進行するとこの発泡
材料が破壊されることにな9、従ってこのことが工業的
に許容できる複合材料の製造を妨げている。この欠点を
克服するために、フランス特許第1.0g S、S l
、 7号明細書においては、熱硬化性樹脂を適用する前
にフオームにまず最初に発泡利料を攻撃せず、第一に熱
硬化性樹脂によって攻撃されない材料の層を適用するこ
とが提案されている。
この方法はどちらかと言えば実際的でなく且つ長時間を
要するという事実を別にしても、得られる製品は上記の
中間の異物質が存在するために一体性に欠けている。こ
れと同じような一体性の欠如は、これも中間材料である
粘着剤を使用して、発泡させたすなわち軽量化した熱可
塑性材料を熱硬化性材料と結合させる場合にも見い出さ
れている。
要するという事実を別にしても、得られる製品は上記の
中間の異物質が存在するために一体性に欠けている。こ
れと同じような一体性の欠如は、これも中間材料である
粘着剤を使用して、発泡させたすなわち軽量化した熱可
塑性材料を熱硬化性材料と結合させる場合にも見い出さ
れている。
このように一体性に欠けていると、その界面が剥離を生
起し得るあらゆる現象に対して敏感となる。
起し得るあらゆる現象に対して敏感となる。
中間材料を使用する方法を用いた場合には、一体性のあ
る複合物ではなく、その最終的構造が不均一なプラスチ
ック材料の単なる廉列体(juxtapo−sitio
n )が得られるにすぎない。
る複合物ではなく、その最終的構造が不均一なプラスチ
ック材料の単なる廉列体(juxtapo−sitio
n )が得られるにすぎない。
フランス特許第1.弘g O,b a 8号明細書に記
載のnil記技術の欠点の少なくとも一部を克服するこ
とが試みられている。上記特許明細書ではポリエステル
中に含まれている、ポリスチレンに対する溶剤であるモ
ノマーの大部分を、ポリスチレンの非溶剤であるN−メ
チロールウレアアリルエーテルで置換した後にポリエス
テル樹脂を発泡ポリスチレン材料上で直接重合式せてい
る。しかしながら再言するが、一体性に欠ける従って不
均一な複合物が得られるのみで1.2独の材料を機械的
に結合させることが可能であるに過ぎない。事実、上記
の場合のポリエステル樹脂は最早ポリスチレンそれ自体
に直接作用する手段を有していないため、ポリエステル
樹脂は発泡材料の孔中に侵入しそこで架橋するのみであ
シ、従って緊密に結合することなしに付着するのみであ
って、その結果、限定された機械的性質を有する製品が
生じるにすぎない。
載のnil記技術の欠点の少なくとも一部を克服するこ
とが試みられている。上記特許明細書ではポリエステル
中に含まれている、ポリスチレンに対する溶剤であるモ
ノマーの大部分を、ポリスチレンの非溶剤であるN−メ
チロールウレアアリルエーテルで置換した後にポリエス
テル樹脂を発泡ポリスチレン材料上で直接重合式せてい
る。しかしながら再言するが、一体性に欠ける従って不
均一な複合物が得られるのみで1.2独の材料を機械的
に結合させることが可能であるに過ぎない。事実、上記
の場合のポリエステル樹脂は最早ポリスチレンそれ自体
に直接作用する手段を有していないため、ポリエステル
樹脂は発泡材料の孔中に侵入しそこで架橋するのみであ
シ、従って緊密に結合することなしに付着するのみであ
って、その結果、限定された機械的性質を有する製品が
生じるにすぎない。
本発明は上記の公知の方法とは異なシ、真に一体的であ
シ、各材料が互に緊密に結合している均質な構造を有す
る新規な複合制料に関する。熱硬化性ポリマーから成る
少なくとも1個の外部表面と軽量化熱可塑性ポリマーか
ら成る少なくとも1個の層とを有するこの新規な複合相
別は、これら、1.ljのポリマーが互にその界面の全
体にわたって熱硬化性樹脂のための稀釈剤であって且つ
軽量化密度′と同様な密度を有するものであること;お
よび上記モノマーは熱硬化性樹脂の架橋時に重合して、
結合されるべき2aiのポリマーの全界面にわたって緊
密なアロイ(alloy)を生じることを特徴としてい
る。熱硬化性ポリマーと熱可塑性軽量化ポリマーとの界
面は、例えば相溶性の材料を溶融状態で混合した後にみ
られる如きアロイの状態である。両拐料が上記の状態で
結合しているので、複合材料を一体的な(unitar
y )且つ均質な構造にすることが可能であシ、これに
対して例えば粘着によシ得られる不均質構造のいわゆる
複合材料においては、その界面が転移(融合)領域を有
さす、そしてこの界面は極めて顕著に認められかつ攻撃
を受け易い。
シ、各材料が互に緊密に結合している均質な構造を有す
る新規な複合制料に関する。熱硬化性ポリマーから成る
少なくとも1個の外部表面と軽量化熱可塑性ポリマーか
ら成る少なくとも1個の層とを有するこの新規な複合相
別は、これら、1.ljのポリマーが互にその界面の全
体にわたって熱硬化性樹脂のための稀釈剤であって且つ
軽量化密度′と同様な密度を有するものであること;お
よび上記モノマーは熱硬化性樹脂の架橋時に重合して、
結合されるべき2aiのポリマーの全界面にわたって緊
密なアロイ(alloy)を生じることを特徴としてい
る。熱硬化性ポリマーと熱可塑性軽量化ポリマーとの界
面は、例えば相溶性の材料を溶融状態で混合した後にみ
られる如きアロイの状態である。両拐料が上記の状態で
結合しているので、複合材料を一体的な(unitar
y )且つ均質な構造にすることが可能であシ、これに
対して例えば粘着によシ得られる不均質構造のいわゆる
複合材料においては、その界面が転移(融合)領域を有
さす、そしてこの界面は極めて顕著に認められかつ攻撃
を受け易い。
発泡すなわち軽量化ベース材料か溶剤であるモノマーに
よシ破壊されるために従来は得ることが遺体を利用する
ことによシ製造することができるの 本発明によれば、発泡材料tザを力、結合はせるべき表
面を構成する材料は、上記の軽量化材料の製造に使用す
るベース組成物の密度と同様な密度を有していなけれは
ならない。このことは、極端な場合は、結合されるべき
外部表面が実質的に軽量化されておらず、軽量化材料の
芯部(コア)か@量化されていることを意味している。
よシ破壊されるために従来は得ることが遺体を利用する
ことによシ製造することができるの 本発明によれば、発泡材料tザを力、結合はせるべき表
面を構成する材料は、上記の軽量化材料の製造に使用す
るベース組成物の密度と同様な密度を有していなけれは
ならない。このことは、極端な場合は、結合されるべき
外部表面が実質的に軽量化されておらず、軽量化材料の
芯部(コア)か@量化されていることを意味している。
この柱の材料は公知であシ、シ、げしは平渦な表面また
はスキンを有するものと称されている;すなわち、かか
る材料は、表面@度が芯部(core )の腎肝と実質
的に同一である軽量化材料と比較して、” 5tand
ar4 Definition日 of Terms
Relating t。
はスキンを有するものと称されている;すなわち、かか
る材料は、表面@度が芯部(core )の腎肝と実質
的に同一である軽量化材料と比較して、” 5tand
ar4 Definition日 of Terms
Relating t。
Plastics ” ASTMDgg 3に規定され
ている1スキン°の定義に従って、″比較的稠密な(d
enIl]e) ”層をその表面に有する。これらの材
料は辿當は、稠密に保つことが必要な表面を発泡時に急
激に冷却し2て平滑な外観を与えることによシ得られる
;このような材料を得るための技術は広く知られておシ
、特に英国特許第91コ、g g g号明細魯および米
国特許第、7.q−6/、4’ ? A号、同第3.り
49.672号および同第31g7デ、505号明糾畳
に記載されている。また上記の材料は、米国特r1第3
.−コワ。
ている1スキン°の定義に従って、″比較的稠密な(d
enIl]e) ”層をその表面に有する。これらの材
料は辿當は、稠密に保つことが必要な表面を発泡時に急
激に冷却し2て平滑な外観を与えることによシ得られる
;このような材料を得るための技術は広く知られておシ
、特に英国特許第91コ、g g g号明細魯および米
国特許第、7.q−6/、4’ ? A号、同第3.り
49.672号および同第31g7デ、505号明糾畳
に記載されている。また上記の材料は、米国特r1第3
.−コワ。
OOS号明細壱に記載の如く、表向層として使用する稠
密な熱可塑性プラスチックと、これと同じ軽量化熱可塑
プラスチックとを同時押出しすることによっても得られ
る。このような材料の外部表面の密度は、一般的にはこ
の外部表面の製造に使用するベース組成物の密度のgθ
〜100饅である。「ベース組成物の密度」という表現
は、熱可塑性ポリマーを複合物の脳量化拐料を製造する
ための原料として、純粋な状態で使用したときの非軽量
化状態の熱可搬性ポリマーの留置を治味するだけではな
く、慣用の充填剤を含有するかつ複合物のシ量化材料の
製造の原料として使用する熱可塑性ポリマーから得られ
る非軽量化状態の密度をも意味するものと理解すべきで
ある。
密な熱可塑性プラスチックと、これと同じ軽量化熱可塑
プラスチックとを同時押出しすることによっても得られ
る。このような材料の外部表面の密度は、一般的にはこ
の外部表面の製造に使用するベース組成物の密度のgθ
〜100饅である。「ベース組成物の密度」という表現
は、熱可塑性ポリマーを複合物の脳量化拐料を製造する
ための原料として、純粋な状態で使用したときの非軽量
化状態の熱可搬性ポリマーの留置を治味するだけではな
く、慣用の充填剤を含有するかつ複合物のシ量化材料の
製造の原料として使用する熱可塑性ポリマーから得られ
る非軽量化状態の密度をも意味するものと理解すべきで
ある。
本発明による複合材料を得るための本質的な条件は、2
釉の手段、すなわち軽量化熱可塑性ポリマーに対して溶
剤であるモノマーの使用と該@党、化ポリマーの結合さ
れるべき表面の稠密化とを組合せて行うことである。稠
密化された表面の厚さは二次的な役割を果すに過ぎない
。この稠密化表面は最大量の気泡制別を保持できる様に
且つ軽量化材料の中軸からできるだけ遠くに保持できる
ようにできるだけ薄くすることが好ましい。実際上は、
この厚きは軽量化ポリマーの表面において、最も軽量な
部分に溶剤が達してイ411胞状孔の破壊が生じること
なしに、溶剤モノマーの拡散を許容するのに十分な浮式
でなければならない。上記表面層の最も適西な厚さを、
偶に牡針化熱可塑性ポリマー、溶剤モノマーおよびその
重合速度との閃係において決定することは当業者にとっ
て容易に行い得ることである。
釉の手段、すなわち軽量化熱可塑性ポリマーに対して溶
剤であるモノマーの使用と該@党、化ポリマーの結合さ
れるべき表面の稠密化とを組合せて行うことである。稠
密化された表面の厚さは二次的な役割を果すに過ぎない
。この稠密化表面は最大量の気泡制別を保持できる様に
且つ軽量化材料の中軸からできるだけ遠くに保持できる
ようにできるだけ薄くすることが好ましい。実際上は、
この厚きは軽量化ポリマーの表面において、最も軽量な
部分に溶剤が達してイ411胞状孔の破壊が生じること
なしに、溶剤モノマーの拡散を許容するのに十分な浮式
でなければならない。上記表面層の最も適西な厚さを、
偶に牡針化熱可塑性ポリマー、溶剤モノマーおよびその
重合速度との閃係において決定することは当業者にとっ
て容易に行い得ることである。
本発明で使用するのに適した熱可塑性ポリマーは、公知
の手段および技術によって・41 Ml化できるもので
ある。例えば、熱可塑性プラスチックはポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、アクリロニトリル/
ブタジェン/スチレンコポリマー、ポリカーボネート、
スチルシン/アクリロニトリルまたはアクリロニトリル
/ブタジェン/α−メチルスチレンコポリマー、ポリメ
チルメタクリレート、ポリフエンレンオキシド、セル四
−スアセテート、アセトブチレートおよびプロピオネー
トおよびそれらの混合物から成る群から選択することか
できる。
の手段および技術によって・41 Ml化できるもので
ある。例えば、熱可塑性プラスチックはポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、アクリロニトリル/
ブタジェン/スチレンコポリマー、ポリカーボネート、
スチルシン/アクリロニトリルまたはアクリロニトリル
/ブタジェン/α−メチルスチレンコポリマー、ポリメ
チルメタクリレート、ポリフエンレンオキシド、セル四
−スアセテート、アセトブチレートおよびプロピオネー
トおよびそれらの混合物から成る群から選択することか
できる。
すべての公知の不飽和ポリエステル樹脂が本発明の複合
材料を製造するための熱硬化性ポリマーとして適西であ
る。一般的には、これらのポリエステルは不飽和:)酸
または無水物、例えばマレイン酸あるいはマレイン酸無
水物、フマル酸、ヘキサクロロエンドメチレンテトラヒ
ドロフタル酸等とジオールとの反応によシ調製された、
そしてより一般的には不飽和ジ酸または無水物および飽
和ジ酸またはその無水物、例えばフタル酸またはその無
水物、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、テト
ラブロモフタル酸等と、ジオールまたはジオールの混合
物とを同時に反応させて調製された重縮合物である。こ
れらの重縮金物中の飽和ジ酸に対する不飽和ジ酸のそル
比は當にθよシ大である。上記の重縮金物の調製に使用
するジオールとしては、例えば、ポリプロピレングリコ
ール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、フ
チレンクリコール、ベンタンジオール、ヘプタンジオー
ル等および更にデカクロロジフェニルから誘導されたジ
オールの如きノ・ロゲン化ジオールカニあげられ4が、
上記例示の酸iよびジオールに限定されるものではない
。
材料を製造するための熱硬化性ポリマーとして適西であ
る。一般的には、これらのポリエステルは不飽和:)酸
または無水物、例えばマレイン酸あるいはマレイン酸無
水物、フマル酸、ヘキサクロロエンドメチレンテトラヒ
ドロフタル酸等とジオールとの反応によシ調製された、
そしてより一般的には不飽和ジ酸または無水物および飽
和ジ酸またはその無水物、例えばフタル酸またはその無
水物、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、テト
ラブロモフタル酸等と、ジオールまたはジオールの混合
物とを同時に反応させて調製された重縮合物である。こ
れらの重縮金物中の飽和ジ酸に対する不飽和ジ酸のそル
比は當にθよシ大である。上記の重縮金物の調製に使用
するジオールとしては、例えば、ポリプロピレングリコ
ール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、フ
チレンクリコール、ベンタンジオール、ヘプタンジオー
ル等および更にデカクロロジフェニルから誘導されたジ
オールの如きノ・ロゲン化ジオールカニあげられ4が、
上記例示の酸iよびジオールに限定されるものではない
。
反応は公知の方法により触媒の存在下あるいは不存在下
で所望の程度の縮合が達成されるまで行われる。エポキ
シ樹脂と不飽和モノカルボン酸の縮合生成物、例えばビ
スフェノールAグリシジルエーテルとアクリルまたはメ
タクリル酸との反応によって得られる生成物であるビニ
ルエステル樹脂も熱硬化性ポリマーとして使用すること
かできる。次に得られた重縮合物を不飽和ポリエステル
樹脂の製造に使用することができるエチレン性不飽和モ
ノマー中に溶解する。この不飽和モノマーは架橋時にボ
1戸エステル鎖分子鎖を別のポリエステル分子鎖に架橋
するのに使用されている。またこのモノマーは軽量化し
た熱可塑性ポリマーに対する溶剤でもなiればならない
。この性質の故に上記モノマーは軽量化材料の稠密な表
面中に拡散することができ、且つポリエステル樹脂の架
橋時に、部分的に溶解した軽量化材料内で重合し、熱硬
化性樹脂と熱可塑性材料との間の結合部でアロイを形成
することができる。熱硬化性樹脂の稀釈剤としておよび
熱可塑性樹脂に対する溶剤として使用できる七ツマ−は
公知であり、通常はスチレン、メチルスチレン、クロロ
スチレン、tert−ブチルスチレンおよびビニルトル
エンの如キスチレン化合物;メチルメタクリレートおよ
びブタン−/、3−ジオールジメタクリレートの如きア
クリルおよびメタクリル酸モノエステルまたはジエステ
ル;ジアリルフタレートの如きアリルエステルおヨヒビ
ニルアセテート、ビニルプ四ビオネートの類キビニルエ
ステルから成る群から選択される。
で所望の程度の縮合が達成されるまで行われる。エポキ
シ樹脂と不飽和モノカルボン酸の縮合生成物、例えばビ
スフェノールAグリシジルエーテルとアクリルまたはメ
タクリル酸との反応によって得られる生成物であるビニ
ルエステル樹脂も熱硬化性ポリマーとして使用すること
かできる。次に得られた重縮合物を不飽和ポリエステル
樹脂の製造に使用することができるエチレン性不飽和モ
ノマー中に溶解する。この不飽和モノマーは架橋時にボ
1戸エステル鎖分子鎖を別のポリエステル分子鎖に架橋
するのに使用されている。またこのモノマーは軽量化し
た熱可塑性ポリマーに対する溶剤でもなiればならない
。この性質の故に上記モノマーは軽量化材料の稠密な表
面中に拡散することができ、且つポリエステル樹脂の架
橋時に、部分的に溶解した軽量化材料内で重合し、熱硬
化性樹脂と熱可塑性材料との間の結合部でアロイを形成
することができる。熱硬化性樹脂の稀釈剤としておよび
熱可塑性樹脂に対する溶剤として使用できる七ツマ−は
公知であり、通常はスチレン、メチルスチレン、クロロ
スチレン、tert−ブチルスチレンおよびビニルトル
エンの如キスチレン化合物;メチルメタクリレートおよ
びブタン−/、3−ジオールジメタクリレートの如きア
クリルおよびメタクリル酸モノエステルまたはジエステ
ル;ジアリルフタレートの如きアリルエステルおヨヒビ
ニルアセテート、ビニルプ四ビオネートの類キビニルエ
ステルから成る群から選択される。
勿論、モノマーは熱可塑性ポリマーに対する溶剤として
のその性質との関係において選択される。
のその性質との関係において選択される。
例えば、軽量化材料がスチレンポリマーである場合は、
選択する七ツマ−は好ましくはスチレンそれ自身あるい
は混合物のごときスチレン化合物である。また、ポリ塩
化ビニルの場合は、メチルメタクリレートそれ自身ある
いはその混合物を選択するのが好ましい。
選択する七ツマ−は好ましくはスチレンそれ自身あるい
は混合物のごときスチレン化合物である。また、ポリ塩
化ビニルの場合は、メチルメタクリレートそれ自身ある
いはその混合物を選択するのが好ましい。
通常の添加剤、例えは繊維材料の如き稀釈および/また
は補強充填剤、モノマー中に溶解した熱可塑性樹脂の如
き収縮防止剤あるいは防燃剤もポリエステル樹脂に加え
るこ七ができる。
は補強充填剤、モノマー中に溶解した熱可塑性樹脂の如
き収縮防止剤あるいは防燃剤もポリエステル樹脂に加え
るこ七ができる。
本発明の複合材料は、任意の種類の複合材料を製造し得
る公知の任意の方法によって製造し得る。
る公知の任意の方法によって製造し得る。
例えば、熱硬化性樹脂(勿論溶剤上ツマ−で稀釈したも
の)を@量化熱可塑性物の稠密な表面へ適用して架橋さ
せることができる。また熱可塑性態。
の)を@量化熱可塑性物の稠密な表面へ適用して架橋さ
せることができる。また熱可塑性態。
斜上でプレプリグを熱圧着しても製造できる;シートモ
ールデイングコンノぐウンドプレプリグ1ま公知の如く
繊維充填剤を有する且つアルカリ土類全屈酸化物の如き
増粘剤で処理されたポリエステル樹脂である。
ールデイングコンノぐウンドプレプリグ1ま公知の如く
繊維充填剤を有する且つアルカリ土類全屈酸化物の如き
増粘剤で処理されたポリエステル樹脂である。
本発明の複合材料を形成するのに特に有利な方法では、
連続的に複合材料を得ることができる。
連続的に複合材料を得ることができる。
この分野の技術の状況では、軽量化熱可塑性ポリマーと
熱硬化性ポリマーとから成る複合材料の連続生産は知ら
れていないものと考えられる。上信己の連続的方法は、
その外部表面が比較的稠密な層(前記で説明した意味に
おいて)からなる軽量化熱可塑性形相をIOθ℃〜−0
0℃の温度に加熱したダイ中に通し、上記の比較的稠密
な層をダイの入口で、上記熱可塑性物に対する溶剤であ
るエチレン性不飽和モノマーで稀釈された熱硬化性樹脂
を予め含浸妊せた、連続的な繊維と全面的にあるいは部
分的に接触させることから成っている。
熱硬化性ポリマーとから成る複合材料の連続生産は知ら
れていないものと考えられる。上信己の連続的方法は、
その外部表面が比較的稠密な層(前記で説明した意味に
おいて)からなる軽量化熱可塑性形相をIOθ℃〜−0
0℃の温度に加熱したダイ中に通し、上記の比較的稠密
な層をダイの入口で、上記熱可塑性物に対する溶剤であ
るエチレン性不飽和モノマーで稀釈された熱硬化性樹脂
を予め含浸妊せた、連続的な繊維と全面的にあるいは部
分的に接触させることから成っている。
熱硬化性樹脂をダイ中で最終的に成形し且つ架橋させた
後、ダイの出口で複合材料を回収する。
後、ダイの出口で複合材料を回収する。
公知の如く、ダイは管状の装置であシ、その形状は製造
しようとしている複合材料の形状に実質的に対応してい
る。加熱装置は、幾つかの領域にわたって温度を変える
ことができる様にダイ上に配置されている。lθ0℃〜
−00℃の間で選択されるこれらの温度領域は各種の他
のパラメーター、例えば熱硬化性樹脂の架橋速度、ダイ
の長さおよび複合材料の引出し速度等との関係で調節さ
れる。
しようとしている複合材料の形状に実質的に対応してい
る。加熱装置は、幾つかの領域にわたって温度を変える
ことができる様にダイ上に配置されている。lθ0℃〜
−00℃の間で選択されるこれらの温度領域は各種の他
のパラメーター、例えば熱硬化性樹脂の架橋速度、ダイ
の長さおよび複合材料の引出し速度等との関係で調節さ
れる。
本発明を限定するものではないが、0.5m〜/、50
mの長さのダイを用いることにょシ約0. !; m〜
3m/min、の工業的に適当な引出し速度を得ること
ができる。
mの長さのダイを用いることにょシ約0. !; m〜
3m/min、の工業的に適当な引出し速度を得ること
ができる。
本発明の方法で使用する繊維は連続的形状のもの、すな
わちダイの入口と出口との間で當に連続性を有している
ものである。例えは、これらの繊維は糸または四−ピン
グ、不織カット繊維のウェブから成る布またはマットの
形状であシ得る。本発明で使用するのに好ましい適当な
繊維は、ガラス、カーボンあるいはアラミド繊維である
。ダイ入口における熱硬化性樹脂による繊維の含浸は任
意の公知の方法で実施できる。例えは繊維がタイに入る
前に繊維を浸漬あるいはディッピングするか、あるいは
またダイの加熱領域の前の冷領域に設置された注入室の
如き熱硬化性樹脂用のフロー装置を用いて実施すること
ができる。
わちダイの入口と出口との間で當に連続性を有している
ものである。例えは、これらの繊維は糸または四−ピン
グ、不織カット繊維のウェブから成る布またはマットの
形状であシ得る。本発明で使用するのに好ましい適当な
繊維は、ガラス、カーボンあるいはアラミド繊維である
。ダイ入口における熱硬化性樹脂による繊維の含浸は任
意の公知の方法で実施できる。例えは繊維がタイに入る
前に繊維を浸漬あるいはディッピングするか、あるいは
またダイの加熱領域の前の冷領域に設置された注入室の
如き熱硬化性樹脂用のフロー装置を用いて実施すること
ができる。
含浸時、熱硬化性樹脂は、充填剤、顔料、収縮防止剤お
よび特に架橋を生じさせる触媒系、更にはもし適当であ
れば離型剤等の如き通常の添加剤の全てを含有する。
よび特に架橋を生じさせる触媒系、更にはもし適当であ
れば離型剤等の如き通常の添加剤の全てを含有する。
上記の方法では、予め調製しておいた@量化熱可塑性形
材から長い複合物を調製できるのみならず、軽量化熱可
塑性形材用の押出しラインの出口にダイおよび繊維含浸
装置を配置することによ一シ全体的に連続的方法で複合
材を製造することができる。この場合には、日常試験に
よシ各独のパラメーターを修正して、2釉の技術を連動
できるようにすることのみが必要である。複合I料を本
発明の方法で得るという事は全く驚くべき事であると考
えられる。その理由は、ダイの温度が転量化熱可塑性材
料の軟化点以上であシかつgθ℃程度の温度であるにも
拘わらず、ダイの出口でコアの変形が認められないから
である。
材から長い複合物を調製できるのみならず、軽量化熱可
塑性形材用の押出しラインの出口にダイおよび繊維含浸
装置を配置することによ一シ全体的に連続的方法で複合
材を製造することができる。この場合には、日常試験に
よシ各独のパラメーターを修正して、2釉の技術を連動
できるようにすることのみが必要である。複合I料を本
発明の方法で得るという事は全く驚くべき事であると考
えられる。その理由は、ダイの温度が転量化熱可塑性材
料の軟化点以上であシかつgθ℃程度の温度であるにも
拘わらず、ダイの出口でコアの変形が認められないから
である。
次に実施例によシ本発明を許可する。
実施例1
0、23 ?、会3の垢度を有する転量化ポリスチレン
板であってその密度のよシ大きい一表面が0.7b会1
3程度の密度を有し、そして10trrmの厚さと3ワ
ざ×−9g閣の長さ×巾を崩する軽量化ポリスチレン板
を複合材料のコアとして採用した。
板であってその密度のよシ大きい一表面が0.7b会1
3程度の密度を有し、そして10trrmの厚さと3ワ
ざ×−9g閣の長さ×巾を崩する軽量化ポリスチレン板
を複合材料のコアとして採用した。
次の組成の成形用プレプリグも調製した。
重量部
炭酸カルシウム io。
煉焼カオリン 50
第3級プチルパーオクテート1.5
ステアリン叡亜鉛 7
マグネシア 7.5
切断ガラス繊維(t−コS關)/10
コ5θ×150r;m の太き芒と約2.5門の厚さの
プレプリグの層をポリスチレン板の、密度のよp大き瞥
呈♀施着した。これをi i s ℃に加熱した300
×4t00runの型に入れた。この型を閉じ、圧力を
ioパールに高め、次いで直ちに解放した。
プレプリグの層をポリスチレン板の、密度のよp大き瞥
呈♀施着した。これをi i s ℃に加熱した300
×4t00runの型に入れた。この型を閉じ、圧力を
ioパールに高め、次いで直ちに解放した。
3分後、型を開き、熱硬化性樹脂がセル構造中に何ら浸
透していない完全に均一な複合物を回収した。
透していない完全に均一な複合物を回収した。
最終複合物の全体厚さは、強化ポリエステルの両表面層
および各々/閣の界面のアロイも含めて//、3−であ
つfc5ポリスチレンコアの見かけの減少はわずか0.
7藺でめった。
および各々/閣の界面のアロイも含めて//、3−であ
つfc5ポリスチレンコアの見かけの減少はわずか0.
7藺でめった。
複合物について測定した機械的性質は次の通シであった
。
。
密肚 0. SS’/z 3
曲は弾性率 (工SO標準R/79 ) JSOOMP
a剛性 g、y乙3,30bNX關2 〔アレン(A11en )の「アナリシス・アンド−デ
ザイン・オフ・ストラクチュラル−サンドインチ・パネ
ルス」、ハルガモン(pθrgalllon ) 、オ
ックスフォード、lワ67.の/Sm+巾テストピース
用に従って計q−シた。〕 実施例コ(比較例) 約0.9 ?/ctn”の密度の部分を切シ取った後、
実施例1の板を再度使用した。このプレートの厚さはわ
ずかろ、3runであった。
a剛性 g、y乙3,30bNX關2 〔アレン(A11en )の「アナリシス・アンド−デ
ザイン・オフ・ストラクチュラル−サンドインチ・パネ
ルス」、ハルガモン(pθrgalllon ) 、オ
ックスフォード、lワ67.の/Sm+巾テストピース
用に従って計q−シた。〕 実施例コ(比較例) 約0.9 ?/ctn”の密度の部分を切シ取った後、
実施例1の板を再度使用した。このプレートの厚さはわ
ずかろ、3runであった。
実施例/の条件で処理した後、ポリエステルで不完全に
被覆した材料を最終的に得た。被覆した部分は/〜コ、
Smnの不均一な厚さの被覆を有していた。セル構造中
へのポリエステルの浸入75玉認められ、コアの厚きは
各所で60.5−〜3間に変イヒ[。
被覆した材料を最終的に得た。被覆した部分は/〜コ、
Smnの不均一な厚さの被覆を有していた。セル構造中
へのポリエステルの浸入75玉認められ、コアの厚きは
各所で60.5−〜3間に変イヒ[。
ていた。この材料は、使用不能である。
実施例3
断面が−gxio、branのかつ外部スキンを有する
軽量化熱可塑性形材を、フランス特許14 / *’l
9 g +6Jo号明細省に記載の技術に従って−F
iC成分を含む混合物を押出すことにより製造した。
軽量化熱可塑性形材を、フランス特許14 / *’l
9 g +6Jo号明細省に記載の技術に従って−F
iC成分を含む混合物を押出すことにより製造した。
白色鉱油 0.O5
重炭酸ナトリウム S
ステアリン酸 0.l
上記の発泡性プラスチックB1成物を直径fOramz
長さ800maであり1.2.5:/の圧縮比を有する
スクリューを備えた押出機中に導入し、ついで製造すべ
き形材の断面積と実質的に同一である断面積を有してい
るダイ中を強制的に通過させた;上記ダイ中には押出さ
れる物質中に内部空間を生せしめることができる、かつ
、上記ダイの出口に接近してお)かつグイと実質的に同
軸のマンドレルロッドがあシ、成形器(ehaper
)は両側が開放されている/配の長でのチャンネルから
成シ、且つダイの断面積と同一の入口断面積と製造すべ
き形材の断面積(コg X / 0.41iI)と同一
の出口断面積を有する。
長さ800maであり1.2.5:/の圧縮比を有する
スクリューを備えた押出機中に導入し、ついで製造すべ
き形材の断面積と実質的に同一である断面積を有してい
るダイ中を強制的に通過させた;上記ダイ中には押出さ
れる物質中に内部空間を生せしめることができる、かつ
、上記ダイの出口に接近してお)かつグイと実質的に同
軸のマンドレルロッドがあシ、成形器(ehaper
)は両側が開放されている/配の長でのチャンネルから
成シ、且つダイの断面積と同一の入口断面積と製造すべ
き形材の断面積(コg X / 0.41iI)と同一
の出口断面積を有する。
押出条件は次の通シである。
押出根温肥 1110−/ bO−1700Gグイ温度
ibs′c 成形器温度 ll−0℃ 形材の吐出線速度 約/m/分 形材全体の密度 約0.4t7 f/an 3スキンの
密度 約0.93iΔが 形材の押出ラインのうしろに30.2 X /、2.A
rrrrnの直径で一個の加熱領域を有するグイ(添
附図面に図示)を散いた。
ibs′c 成形器温度 ll−0℃ 形材の吐出線速度 約/m/分 形材全体の密度 約0.4t7 f/an 3スキンの
密度 約0.93iΔが 形材の押出ラインのうしろに30.2 X /、2.A
rrrrnの直径で一個の加熱領域を有するグイ(添
附図面に図示)を散いた。
A:長さttoo關、ノ00°C
B:長さ600酬、130℃
上記ダイの目1」にはグイと接触し同一形状のポリエス
テル供給装置Cを置いた。この装置はgo如の長さを有
し30℃に保持した。
テル供給装置Cを置いた。この装置はgo如の長さを有
し30℃に保持した。
押出機の出口において、形材をセンターリング板りによ
シダイ中に案内し、同時に、ロービングとも呼ばれる連
続ガラス繊維(RO?? P2O3,ベトロテツクス社
製)で被覆した。ロービングの数は3g本である。
シダイ中に案内し、同時に、ロービングとも呼ばれる連
続ガラス繊維(RO?? P2O3,ベトロテツクス社
製)で被覆した。ロービングの数は3g本である。
形材とロービングの集成体がC中に入る時に下記の組成
のポリエステル組成物を繊維上に注入した。
のポリエステル組成物を繊維上に注入した。
〜 いオyiv、−) 樹1旨” s。
第3級ブチルA−オクテート /、3
休マレオフタレート樹脂は下記の混合物から成っている
。
。
重量部
プロピレングリコールマレオフタレ−) ++収縮防止
剤(ポリビニルアセテート) lコスチレン ダグ 最終複合拐料はカタピラ引出方式にょシダイの出ロ↓シ
引出した。
剤(ポリビニルアセテート) lコスチレン ダグ 最終複合拐料はカタピラ引出方式にょシダイの出ロ↓シ
引出した。
均一な複合材料が得られ、その軽量化コアは破壊されて
いなかった。ポリエステルとポリスチレントノ結合は完
全に行われておシ、セル状コアへノポリエステルの浸入
は無かった。ポリエステル表面の厚きは/vmであシ、
ポリエステルに対するガラスの重L(比はA、2チであ
った。
いなかった。ポリエステルとポリスチレントノ結合は完
全に行われておシ、セル状コアへノポリエステルの浸入
は無かった。ポリエステル表面の厚きは/vmであシ、
ポリエステルに対するガラスの重L(比はA、2チであ
った。
得られた材料の機緘的性質は次の通シであった。
密度 0.6一グb3
曲は弾性率 g030 MPa
剛性 1−9.19g 、JSbNXtrtm”比較の
目的で外部表面がコアと同一の密度を有している形材を
前記条件下でグイ中を通したところ、得られた複合材料
の断面はフオームがツブしておシ且つポリエステル樹脂
がセル状コア中に浸入していた。このタイプの材料は完
全に使用不能であった。
目的で外部表面がコアと同一の密度を有している形材を
前記条件下でグイ中を通したところ、得られた複合材料
の断面はフオームがツブしておシ且つポリエステル樹脂
がセル状コア中に浸入していた。このタイプの材料は完
全に使用不能であった。
実施例グ
操作は実施例3におけると向−であるが、次の樹脂状組
成物を繊維上へ注入した。
成物を繊維上へ注入した。
油量部
離型剤(オルソリニウム16コ) 0.s第3級プチル
パーオクテート /、S 均一な複合材料が連続的に得られ、そのコアは破壊され
ておらず、且つ実施例3における如くポリスチレンとポ
リエステルの結合は完全であった。
パーオクテート /、S 均一な複合材料が連続的に得られ、そのコアは破壊され
ておらず、且つ実施例3における如くポリスチレンとポ
リエステルの結合は完全であった。
しかしながら、この場合には熱硬化性樹脂の外部表面の
外観が実施例3におけるよりも平滑でなく且つ美的では
なかった。
外観が実施例3におけるよりも平滑でなく且つ美的では
なかった。
実施例S
断面が−gxio、ts’rrrmでかつ外部スキン層
を有する軽量化熱可塑性形材を実施例3におけると同様
な方法で連続的に製造した。この実施例で用いた押出組
成物は次の通シである。
を有する軽量化熱可塑性形材を実施例3におけると同様
な方法で連続的に製造した。この実施例で用いた押出組
成物は次の通シである。
重量部
ワ − ト (Kwe’rt) 5jPVC! / θ
00チ子量SANコポリマー g ステアリン酸カルシウム 10.2 ポリエチレンワツクス θ、5 ラウリン酸バリウム/カルシウム コ 有イ艦亜すン散塩 0.5 重炭酸ナトリウム コ 押出機温度 /60〜igo°C ダイ温度 /gO℃ 成形器IM度 30°C 形材の吐出縁速度(近似値) 0.8 m /min。
00チ子量SANコポリマー g ステアリン酸カルシウム 10.2 ポリエチレンワツクス θ、5 ラウリン酸バリウム/カルシウム コ 有イ艦亜すン散塩 0.5 重炭酸ナトリウム コ 押出機温度 /60〜igo°C ダイ温度 /gO℃ 成形器IM度 30°C 形材の吐出縁速度(近似値) 0.8 m /min。
全体の密度(近似値ン O,S
スキンの霞度(近似値)7.3
次に実か」例JKおける如くして操作し、繊維上へ注入
した樹脂組成物は次の通シである。
した樹脂組成物は次の通シである。
チルグクコールマレオインフタレートのAQチ溶液 /
θ0 離型剤(オルンリュウム/6.2 ) 0. ’1第3
級プチルパーオクテート1.コ ダイ温度は、A(弘θOtrrmの長さ)で100℃、
B(6θθ印の長さンで110℃であった。ロービング
数は3g本であった。
θ0 離型剤(オルンリュウム/6.2 ) 0. ’1第3
級プチルパーオクテート1.コ ダイ温度は、A(弘θOtrrmの長さ)で100℃、
B(6θθ印の長さンで110℃であった。ロービング
数は3g本であった。
材料は/m/In1n、の速度でカタピラ引出方式によ
多連続的に引出した。
多連続的に引出した。
Bij記の場合の如く、ポリ塩化ビニルとポリエステル
七の間の結合は完全に行われた。
七の間の結合は完全に行われた。
ポリエステル表面の厚さは/7+1111であり、ポリ
エステルに対するガラスの重量比はるコアであった。
エステルに対するガラスの重量比はるコアであった。
同 而は、本発明の方法で使用し7た連続成形機の図解
図である。 図中、Aは長さグ00鍋で700°Cの加熱領域であシ
、Bは長さ/、00rranで130℃の加熱領域であ
シ、Cはポリエステル供給装置であり長さがgθ■、温
度30℃である。Dはセンターリング板である。
図である。 図中、Aは長さグ00鍋で700°Cの加熱領域であシ
、Bは長さ/、00rranで130℃の加熱領域であ
シ、Cはポリエステル供給装置であり長さがgθ■、温
度30℃である。Dはセンターリング板である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 l 熱硬化性ポリマーからなる少なくとも7個の外部表
面と動量化熱可塑性ポリマーからなる少なくとも1個の
層とを有する複合材料において、上記二独のポリマーが
、上記熱硬化性樹脂に対する稀釈剤であると同時に上記
軽量化ポリマーに対組成物の密度と同様な密度を有して
いること;および上記モノマーは熱硬化性樹脂の架橋時
に重合して、結合されるべき、2釉のポリマーの界面全
体にわたって緊密なアロイを形成することを特徴とする
複合材料。 2、軽量化熱可塑性ポリマーの結合されるべき外部表面
の密度が、該軽量゛化ポリマーの形成に使用するベース
組成物の密度のgθ〜100チである、特許請求の範囲
第1項に記載の材料。 3、 熱硬化性ポリマーが繊維状材料からなる充填剤を
含有している、特許請求の範囲第1項または第2項に記
載の材料。 ク 外部表面が比較的稠密な層からなる軽量化熱可塑性
プラスチック形材を、i’oo−一〇θ℃の温度に加熱
したダイ中を通過させること、および上記比較的稠密な
層を、軽量化熱可塑性物に対する溶剤であるエチレン性
不飽和モノマーにょシ稀釈された熱可塑性樹脂を予め含
浸させた連続繊維と、ダイの入口において全体的にある
いは部分的に接触させる、特許請求の範囲第一項に記載
の複合材料を製造する方法。 ぷ 比較的稠密な層の密度が、軽量化ポリマーの製造に
使用するベース組成物の密度のgo〜100チである、
特許請求の範囲第9項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8310486 | 1983-06-24 | ||
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