JPS60133602A - 電解用塩水の精製法 - Google Patents
電解用塩水の精製法Info
- Publication number
- JPS60133602A JPS60133602A JP58242533A JP24253383A JPS60133602A JP S60133602 A JPS60133602 A JP S60133602A JP 58242533 A JP58242533 A JP 58242533A JP 24253383 A JP24253383 A JP 24253383A JP S60133602 A JPS60133602 A JP S60133602A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- salt water
- electrolysis
- calcium
- hydrochloric acid
- regeneration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Non-Insulated Conductors (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は電解用特にイオン交換膜法による電解用塩水の
精製法に関する。
精製法に関する。
塩水を電解して塩素とカセイソーダを製造することはよ
く知られているが、原料塩水中には不純物として重金１
Ｌ類やカルシウム、マグネシウム等の硬度成分が含まれ
ていることが多い。
く知られているが、原料塩水中には不純物として重金１
Ｌ類やカルシウム、マグネシウム等の硬度成分が含まれ
ていることが多い。
従来の水銀法や隔膜法による電解ではこのような不純物
が数１η／ｌ程度存在していても運転に特に支障となる
ものではなかったが、最近のイオン交搏肱を用いる電解
では不純物が多いと電流効率の低下、電解電圧の上昇あ
るいは膜のつまりなどによる膜寿命への影響等の種々の
トラブルの原因となり、原料塩水の厳密な精製が必要と
なり、特に硬度成分であるカルシウム、マグネシウムイ
オンは少なくとも０．０５〜／−以下にまで除去する必
要がある。
が数１η／ｌ程度存在していても運転に特に支障となる
ものではなかったが、最近のイオン交搏肱を用いる電解
では不純物が多いと電流効率の低下、電解電圧の上昇あ
るいは膜のつまりなどによる膜寿命への影響等の種々の
トラブルの原因となり、原料塩水の厳密な精製が必要と
なり、特に硬度成分であるカルシウム、マグネシウムイ
オンは少なくとも０．０５〜／−以下にまで除去する必
要がある。
従来、塩水の工業的精製法としては、塩水に炭酸ソーダ
等を添加し、硬度成分を炭酸塩として沈澱除去する方法
が多く採用されていた。しかし、この方法は生成した炭
酸塩の溶解度積が比較的大きいこともあって、硬度成分
の数η／１の残存は避けられなかった。
等を添加し、硬度成分を炭酸塩として沈澱除去する方法
が多く採用されていた。しかし、この方法は生成した炭
酸塩の溶解度積が比較的大きいこともあって、硬度成分
の数η／１の残存は避けられなかった。
そこで硬度成分を極力除去するための方法として、従来
の凝集沈澱法による一次精製に加え、キレート樹脂を用
いる吸着法による二次精製が注目されている。
の凝集沈澱法による一次精製に加え、キレート樹脂を用
いる吸着法による二次精製が注目されている。
使用される吸着樹脂としては、従来からイミノニ酢酸を
官能基として持つキレート樹脂やアミノ燐酸基を官能基
として持つキレート樹脂などがあり、カルシウムやマグ
ネシウムのリークを０．０５ ｍ？／ｌ 以下にするこ
とが司叱であった。
官能基として持つキレート樹脂やアミノ燐酸基を官能基
として持つキレート樹脂などがあり、カルシウムやマグ
ネシウムのリークを０．０５ ｍ？／ｌ 以下にするこ
とが司叱であった。
しかしなから、従来方法では水銀を含有する電解用塩水
をキレート樹脂Ｎｍを通過させて処理する場合、水銀も
わずかながらこれらのキレート樹脂に吸着し、サイクル
数を重ねていくと通常の再生では水銀がなかなか脱着せ
ず、カルシウム、マグネシウムの設層容量が徐々に低−
Ｆしていくことが判った。
をキレート樹脂Ｎｍを通過させて処理する場合、水銀も
わずかながらこれらのキレート樹脂に吸着し、サイクル
数を重ねていくと通常の再生では水銀がなかなか脱着せ
ず、カルシウム、マグネシウムの設層容量が徐々に低−
Ｆしていくことが判った。
そこで水銀を含有するｔｇ ）Ｊ’ｆ’用塩水全塩水す
る場合でも、カルシウム、マグネシウムの吸着容［ｊｌ
か低ドしないような再生方法を鋭意検討した結果、キレ
ート樹脂の再生工程において複数回に少なくとも１回は
濃塩酸で、もしくは通常濃度のＵＭ Ｕｌ−で倍量再生
を行なえは、カルシウム、マグネシウムの吸着容量が低
下しないという事実を見出した。
る場合でも、カルシウム、マグネシウムの吸着容［ｊｌ
か低ドしないような再生方法を鋭意検討した結果、キレ
ート樹脂の再生工程において複数回に少なくとも１回は
濃塩酸で、もしくは通常濃度のＵＭ Ｕｌ−で倍量再生
を行なえは、カルシウム、マグネシウムの吸着容量が低
下しないという事実を見出した。
すなわち本発明は、キレ−１・樹脂を用いて水銀を含有
する電解用塩水を稍要するに際し、キレート樹脂のＰｊ
生工程において複数回に少なくとも１回は濃塩酸で、も
しくは通常濃度の塩酸で倍量再生することを特徴とする
電解用塩水の精製法である。
する電解用塩水を稍要するに際し、キレート樹脂のＰｊ
生工程において複数回に少なくとも１回は濃塩酸で、も
しくは通常濃度の塩酸で倍量再生することを特徴とする
電解用塩水の精製法である。
本発明をさらに詳しく説明する。
本発明に使用するキレート樹脂とは通常の塩水精製用の
キレート樹脂、すなわちイミノニ酢酸を官能基として持
つキレ−１・樹脂、例えばダイヤイオン０Ｒ−１０（三
菱化成社品）、レバチット０Ｏ−１０４８（バイエル社
品）、スミキレートＭｅ−３ｃ）（住友化学社品）、ア
ミノ燐酸を官能基として持つキレート樹脂例えばデュオ
ライトＥ８−４６７（ダイヤモンドジャムロック社品）
などがあげられる。
キレート樹脂、すなわちイミノニ酢酸を官能基として持
つキレ−１・樹脂、例えばダイヤイオン０Ｒ−１０（三
菱化成社品）、レバチット０Ｏ−１０４８（バイエル社
品）、スミキレートＭｅ−３ｃ）（住友化学社品）、ア
ミノ燐酸を官能基として持つキレート樹脂例えばデュオ
ライトＥ８−４６７（ダイヤモンドジャムロック社品）
などがあげられる。
塩水とキレート樹脂との接触方法は何ら制限されず任意
であり上向流でも下降流でもさしつかえない。通液する
塩水の流速は５ｖ−２〜５０（Ｈｒ ）好ましくは５Ｖ
＝１０−４０（Ｈｒ ）程度が経済的にもまたカルシウ
ムリークを極めて低くおさえるためにも好ましい。
であり上向流でも下降流でもさしつかえない。通液する
塩水の流速は５ｖ−２〜５０（Ｈｒ ）好ましくは５Ｖ
＝１０−４０（Ｈｒ ）程度が経済的にもまたカルシウ
ムリークを極めて低くおさえるためにも好ましい。
また、通液する塩水のｐ■は吸着容量およびカルシウム
リークを低く抑えるためにはｐＨ−５〜１３、好ましく
はｐＨ＝７〜ｌｌの範囲が好ましい。
リークを低く抑えるためにはｐＨ−５〜１３、好ましく
はｐＨ＝７〜ｌｌの範囲が好ましい。
また、通液する塩水の温度は吸着速度および樹脂の劣化
の問題から１０〜８０℃、好ましくは２０〜７０℃の範
囲が良い。
の問題から１０〜８０℃、好ましくは２０〜７０℃の範
囲が良い。
塩水の通液による精製後、キレート樹脂は再生される。
キレート樹脂の再生工程において、逆洗工程に先立って
行なわれる塩水の置換工程は軟水を使用して、通液と同
方向でも逆方向でもかまわないが、流速は５Ｖ＝１０（
Ｈｒ ）以下で置換する。流速が５Ｖ＝ｌＱ（Ｈｒ）よ
り大きいと樹脂内の塩水が完全に置換されず、系内にク
ロレートが存在する状態で再生剤である塩酸を通すこと
になり、クロレートが分解し遊離塩素が発生する。
行なわれる塩水の置換工程は軟水を使用して、通液と同
方向でも逆方向でもかまわないが、流速は５Ｖ＝１０（
Ｈｒ ）以下で置換する。流速が５Ｖ＝ｌＱ（Ｈｒ）よ
り大きいと樹脂内の塩水が完全に置換されず、系内にク
ロレートが存在する状態で再生剤である塩酸を通すこと
になり、クロレートが分解し遊離塩素が発生する。
また再生工程終ｒと塩水通液開始の間に塩水を通液して
樹脂塔内を塩水へ置換するが、塩水の流速は５Ｖ＝１０
（Ｈｒ’）以下で置換する。
樹脂塔内を塩水へ置換するが、塩水の流速は５Ｖ＝１０
（Ｈｒ’）以下で置換する。
流通がｓ ｖ ＝ ｌｏ （”ｒ’）より大きいと樹脂
内の軟水が完全に置換されない。また塩水を急速に通液
すると樹脂の急激な収縮が起こり樹脂の破砕につながり
好ましくない。以上の二つの置換工程で発生する希薄塩
水は原塩溶解液として循環使用することができる。
内の軟水が完全に置換されない。また塩水を急速に通液
すると樹脂の急激な収縮が起こり樹脂の破砕につながり
好ましくない。以上の二つの置換工程で発生する希薄塩
水は原塩溶解液として循環使用することができる。
また再生工程で使用する通常の塩酸濃度とは２〜２５％
であり、複数回に少なくとも１回使用する濃塩酸とは、
２５％を越える濃度の塩酸を示す。また複数回に少なく
とも１回行なう倍量再生とは、通常の塩酸濃度で所定量
を連続で２回接触させることである。温度は１０〜８０
℃程度が可能であるが、通常常温で行なわれる。
であり、複数回に少なくとも１回使用する濃塩酸とは、
２５％を越える濃度の塩酸を示す。また複数回に少なく
とも１回行なう倍量再生とは、通常の塩酸濃度で所定量
を連続で２回接触させることである。温度は１０〜８０
℃程度が可能であるが、通常常温で行なわれる。
また通薬の方法は下降流でも上昇流でもどちらでもよい
。また薬剤の通液、押し出し、水洗等の流速は通常５ｖ
−２〜７ ｈｒ ” 程度で行なわれる。複数回に少な
くとも１回とは５サイクルは通常の再生を行ない、６サ
イクル目を本発明方法による再生方式で行ない、７サイ
クル目以降は再び通常の再生にもどるというようなシス
テムであり、１０サイクル以内に少なくともｌサイクル
は本発明方法による濃塩酸再生もしくまた、キレート樹
脂の官能基をＨ型からＮａ型に変換する工程はカセイソ
ーダのようなカセイアルカリを用いて行ない、カセイア
ルカリの濃度は２〜２５％程度が好ましく、温度は１０
〜８０℃程度が可能であるが、通常常温で行われる。ま
た通薬の方法は下降流でも上昇流でもどちらでもよい。
。また薬剤の通液、押し出し、水洗等の流速は通常５ｖ
−２〜７ ｈｒ ” 程度で行なわれる。複数回に少な
くとも１回とは５サイクルは通常の再生を行ない、６サ
イクル目を本発明方法による再生方式で行ない、７サイ
クル目以降は再び通常の再生にもどるというようなシス
テムであり、１０サイクル以内に少なくともｌサイクル
は本発明方法による濃塩酸再生もしくまた、キレート樹
脂の官能基をＨ型からＮａ型に変換する工程はカセイソ
ーダのようなカセイアルカリを用いて行ない、カセイア
ルカリの濃度は２〜２５％程度が好ましく、温度は１０
〜８０℃程度が可能であるが、通常常温で行われる。ま
た通薬の方法は下降流でも上昇流でもどちらでもよい。
また薬剤の通液、押し出し、水洗等の流速は通常ｓｖ＝
、、２〜７ ｈｒ ’ 程度で行われる。
、、２〜７ ｈｒ ’ 程度で行われる。
かくして本発明方法に従えば、水銀を含有する電解用塩
水を精製する場合においても、カルシウム、マグネシウ
ムの吸着容量を低下させることなく長時間安定した高度
な処理が可能となった＠ 以下、本発明を実施例により説明する。
水を精製する場合においても、カルシウム、マグネシウ
ムの吸着容量を低下させることなく長時間安定した高度
な処理が可能となった＠ 以下、本発明を実施例により説明する。
実施例１
デュオライトＥ８−４６７を１００−充填したガラスカ
ラム（内径２５＋ｍｉ高さ５００調）において塩水通液
終了後、純水を５Ｖ＝４１ （Ｈｒ ）で６０分間通し塩水の置換を行ない、次ニＬ
Ｖ ＝ ７ （ｍ／Ｈｒ）で８０分間純水で逆洗を行
ナツタ。次ニ２ Ｎ−塩酸をＳ Ｖ＝ ２（Ｈｒ ’）
で５５分間通薬し、続いて純水を８ Ｖ ＝ ４（Ｈｒ
−１）で９０分間通した。次にＩＮ−カセイソーダを８
Ｖ＝ ’ｌ （Ｈｒ ’） で５５分間通薬し、続い
て純水を８ Ｖ −４（Ｈｒ−１） で６０分間通した
。
ラム（内径２５＋ｍｉ高さ５００調）において塩水通液
終了後、純水を５Ｖ＝４１ （Ｈｒ ）で６０分間通し塩水の置換を行ない、次ニＬ
Ｖ ＝ ７ （ｍ／Ｈｒ）で８０分間純水で逆洗を行
ナツタ。次ニ２ Ｎ−塩酸をＳ Ｖ＝ ２（Ｈｒ ’）
で５５分間通薬し、続いて純水を８ Ｖ ＝ ４（Ｈｒ
−１）で９０分間通した。次にＩＮ−カセイソーダを８
Ｖ＝ ’ｌ （Ｈｒ ’） で５５分間通薬し、続い
て純水を８ Ｖ −４（Ｈｒ−１） で６０分間通した
。
次に水銀を含有する電解用モデル塩水（ＮａＣ／：８０
０Ｖ／ｌ、（３ａ：１５−Ｌ６’５／１％Ｈ，９：１５
−１６’１９／１．ｐｌ：Ｉ＝ １０．５、Ｔｅｍｐ＝
５０℃）をｓ ｖ 、、＝ ｓ ｏ ＜Ｈｒ ’）
テ通液シタ。カルシウムの貫流点を１■／ｌとした時の
カルシウムの吸着容量は１１．２ｙ＃−几であった。
０Ｖ／ｌ、（３ａ：１５−Ｌ６’５／１％Ｈ，９：１５
−１６’１９／１．ｐｌ：Ｉ＝ １０．５、Ｔｅｍｐ＝
５０℃）をｓ ｖ 、、＝ ｓ ｏ ＜Ｈｒ ’）
テ通液シタ。カルシウムの貫流点を１■／ｌとした時の
カルシウムの吸着容量は１１．２ｙ＃−几であった。
以上と同様な再生工程、通液工程を４回ａり返し、５回
目の再生は２Ｎ−ＫＯ７通薬工程を連続して２回行なう
倍量再生方式をとり以後５回目毎に倍量再生を行ない１
６回まで繰り返した結果を図−１に示したが１６回まで
安定したカルシウム吸着容量が得られた。
目の再生は２Ｎ−ＫＯ７通薬工程を連続して２回行なう
倍量再生方式をとり以後５回目毎に倍量再生を行ない１
６回まで繰り返した結果を図−１に示したが１６回まで
安定したカルシウム吸着容量が得られた。
実施例２
■と全く同様に行ない１６回まで繰り返した結果を図−
２に示したが、１６回まで安定したカルシウム吸着容量
が得られた。
２に示したが、１６回まで安定したカルシウム吸着容量
が得られた。
比較例１
実施例１と全く同様に行ない、５回目毎の特別な再生方
式をやめ、従来の通常の再生方式で１６回まで繰り返し
た結果を図−３に示したが、カルシウムの吸着容量はわ
ずかながら徐々に低下していくことが判った。
式をやめ、従来の通常の再生方式で１６回まで繰り返し
た結果を図−３に示したが、カルシウムの吸着容量はわ
ずかながら徐々に低下していくことが判った。
図−１〜図−３は再生工程のサイクル数と使用キレート
樹脂のカルシウム吸着容量の関係を示すものであって、
横軸にサイクル数を、縦軸にカルシウム吸呑容量（Ｖ／
／−几）を示す。 同図−１は実施例１の、図−２は実施例２の図−８は比
較例１の結果をそれぞれ示すものである。 ０ ５ １υ １ｂ
樹脂のカルシウム吸着容量の関係を示すものであって、
横軸にサイクル数を、縦軸にカルシウム吸呑容量（Ｖ／
／−几）を示す。 同図−１は実施例１の、図−２は実施例２の図−８は比
較例１の結果をそれぞれ示すものである。 ０ ５ １υ １ｂ
Claims (1)
- キレート樹脂を用いて水銀を含有する電解用塩水を精製
するに際し、キレート樹脂の再生工程において複数回に
少なくとも１回は濃塩酸で、または、通常濃度の塩酸で
倍量再生することを特徴とする電解用塩水の精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58242533A JPS60133602A (ja) | 1983-12-22 | 1983-12-22 | 電解用塩水の精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58242533A JPS60133602A (ja) | 1983-12-22 | 1983-12-22 | 電解用塩水の精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60133602A true JPS60133602A (ja) | 1985-07-16 |
| JPH0448731B2 JPH0448731B2 (ja) | 1992-08-07 |
Family
ID=17090524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58242533A Granted JPS60133602A (ja) | 1983-12-22 | 1983-12-22 | 電解用塩水の精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60133602A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5506558A (en) * | 1991-07-11 | 1996-04-09 | Laube; Hans-Juergen | Unipolar composite magnets |
| US5538645A (en) * | 1992-12-09 | 1996-07-23 | Technion Research & Development Foundation Ltd. | Process for the removal of species containing metallic ions from effluents |
-
1983
- 1983-12-22 JP JP58242533A patent/JPS60133602A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5506558A (en) * | 1991-07-11 | 1996-04-09 | Laube; Hans-Juergen | Unipolar composite magnets |
| US5538645A (en) * | 1992-12-09 | 1996-07-23 | Technion Research & Development Foundation Ltd. | Process for the removal of species containing metallic ions from effluents |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0448731B2 (ja) | 1992-08-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1214621A (en) | Process for removing aluminum and silica from alkali metal halide brine solutions | |
| JP2003509183A (ja) | ブライン溶液中の金属イオン濃度を低下させる方法 | |
| JPH0673588A (ja) | ヨウ素を除去してアルカリ金属塩化物水溶液を精製する方法 | |
| JP2015136336A (ja) | 蔗糖溶液の精製方法および精製装置 | |
| US3536597A (en) | Process for recovering mercury from a mercury-containing sludge | |
| HU213383B (en) | Method for producing aqueous sodium chloride solution and crystalline sodium chloride | |
| JP2019125464A (ja) | リチウムの回収方法 | |
| JPS60133602A (ja) | 電解用塩水の精製法 | |
| JP2000070933A (ja) | 純水製造方法 | |
| JP3723592B2 (ja) | 塩化アルカリ金属水溶液の精製方法およびそのプラント | |
| US2127310A (en) | Hydrogen zeolite water treatment | |
| JPH073485A (ja) | アルカリ金属塩化物の電解方法 | |
| US20180119298A1 (en) | Iodide removal from brine using ion retardation resins | |
| JP4013646B2 (ja) | アニオン交換樹脂及びその製造方法、並びにこれを用いた精製過酸化水素水の製造方法 | |
| JP5023809B2 (ja) | 塩化ナトリウム水溶液の電解方法 | |
| US1510469A (en) | Process of regenerating base-exchange silicates | |
| JPS61136913A (ja) | 電解用塩水の精製法 | |
| JPS6191014A (ja) | 電解用塩化カリウム水溶液の精製法 | |
| JPS6210927B2 (ja) | ||
| US3681214A (en) | Process for producing high-purity alkali hydroxides | |
| JPH0449485B2 (ja) | ||
| US3042491A (en) | Purification of caustic alkali by ion exchange | |
| JPS59217602A (ja) | 電解用塩水の精製法 | |
| JPS5924663B2 (ja) | 溶液処理方法 | |
| JP4662420B2 (ja) | アミノ酸とイミノジカルボン酸を分離回収する製造方法 |