JPS60130579A - アリルグリシジルエ−テルの製造法 - Google Patents
アリルグリシジルエ−テルの製造法Info
- Publication number
- JPS60130579A JPS60130579A JP23877483A JP23877483A JPS60130579A JP S60130579 A JPS60130579 A JP S60130579A JP 23877483 A JP23877483 A JP 23877483A JP 23877483 A JP23877483 A JP 23877483A JP S60130579 A JPS60130579 A JP S60130579A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- epichlorohydrin
- allyl alcohol
- distillate
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アリルアルコールとエピクロルヒドリンとを
固形アルカリの存在下、縮合反応を円滑に進行せしめ、
アリルグリシジルエーテルを１段階法により高収率で製
造する方法に関する。
固形アルカリの存在下、縮合反応を円滑に進行せしめ、
アリルグリシジルエーテルを１段階法により高収率で製
造する方法に関する。
従来、アリルグリシジルエーテルはアリルアルコールと
エピクロルヒドリンを原料とし７て、酸性触媒存在下に
反応させて、グリセリンモノクロルヒドリンアリルエー
テルを製造し、次にこのグリセリンモノクロルヒドリン
アリルエーテルをアルカリと反応させて閉環せしめアリ
ルグリシジルエーテルを得る２段階法により製造する方
法が知られている。
エピクロルヒドリンを原料とし７て、酸性触媒存在下に
反応させて、グリセリンモノクロルヒドリンアリルエー
テルを製造し、次にこのグリセリンモノクロルヒドリン
アリルエーテルをアルカリと反応させて閉環せしめアリ
ルグリシジルエーテルを得る２段階法により製造する方
法が知られている。
しかしながら、この方法では、硫酸、三フッ化ホウ素、
四塩化錫等の酸触媒を使用するので、装置の腐蝕、操作
上の危険性があり、また２段階反応であり、工程が複雑
となる。さらに、１段目反応で目的とするグリセリンモ
ノクロルヒドリンアリルエーテルの外、グリセリンモノ
クロルヒドリンアリルエーテルにさらにエピクロルヒド
リンが付加したもの、酸触媒存在下に２モルのアリルア
ルコールが縮合したジアリルエーテルの副生等により、
目的物の収率が低下する。一方、２段目反応においても
、反応はアルカリ水溶液中で進行するので、生成した反
応生成物が再び開環反応したオリゴマーやポリマーおよ
びグリコール等の副生物が多量に生成し収率が低下する
。この副生物の生成を制御するため、反応温度、触媒、
原料比、反応時間等の反応条件を厳密に設定しなければ
なラナい。また、アリルアルコールとエピクロルヒドリ
ンとをアルカリに作用させて一挙にアリルグリシジルエ
ーテルを１段階法により製造する方法も知られている。
四塩化錫等の酸触媒を使用するので、装置の腐蝕、操作
上の危険性があり、また２段階反応であり、工程が複雑
となる。さらに、１段目反応で目的とするグリセリンモ
ノクロルヒドリンアリルエーテルの外、グリセリンモノ
クロルヒドリンアリルエーテルにさらにエピクロルヒド
リンが付加したもの、酸触媒存在下に２モルのアリルア
ルコールが縮合したジアリルエーテルの副生等により、
目的物の収率が低下する。一方、２段目反応においても
、反応はアルカリ水溶液中で進行するので、生成した反
応生成物が再び開環反応したオリゴマーやポリマーおよ
びグリコール等の副生物が多量に生成し収率が低下する
。この副生物の生成を制御するため、反応温度、触媒、
原料比、反応時間等の反応条件を厳密に設定しなければ
なラナい。また、アリルアルコールとエピクロルヒドリ
ンとをアルカリに作用させて一挙にアリルグリシジルエ
ーテルを１段階法により製造する方法も知られている。
この方法は一般的にアルカリ水溶液と有機相の２層系で
反応が行われる。そのため、オキシラン環の開環重合、
アリルグリシジルエーテルにさらにエピクロルヒドリン
の付加等の副生が起りやすく、その結果、オリゴマーや
ポリマーが副生じ目的とするアリルグリシジルエーテル
の収率が低下する等、工業的に充分満足する方法とは云
えない。
反応が行われる。そのため、オキシラン環の開環重合、
アリルグリシジルエーテルにさらにエピクロルヒドリン
の付加等の副生が起りやすく、その結果、オリゴマーや
ポリマーが副生じ目的とするアリルグリシジルエーテル
の収率が低下する等、工業的に充分満足する方法とは云
えない。
本発明者らは、この１段階法の従来の技術の欠点の改良
を鋭意研究した結果、アリルアルコールリとして固形ア
ルカリを用いて、固相一液相系で反応を沸騰状態で行な
い、反応により生成する水を原料エピクロルヒドリンと
の共沸により留出させ、該共沸留出液から水分を分液除
去し、ついで脱水剤で処理した後、反応系に戻しながら
４反応させることにより収率よくアリルグリシジルエー
テルを製造する方法を見出し、本発明を完成した。
を鋭意研究した結果、アリルアルコールリとして固形ア
ルカリを用いて、固相一液相系で反応を沸騰状態で行な
い、反応により生成する水を原料エピクロルヒドリンと
の共沸により留出させ、該共沸留出液から水分を分液除
去し、ついで脱水剤で処理した後、反応系に戻しながら
４反応させることにより収率よくアリルグリシジルエー
テルを製造する方法を見出し、本発明を完成した。
本発明の方法に使用するアリルアルコールおよびエピク
ロルヒドリンは通常の工業的に製造されたものであれば
十分である。
ロルヒドリンは通常の工業的に製造されたものであれば
十分である。
さらに、本発明の方法に用いられる固形アルカリとして
は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化°マグネシウム、水酸化カルシウムおよび水
酸化バリウム等のアルカリ金属やアルカリ土類金属水酸
化物等が挙げられ、とくに好ましくは水酸化カリウム、
水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等である。なかで
も、工業的には水酸化ナトリウムが好ましい。これ等の
固形アルカリは必ずしも、１００％に近い高純度のもの
でなくても、９５％以上の含有率のものであればよい。
は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化°マグネシウム、水酸化カルシウムおよび水
酸化バリウム等のアルカリ金属やアルカリ土類金属水酸
化物等が挙げられ、とくに好ましくは水酸化カリウム、
水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等である。なかで
も、工業的には水酸化ナトリウムが好ましい。これ等の
固形アルカリは必ずしも、１００％に近い高純度のもの
でなくても、９５％以上の含有率のものであればよい。
また、その形態はとくに限定されるものではきさに破砕
されたものや成形されたものが好ましい。
されたものや成形されたものが好ましい。
本発明の方法において、アリルアルコールおよびエピク
ロルヒドリンの使用量は、アリルグリシジルエーテルを
生成させる反応では理論的には当モルであるが、脱水剤
として作用する量を必要とするので、１モル以上を使用
する。通常、アリルアルコール１モルに対してエピクロ
ルヒドリンが１〜１０モル、好ましくは１〜６モルの範
囲である。エピクロルヒドリンが１モル未満では反応は
十分に進行しない。一方、使用量が１０モル以上であっ
ても目的物の収率を更に同士さぜる効果はないが、この
範囲を越えて使用しても差し支えない。しかし、通常、
工業的には６モル以下で十分である。
ロルヒドリンの使用量は、アリルグリシジルエーテルを
生成させる反応では理論的には当モルであるが、脱水剤
として作用する量を必要とするので、１モル以上を使用
する。通常、アリルアルコール１モルに対してエピクロ
ルヒドリンが１〜１０モル、好ましくは１〜６モルの範
囲である。エピクロルヒドリンが１モル未満では反応は
十分に進行しない。一方、使用量が１０モル以上であっ
ても目的物の収率を更に同士さぜる効果はないが、この
範囲を越えて使用しても差し支えない。しかし、通常、
工業的には６モル以下で十分である。
固形アルカリはアリルアルコール１モルに対して１．０
〜１５モルを使用する。１．５モル以上加えても反応に
あまり影響を及ぼさず原料の無駄となる。
〜１５モルを使用する。１．５モル以上加えても反応に
あまり影響を及ぼさず原料の無駄となる。
１０モル以下は当然反応収率は低下する。
また、本発明の方法では、適宜、有機アミン、第４級ア
ンモニウム塩等を併用してもよい、例え＆ｆ４？：Ｓ＊
ｔａ／、（、、？、テトラメチルアンモニウム名コロリ
ドテトラエチルアンモニウムプロミド、トリエチルメチ
ルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムア
イオダイド、セチルトリエチルアンモニウムプロミド等
があげられる。特に好ましいのはテトラメチルアンモニ
ウムクロリド又はテトラエチルアンモニウムプロミドで
ある。
ンモニウム塩等を併用してもよい、例え＆ｆ４？：Ｓ＊
ｔａ／、（、、？、テトラメチルアンモニウム名コロリ
ドテトラエチルアンモニウムプロミド、トリエチルメチ
ルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムア
イオダイド、セチルトリエチルアンモニウムプロミド等
があげられる。特に好ましいのはテトラメチルアンモニ
ウムクロリド又はテトラエチルアンモニウムプロミドで
ある。
これらの有機アミン、第四級アンモニウム塩等の使用量
は通常、原料のアリルアルコール１００２に対し０．１
〜ろＯ２程度である。反応は、例えば、攪拌部および水
分分離部を有して成る反応器で共沸脱水を行ないながら
反応させることにより達成される。反応温度は２０〜１
００°Ｃ１好ましくは３０〜６０°Ｃで、反応温度が低
（すぎると主反応は遅くなり、逆に、高すぎると副反応
が促進されるので好しくない。反応圧力は反応温度で系
内が沸騰状態となるように調節する、一般的には、４０
ａｘ ｌ−１ｆ〜常圧の範囲で行われる。とくに、好
ましい反応温度である３０〜６０℃の範囲で反応を行な
うよう、これらの温度で沸騰し共沸脱水が可能な減圧下
で反応させるのが望ましい。
は通常、原料のアリルアルコール１００２に対し０．１
〜ろＯ２程度である。反応は、例えば、攪拌部および水
分分離部を有して成る反応器で共沸脱水を行ないながら
反応させることにより達成される。反応温度は２０〜１
００°Ｃ１好ましくは３０〜６０°Ｃで、反応温度が低
（すぎると主反応は遅くなり、逆に、高すぎると副反応
が促進されるので好しくない。反応圧力は反応温度で系
内が沸騰状態となるように調節する、一般的には、４０
ａｘ ｌ−１ｆ〜常圧の範囲で行われる。とくに、好
ましい反応温度である３０〜６０℃の範囲で反応を行な
うよう、これらの温度で沸騰し共沸脱水が可能な減圧下
で反応させるのが望ましい。
反応中の共沸留出液は分液部で水相と有機相に分液し、
分液された有機相を脱水剤で処理し、分液した有機相に
残存した水分な笑質的にほとんど除去した後、反応系（
Ｃ戻す。
分液された有機相を脱水剤で処理し、分液した有機相に
残存した水分な笑質的にほとんど除去した後、反応系（
Ｃ戻す。
脱水剤による処理は、分液した有機相に脱水剤を添加し
て脱水しても、また脱水剤を充填した脱水剤層に分液し
た有機相を通ず方法等の」：うに脱水処理をした有機相
を連続的に反応系に循環することができるものであれば
とくに限定されない。
て脱水しても、また脱水剤を充填した脱水剤層に分液し
た有機相を通ず方法等の」：うに脱水処理をした有機相
を連続的に反応系に循環することができるものであれば
とくに限定されない。
通常は、分液部と反応部の間に脱水剤を充填した脱水処
理部を設け、こ匁に水分を分散除去した有機相を通して
、脱水しながら反応部に循環する方法が好ましい。
理部を設け、こ匁に水分を分散除去した有機相を通して
、脱水しながら反応部に循環する方法が好ましい。
この脱水処理部で使用する脱水剤ば、有機相に対して不
活性なものが公知の脱水剤の中から選択される。例えば
、シリカゲル、シリカアルミナ、アルミナ、モレキュラ
シープ等の固形水分吸着剤が好適である。吸着剤は有機
相中の溶解水分な吸着するものであり、共沸留出液を分
液後の有機相に残存する水分を吸着する能力を有して居
れば良い。
活性なものが公知の脱水剤の中から選択される。例えば
、シリカゲル、シリカアルミナ、アルミナ、モレキュラ
シープ等の固形水分吸着剤が好適である。吸着剤は有機
相中の溶解水分な吸着するものであり、共沸留出液を分
液後の有機相に残存する水分を吸着する能力を有して居
れば良い。
このような方法で反応を行なった反応生成液からのアリ
ルグリシジルエーテルの採取は通常の公知方法により行
なうことができる。例えば、反応混合物をろ過し、ろ過
残渣をエピクロルヒドリンまたはアリルアルコールで洗
浄し、洗液、ｉＰ 液全蒸留する。回収したエピクロル
ヒドリン、アリルアルコールはそのまま次の反応に使用
できる。前留分留出後の液を減圧下に蒸留してアリルグ
リシジルエーテルを採取すれば良い。
ルグリシジルエーテルの採取は通常の公知方法により行
なうことができる。例えば、反応混合物をろ過し、ろ過
残渣をエピクロルヒドリンまたはアリルアルコールで洗
浄し、洗液、ｉＰ 液全蒸留する。回収したエピクロル
ヒドリン、アリルアルコールはそのまま次の反応に使用
できる。前留分留出後の液を減圧下に蒸留してアリルグ
リシジルエーテルを採取すれば良い。
本発明の方法によれは、反応生成する水をエピクロルヒ
ドリンとの共沸により除去し、還流ｌ〜てくる共沸留出
液を分液および脱水剤による処理で脱水し系内に循環す
るため加水分解などの副反応が抑制され、高純度のアリ
ルグリシジルエーテルを得ることができる。
ドリンとの共沸により除去し、還流ｌ〜てくる共沸留出
液を分液および脱水剤による処理で脱水し系内に循環す
るため加水分解などの副反応が抑制され、高純度のアリ
ルグリシジルエーテルを得ることができる。
以下、本発明の方法を実施例で説明する。
実施例
図面に示す反応装置を用いて反応を行なった。
すなわち、攪拌機６、水分分離部６、水分を分液した還
流液の脱水処理部４を取りイτｊけた３ ００ ｍＫＤ
丸底フラスコ１に、アリルアルコール２９．０ ｒ （
０，５モ／ｌｚ ） 、エピクロルヒドリン９２．５．
ｆ（１，０モル）、粒状水酸化ナトリウム２Ｏｆ、（０
，５モル）、テトラメチルアンモニウムクロライド０．
５７ｆを仕込み、激しく攪拌しながら、反応温度５０℃
で、減圧ライン６により４０〜１００ ｍｘＩ−１９に
減圧下、共沸脱水を行ない、還流する共沸留出液を水分
分離部ろで分液し、有機相をモレキュラシープス５Ａ（
１［］９ｇを充填した脱水処理部４を通し脱水して反応
機１に戻しながら２時間反応した。留出した水分分離部
３で分離された水分は９７であった。反応後内容物をろ
過し、沈澱物を除き、沈澱物は５０１のエピクロルヒド
リンで洗浄しろ液に加えた。このろ液をガスクロマトグ
ラフィー分析したところアリルグリシジルエーテルの含
有量は５２６７でアリルアルコール基準の反応収率は９
２％に相当する。
流液の脱水処理部４を取りイτｊけた３ ００ ｍＫＤ
丸底フラスコ１に、アリルアルコール２９．０ ｒ （
０，５モ／ｌｚ ） 、エピクロルヒドリン９２．５．
ｆ（１，０モル）、粒状水酸化ナトリウム２Ｏｆ、（０
，５モル）、テトラメチルアンモニウムクロライド０．
５７ｆを仕込み、激しく攪拌しながら、反応温度５０℃
で、減圧ライン６により４０〜１００ ｍｘＩ−１９に
減圧下、共沸脱水を行ない、還流する共沸留出液を水分
分離部ろで分液し、有機相をモレキュラシープス５Ａ（
１［］９ｇを充填した脱水処理部４を通し脱水して反応
機１に戻しながら２時間反応した。留出した水分分離部
３で分離された水分は９７であった。反応後内容物をろ
過し、沈澱物を除き、沈澱物は５０１のエピクロルヒド
リンで洗浄しろ液に加えた。このろ液をガスクロマトグ
ラフィー分析したところアリルグリシジルエーテルの含
有量は５２６７でアリルアルコール基準の反応収率は９
２％に相当する。
比較例−１
反応圧力を常圧とし共沸脱水を行なわない以外は実施例
−１と同様反応処理した。アＩＪ ／Ｉ・グリシジル・
エーテルの生成量は４８６７で反応収率は８４４％であ
った。
−１と同様反応処理した。アＩＪ ／Ｉ・グリシジル・
エーテルの生成量は４８６７で反応収率は８４４％であ
った。
図面は本発明方法の実施例に用いた反応装置の概客図で
ある。 図中の各符号は次を示す。 １：反応器、２；凝縮器、３；水分分離部、４；脱水処
理部、５；攪拌動力、６；攪拌機、７；減圧ライン 特許出願人 三井東圧化学株式会社
ある。 図中の各符号は次を示す。 １：反応器、２；凝縮器、３；水分分離部、４；脱水処
理部、５；攪拌動力、６；攪拌機、７；減圧ライン 特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- １）アリルアルコールとエピクロルヒドリンおよび固形
アルカリを用いてアリルグリシジルエーテルを製造する
に際して、沸騰状態で反応させ、生成する水分とエピク
ロルヒドリンとを共沸留去し、該共沸留出液から水分を
分散除去し、ついで脱水剤で処理して反応系に循環する
ことを特徴とする了りルグリシジルエーテルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23877483A JPS60130579A (ja) | 1983-12-20 | 1983-12-20 | アリルグリシジルエ−テルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23877483A JPS60130579A (ja) | 1983-12-20 | 1983-12-20 | アリルグリシジルエ−テルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60130579A true JPS60130579A (ja) | 1985-07-12 |
| JPH0475233B2 JPH0475233B2 (ja) | 1992-11-30 |
Family
ID=17035070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23877483A Granted JPS60130579A (ja) | 1983-12-20 | 1983-12-20 | アリルグリシジルエ−テルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60130579A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02173032A (ja) * | 1988-12-26 | 1990-07-04 | Mitsui Toatsu Chem Inc | エポキシ樹脂の製造方法 |
| JP2016210805A (ja) * | 2016-09-09 | 2016-12-15 | 株式会社日本触媒 | エーテル結合含有化合物を含む組成物およびその製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54115307A (en) * | 1978-02-24 | 1979-09-07 | Kanebo Ltd | Preparation of alkyl glycidyl ether |
-
1983
- 1983-12-20 JP JP23877483A patent/JPS60130579A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54115307A (en) * | 1978-02-24 | 1979-09-07 | Kanebo Ltd | Preparation of alkyl glycidyl ether |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02173032A (ja) * | 1988-12-26 | 1990-07-04 | Mitsui Toatsu Chem Inc | エポキシ樹脂の製造方法 |
| JP2016210805A (ja) * | 2016-09-09 | 2016-12-15 | 株式会社日本触媒 | エーテル結合含有化合物を含む組成物およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0475233B2 (ja) | 1992-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR910007046B1 (ko) | 에틸렌옥사이드로부터 글리콜의 제법 | |
| NL8302020A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van ethyleenglykol. | |
| CN110637002B (zh) | 六氟-1,3-丁二烯的制造方法 | |
| EP0297647B1 (en) | Process for the production of alkylene carbonate | |
| JP3340068B2 (ja) | 改良された酸化プロピレンとスチレン単量体の同時製造方法 | |
| JPS60130579A (ja) | アリルグリシジルエ−テルの製造法 | |
| CN112457175B (zh) | 一种制备1,3-二苄氧基-2-丙酮的方法 | |
| JP2845745B2 (ja) | 高純度メタンスルホニルフロライドの製造法 | |
| JP4486237B2 (ja) | ポリエステル廃棄物からの有効成分回収方法 | |
| JP2857236B2 (ja) | グリシジル化合物の製造方法 | |
| JP3114304B2 (ja) | グリシジルエーテル類の製造方法 | |
| JPH0228583B2 (ja) | ||
| JP2000297178A (ja) | テレフタル酸ジメチルの回収方法 | |
| JPS60130578A (ja) | アリルグリシジルエ−テルの製造法 | |
| JPH04327582A (ja) | エピクロロヒドリンの製造方法 | |
| JPH11315045A (ja) | シクロプロピルアルキルケトンの製法 | |
| CN1301952C (zh) | 用于合成氢过氧化枯烯的方法 | |
| JP3866872B2 (ja) | テレフタル酸ジメチルの回収方法 | |
| JPH11269168A (ja) | チオフェンの精製 | |
| JPH09132571A (ja) | メタクリル酸グリシジルの製造方法 | |
| JPS60130577A (ja) | グリシジルエ−テル類の製造法 | |
| JPH0374364A (ja) | エポキシ化反応液の処理方法 | |
| JPS62221650A (ja) | ２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパンの製造における未反応アセトンの回収法 | |
| CN1079952A (zh) | 甲酚的生产工艺 | |
| JPH0288544A (ja) | アリルジアルキルアミンの製造方法 |