JPS60123568A - 変性シリコ−ン剥離塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、剥離塗料用として特に適した硬化可能な変性
シリコーン組成物に関するものである。

すなわち、変性剤として有効な量のαオレフィンを含有
する付加硬化性シリコーン組成物を使用すれば、剥離塗
料組成物としてのそれの性能に影響を及ぼすことなしに
組成物の触媒添加量および毒性を顕著に低減させること
ができる。

発明の背景 本来ならば粘着する材料に対しである材料の表面を相対
的に不粘着性とすることが要求される多くの用途におい
て有用な剥離塗料としては、古くからシリコーン組成物
が使用されてきた。　かかるシリコーン剥１ｉｉｉｌｌ
塗料はラベル、化粧板、転写テープなどの感圧接着剤に
対する剥離目的のために広く使用されている。　また、
紙、ポリエチレン、マイラ（Ｍｙｌａｒ　）およびその
他類似の支持体上に塗布されたシリコーン剥離塗料は食
品取扱いおよび工業包装用の不粘着性表面を得るために
も有用である。　たとえば、粘着性ラベルが裏紙に貼伺
けられている場合、使用に際して裏紙なラベルから容易
に剥ぎ取ることができるのか車首しい。

それと同時に、裏紙な剥ぎ取ったことによってラベルの
粘着性が低下してはならない。　同じ原則はスプールに
巻取られた各種の粘着テープに対しても通用される。　
すなわち、かかるテープは容易に巻出すことができると
同時に、それの粘着性が失われてはならないのである。

　そこで、ラベル裏紙の表面外たはテープの不粘着側に
シリコーン剥啼塗別を塗布ずれは、裏紙に対するラベル
の永久的な粘着が防止され、寸だ巻取られたテープの不
粘着側に対する粘着が防止されることになる。

剥離塗料として過去にυ；］発されたシリコーン組成物
は、塗料の粘度を調節して支持体への塗布な容易にする
ため溶剤中に分散させる必要があった。　しかしながら
、溶剤の使用にはそれを蒸発させるだめの極めて非能率
的な工程が付随するのであって、かかる工程は多大のエ
ネルギー支出および費用のかかる汚染防止対策を要求す
る。

このような欠点のため、支持体に対して容易に塗布し得
る無心剤剥離塗利への要望が高捷った。

かかる無溶剤剥離塗料組成物は時にばＵ固形分１００係
」の組成物と呼ばれることがある。　溶剤が存在しなけ
れば、かかる組成物を硬化させるために必要なエネルギ
ーの量は低減し、また費用のかかる汚染防止設備の必要
性も排除される。

とは言え、これまでに開発された無市剤シリコーン剥離
塗料組成物は最低でも３００Ｆ付近の高い炉内硬化温度
を要求し、そのため溶剤分散型またはエマルジョン型組
成物を使用するよりも高くつく。　高い硬化温度が必要
なことはまた、かかる剥離塗料組成物の有用性にも制限
を加える。

なぜなら、硬化に際して炭化、融解またはその他の変質
が起こらないようにするため、支持体としては高密度紙
や高融点プラスチックなどしか使用することができない
からである。

無溶剤シリコーン剥離塗料組成物を使用する場合の経費
が高くなるのは、次式で表わされる硬化反応の性質に由
来する。

無溶剤シリコーン剥離塗料、ｔｉ１１成物の主成分を成
すビニル官能性線状ポリシロキサン重合体は、硬化に際
して上記のようなハイドロシル旬加反応を受ける。移行
を生じない効果的な硬化が達成されるのは、　＝　Ｓ　
ｉ　−Ｃｌ４　＝　Ｃｌ−１含量がポリシロキサン重合
体を基準として３またはグ（モル）係を下回らない場合
である。　反応式（Ｉ）によって示される付加反応を生
起させるためのか〃・るビニル基置換は多大の経費を必
要とする。　このようなビニル基置換が、付加硬化用の
高価な白金触媒の使用と相まって、無溶剤シリコーン剥
離塗料組成物の使用に伴う経費を高くするのである。

ニックハーグ（ＥｃｋＬ＋ｅｒｇ　）の米国特許第り２
オ乙と７０号明細書中には、認θ０Ｆという低い温度下
で硬化させ得るシリコーン剥離塗料組成物が開示されて
いる。　とは言え、このような低い温度下で満足すべき
硬化な達成するためには、多量の白金触媒が要求される
。　たとえば、低温硬化のためには高温硬化の場合に比
べてと倍もの量（たとえば２３　ｐｐｍに対して、２０
０　ｐｐｍ　）の白金が必要となることがある。　自明
のことながら、白金濃度が高くなればかかる組成物の原
価は高くなる。

それ故に現在では、低温硬化性能を犠牲にすることなく
所要の白金濃度を制限することに大きな関心が集まって
いる。

本発明の場合と同じ譲受人に譲渡された／９とλ年２月
７０日伺の米国特許出願第グ／乙１７乙号においては、
無溶剤シリコーン剥離塗料組成物中に高濃度のビニルＭ
Ｑ樹脂を導入するためのキャリヤ希釈剤としてαオレフ
ィンのごとき不飽和有機単量体が使用されている。　か
かる反応性のＭＱ樹脂は剥離力調整用添加剤として働く
ものであって、それによりシリコーン剥離塗料組成物の
剥離力（すなわち、硬化済みの剥離塗料で被覆された支
持体から粘着剤を引離すのに要するダラム単位の力）を
調整することができる。

さてこの度、付加硬化性の無溶剤シリコーン剥離塗料組
成物に対しである種のαオレフィンを直接に添加すると
、同等の硬化將性および剥離特性を有しながら所要の貴
金属触媒濃度およびポリシロキサン基礎重合体連鎖中に
おける所要のビニル官能基濃度が顕著に低減した組成物
の得られるととが見出された。　かかるαオレフィンは
また、シリコーン溶Ｍ性、硬化適合性、剥離力適合性５
低揮発性および低置性を示すという点でも目的のシリコ
ーン剥離塗料組成物に適合するという特徴を有している
。

発明の概要 本発明の目的の７つは、より安価に製造しがつ使用する
ことのできる新規なシリコーン剥離塗料組成物を提供す
ることにある。

また、所要の貴金属触媒およびポリシロキサン基礎重合
体中における所要のビニル官能基が少なくて済む付加硬
化性のシリコーン剥離塗料組成物を提供することも本発
明の目的の７っである。

更に寸だ５シリコ一ンＭ解性、硬化適合性、剥離力適合
性および低揮発性を示すという点で付加硬化性のシリコ
ーン剥離塗料組成物に適合しかつ組成物の毒性な低減さ
ぜるシリコーン剥離塗料組成物用の変性剤な提供すると
とも本発明の目的の７つである。

上記およびその他の目的は、（Ａ）　、、ｚｏ　（重量
）係までのアルケニル官能基を含みかつｃ２Ｊ−Ｃで約
ｊ０〜約１０θ０００センチボイスの粘度を有する付加
硬化可能なジオルガノポリシロキサン基礎重合体、（１
３）約７００（重量）％廿でのＳ　ｉ　Ｉ−Ｉ含イ４シ
ロキシ基を含みかつ、、２３Ｃで約／夕〜約１０００セ
ンチボイスの粘度を有するＳ山含有ポリシロキサン架橋
剤、（Ｃ）上記基礎重合体と上記架橋剤との間のハイド
ロシル付加硬化反応を促進するのに有効な量の貴金属触
媒、およびＣＤ）ｌ記付加硬化反応の効率を高めるのに
有効な量のＣ，１−Ｃ３ｏαオレフインまたはかかるα
オレフィンの混合物の諸成分から成るシリコーン剥離塗
料組成物によって達成される。

本明細１中において使用されるＵ基礎重合体と架橋剤と
の間のハイドロシル付加硬化反応の効率を高める」とい
う表現は、硬化がより安価に実−施され、満足すべき硬
化を達成するために通例必要なアルケニル官能基の量が
低減し、付加硬化反応を促進するために要求される貴金
属触媒の量が低減し、あるいはたとえば他の添加剤（硬
化促進剤、硬化抑制剤など）を可溶化することによって
旬加硬化反応にその他の翁利な影響を及はすという点で
改善が得られることを意味する。　なお、「満足すべき
硬化Ｊという表現が汚損や移行の生じない塗膜を所定の
固体支持体上に生み出すような硬化を意味することは当
業者にとって自明であろう。

好適な実施の態様の説明 本発明はジオルカッポリシロキサン基礎重合体、５ｉｌ
−１含有ポリシロキサン架橋剤、ハイドロシル付加反応
用貴金属触媒およびαオレフイン単量体またはαオレフ
イン単量体混合物を含む各種の成分から成るシリコーン
剥離塗料組成物を提供するものであって、かかる組成物
は支持体上において熱的に硬化させれば汚損を生じない
不粘着状態となることによって支持体に不粘着性を打力
するのに役立つ。　本発明の組成物は、個々の使用者の
要求に応じて無溶剤型または溶剤分散型のいずれにもす
ることができる。　通常、架橋剤はゲル化防止のために
組成物から分離されていて、使用時に架橋剤を添加する
ことによって目的の組成物が調製される。　とは言え、
前述の米国特許筒先υごと２０号明細瞥中に開示されて
いるような硬化抑制剤を使用ずれは一液型の組成物とす
るとともできる。

本発明のジオルカッポリシロキサン基礎重合体は、水素
原子、♂測寸での炭素原子を有する低ｇアル＄７ｂ基（
たとえはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基など）、および約−〜、、２０個の炭素原子を有す
る７価のアルケニル基（たとえばビニル基、アリ九基、
ブテニル基など）またはシクロアルケニル基を含む置換
基を持ったシロキシ単位から成るものである。　これら
の重合体は当業界において公知の方法によって製造する
ことができ、首た各種の官能基濃度および、２オＣで約
５０〜約／θ０θｏｏセンチボイス（ＣＩ）Ｓ　）の粘
度を持ったものが商業的にも入手可能である。

本発明の目的にとって好適なジオルカッポリシロキサン
基礎重合体は、式 〔式中、■（・は約と個までの炭素原子な有しかつ不飽
和結合を含捷ない７価の炭化水素基（たとえばメチル基
、エチル基、プロピル基、メチル基など）の中から互い
に独立に選ばれた基、ｊモ′は２〜２０個の炭素原子を
有しかつアルケニル不飽和結合を含む炭化水素基、そし
て［ｎおよびＩ］は前記シオルカッポリシロ主サン基礎
重合体が約λθ（重量）係１でのＩ（コ基ケ含有するよ
うに選ばれた正の整数である〕によって表わされるビニ
ル連鎖停止ジオルガノポリシロキサンで・ある。　なお
、］（、基がメチル基であり、■ｔ′基がビニル基でル
〕す５かつ重合体の粘度が、２３Ｃで約３００〜乙θ０
ｃｐｓ　の範囲内にあれば最も好捷しい。

架橋剤として使用される５１１−１含有ポリシロ主サン
は、主として−Ｒ“２Ｓ１〇一単位から成るものである
。　上記の式中、各々のＲ“は水素原子および／〜と個
の炭素原子を有する７価の炭化水素基の中から独立に選
ばれた基であり、かつ／分子当り（水素原子として）少
なくとも／（重量）チの水素な与えるのに十分な量のＲ
“基が水素原子である。　Ｚ）かるポリシロ主サンとし
ては、たとえば、５ｙ１１１−テトラヒドロテトラメチ
ルシクロテトラシロキサンのごとき環状重合体およびア
ルキルハイドロジエンシロキサン油状物やジアルキル−
アルキルハイドロジエンポリシロキサン共重合体のごと
き線状重合体が挙げられる。　本発明にとって特に有用
な架橋剤は、約７０〜１００（重Ｍ）係の５ｉｌ−］含
有シロキシ基を含みかつ、２ＪｔＴで約／ｊ〜／θ００
ｃｐｓ　の粘度を有するトリメチル連鎖停止メチルハイ
ドロジエンポリシロキサン油状物である。

ビニル官能性ポリシロキサン基礎重合体と５ｉｆ−１含
有ポリシロキサン架橋剤との間に起こる硬化反応は伺加
硬化反応であって、これは丑たハイドロシル付加反応と
しても知られている。　本発明の組成物は、白金触媒に
よって促進される基礎重合体のビニル基と架橋剤の５ｉ
Ｊ（反応部位との間の架橋反応を利用して熱的に硬化さ
せることができる。

本発明において使用するのに適したハイドロシル旬月反
応用の触媒は自業者にとって公知であって、たとえば、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウムおよび白金のごとき白金族元素並びにそれらの元
素の錯体な含む貴金属触媒が挙げられる。　かかるハイ
ドロシル付加反応用触媒の実例は、ラモロー（Ｌａｍｏ
ｒｅａｕｘ　）の米国特許第３２２０９７２号並びにカ
ースチット（１ぐａｒｓｔｅｄｔ）の米国特許第３７／
６３３￥１．３７７３’ｌＪ、２および、Ｍ／’１７３
０号明細書中に記載されている。

なお、これらの特許明細書はいずれも引用によって本明
細書中に併合されるものとする。

実際には、所望の反応速度、原価、保存寿命および硬化
反応の実施温度に応じて触媒が選択される。　満足すべ
き架橋が達成される限り、触媒の使用量は重要でない。

　とは言え、前述の通り、これらの貴金属触媒は高価で
あるから節約して使うことが必要である。　いかなる触
媒に関しても、最小有効量を使用することが好ましい。

　本発明の剥離塗料組成物の場合、　（貴金属元素とし
て）約７０〜約１−００　ｐｐｍの貴金属を供給するの
に十分な量の触媒を使用すればよい。

本発明において使用されるαオレフィンは末端二重結合
を含有する直鎖炭化水素であって、それらは一般式Ｃｌ
−１３−（ＣＨ２）ｘ−ＣＩ’−１＝　Ｃ馬（テ′（中
、ＸはＺ〜、２７の整数である）によって表わすことが
できる。　なお、炭素原子数が３０を越えると本発明の
シリコーンに対する溶解性が低下する。

これらのαオレフィンは１本発明の目的にとって特に有
用な幾つかの性質を崩している。　すなわち、かかるα
オレフィンは約り０　（Ｌａ　）％までの濃度でシリコ
ーン剥離塗料組成物に直接に添加することができ、ｌ−
かもλＪ↓成物の硬化時性や剥離特性に顕著な影響を及
はずことがない。　壕だ、炭素原子数３０以下のαオレ
フィンの／ボンド当り原価は市販のビニル官能性ポリシ
ロキサンに比べて約７０分の／である。　それ故、この
高価な必須成分の量を顕著に低減させながら同等の性能
を持った組成物か得られることは１節約の観点から見て
極めて有利であることかわかる。　その上、かかるαオ
レフィンは無溶剤シリコーン剥離塗料組成物中に容易に
溶解して安定な溶液を生成する。　白金触媒によって促
進される旬月反応においてαオレフィンの末端二重結合
が高度の反応性な示す結果、かかるαオレフィンを無溶
剤シリコーン剥離塗料組成物中に使用しても硬化特性が
悪影響を受けることはない。　かかるαオレフインはま
た、恐らくは線状炭化水素構造を有するが故に、剥離力
に対しても顕著な影響な及ぼさない。　かかるαオレフ
ィンの揮発性は分子量に応じて大きく変化するが、好適
なＣ７６〜Ｃ３Ｔｌｌ　αオレフィンに関して言えば引
火点は／３，２〜２ｔ３７Ｃの範囲内にある。　最後に
、動物実験によれば、多量に吸入した場合を除けばαオ
レフィンの毒性作用はほとんどもしくは全く無いことが
証明されている。　経口および皮膚のＬＤ５ｏ値は７０
１／に４１を越えており（無毒性）、また皮膚や目に対
する刺檄も極めて少ない。　このように、シリコーン剥
離塗料組成物中において高い原価効率、シリコーン溶解
性、硬化適合性、剥離力適合性、低揮発性および低毒性
を示すことにより、かかるαオレフィンは本発明に基づ
く変性剤として極めて有利である。

特定の性質を打力することによって使用者の要求に応じ
た組成物を得るため、上記のごとき付加硬化性組成物に
は追加成分を添加することもできる。　たとえば、前述
のごとく、本発明の剥離塗料組成物は必要に応じて溶剤
中に分散させることもできるし、あるいは固形分１００
係の組成物として使用することもできる。

その他の随意成分としては、−液型組成物の早期硬化を
防止したり、寸た貯蔵製品の保存寿命や使用中の製品の
ポットライフを延長したりするのに役立つ硬化抑制剤が
挙げられる。　これらは、触媒添加済みのシリコーン組
成物に関してしばしば見られるごとく、完全処方の剥離
塗料組成物が早期にケル化するのを防止するために役立
つ。

特に有用なのは、前述の米国特許第乞肘乙と７０号明細
書中に記載の通り、マレイン酸ジアリル、フタル酸シア
リルおよびマレイン酸ジメチルのごときカルボン酸ジア
ルキルエステルて′ある。　なお。

この特許明細書は引用によって本明細書中に併合される
ものとする。

付加硬化性のシリコーン組成物にとって重要な添加剤と
しては首だ、ニックハーク（Ｅｃｋｂｅｒｇ　）の米国
特許第グ３グ０乙グ２号明細書に記載されたもののよう
などニルガム硬化促進剤がある。　なお、この特許明細
書は引用によって本明細書中に併合されるものとする。

　基礎重合体の重量を基準として約０５〜約７０（重量
）％のかかるビニルガムを添加すれば、最小硬化時間が
短縮する。

剥離力調整用添加剤（ＣＲＡ）、抗菌剤、消泡剤および
当業者にとって公知であるその他の常用添加剤もまた、
本発明において使用することができる。

本発明の付加硬化性シリコーン剥離塗料組成物は、たと
えは９０〜３００Ｃの範囲内の温度に短〕４間だけ暴露
すると、汚損を生じない不粘着状態に硬化する。　熱硬
化反応は赤外線ランプや放射線のごとき各種の手段によ
って開始させることができるが、通例は強ｆｌｊｌＪ通
風炉が最も適当である。

本発明の組成物は、被覆、吹付け、はけ塗り、ナイフ塗
布およびグラビア塗布のごとき各種の手段によって支持
体に塗布することができる。　このように本発明は１本
発明の剥離塗料組成物を適当な支持体に塗布することに
よってその表面な不粘着性にする方法を提供する。　か
かる支持体としては、ガラス、金属、箔、紙、ポリエチ
レン加工クラフト紙（２１号に紙）、スーパーカレンダ
ー仕上クラフト紙（ＳＣＫ紙）、ポリエチレンフィルム
、ポリプロピレンフィルムおよびポリエステルフィルム
が挙げられる。

当業者が本発明の実施を一層良く理解できるようにする
ため、以下に実施例を示す。　これらの実施例は本発明
の実施を例示するだめのものであって、本発明の範囲を
制限するものではない。

実施例　／〜り （試イご１　／　） ７５０重量部のジメチルビニル連鎖停止ジメチルポリシ
ロキサン油状物、夕０重量部の混合０１６〜Ｃ４８αオ
レフイン〔カル７・オイル・ケミカルス社（ＧｕＨＯｉ
ｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｃｏ、　）製〕、３０重量部
の２とＣ０針人度ビニルカム、θりと重量部の白金−オ
レフィン錯体触媒および０グ０重量部のマレイン酸ジメ
チルを密閉ガラス容器内に装入した。　これらの成分を
室温下で／乙時間にわたって混合したところ、約ｆ／Ｑ
ｃｐｓの粘度を有する透明な油状物が得られた。

試料／の場合と同じ基本成分および操作手順を用いて次
のような２種の組成物を調製した。

（試料　、２） 使用した成分は下叫の通りである。

０１６〜Ｃ１８αオレフイン　１００ ７と００針人度ヒニルガム　グ０ 白金錯体触媒　０とク マレイン酸ジメチル　０２０ こうして得られた組成物は、７６りｃｐｓ　の粘度を有
する透明な油状物であった。

（試料　３） 使用した成分は下記の通りである。

成　分　重量部 ０１６〜Ｃ１８αオレフイン　／オ０ ２と００針人度ヒニルカム　オθ 白金銘体触媒　／、２０ マレイン酸ジメチル　／θθ こうして得られた組成物は、７３，２ｃｐｓ　の粘度を
有する透明な油状物で・あった。

更′ｖＣ捷た、以前には剥離塗料組成物中に使用するの
に不適であるとされていた銘柄のジメチルビニル連鎖停
止ポリシロキサン油状物（粘度λ肘〜３ン矛ｃｐｓ）を
用いて別の試料を調製した。

（試料　グ） ７３２７重量部の剥離塗料不適性重合体、３６重量部の
２とθθ針人度とニルカムおよび９２重量部の０１６〜
”＋８αオレフインを反応容器内に装入した。　これら
の成分を、ビニルカムが完全に溶解するまで、約２時間
にわたって攪拌した。　かがる混合物をｊｏＣまで冷却
した後、／と重量部の白金錯体触媒おＪ：びＺ３重量部
のマレイン酸ジメチルを添加し、そして均質になるまで
７時間にわたり混合した。　こうして得られた組成物は
。

９グＱ　ｃｐｓの粘度な有する透明な油状物であった。

これらのグ種の試料の硬化特性および剥離特性を試験し
た。

２０重量部の各試料をと０重量部のへキサンに添加し、
次いでグｌ（重量）Ｌｉ６のメチルハイドロジエンポリ
シロキサン架橋剤を添加することにより、試料／〜グを
含有する塗料浴を調製した。

４１３メイヤーロツドを用いてこれらの浴をグ０ボンド
のＳＣＫ紙に塗布し、そして約９３〜９グＣの炉内で硬
化させた。

完全な硬化が起こったことは、塗膜の汚損、摩擦落ちお
よび移行が生じないことによって確認された。　汚損お
よび摩擦落ちは、硬化後のシートを指で強くこすり、そ
して塗膜の汚れや剥れの有無を観察することによって調
べた。　移行は、スコッチ３と０テープを貼って引離し
、そして（粘着面の一部の付着による）テープの粘着力
の低下の有無を観察することによって調べた。

その結果、下記のような硬化時間（完全な硬化を達成す
るための所要秒数）が認められた。

組成物　対照品１試ネ」／試ｆ−１．，２　試料３試石
３試利り＊試料／、認およＵ３と同じポリシロキサン基
礎重合体、触媒、ビニルカムおよび抑制剤を含有するが
αオレフィンは含有しないゼネラル・エレクトリック（
Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）社製の銘柄ＳＳグ
３１０゜ いずれの試料も完全に硬化して汚損や移行を生じない不
粘着性の表面な力えたのであって、αオレフィンの添加
が従来の組成物（すなわち対照品）の硬化特性を低下さ
せないことか判明した。

次に、剥断（力の試験を行った。　上記と同様、・の塗
料浴をり０ポンドのＳＣＫ紙に塗布し、約／、２／Ｃで
３θ秒間にわたって硬化させ、次いでかかる被覆支持体
上にゴム系接着剤を塗布してから接着剤層上にＳＣＫ紙
を圧着することによって積層物な作製した。　これらの
積層物を２インチのストリップに切断し、そして／とθ
の角を成す方向に沿ってり００インチ／分の速度で濠１
躇「した。

このような条件下で接着剤層と不粘着面とを引離ずのに
要した剥離力（クラム単位）を記録したところ、下記の
通りであった。

／週間後　Ｉ〜３θＪ〜タ０３θ〜％認ト４θ　−２週
間後　ツタ−２夕〃〜３矛Ｊ〜３３　ｒ〜３第３θ〜夕
？剥離力の測定に使用した塗料浴は、θとｇの架橋剤を
含有する点を除けば硬化特性の試験に使用したものと同
じ組成を有していた。

上記の剥離力データを見ると、αオレフィンの添加は対
照品の剥離力をほとんど変化させないことがわかる。　
試料グは他のものより大きい剥離力を示したが、それは
恐らくαオレフィンの濃度が高くて初期粘度が高いため
である。

実施例　３−〜２ 以前には剥離塗料用として不適とされていたビニル連鎖
停止ジメチルポリシロキサン油状物（粘度、２２ｊ〜３
７３　Ｃ１）Ｓ　）を用いて下記のような組成物を調製
した。

（試料　り ２２３−７Ｊ量部のビニル連鎖停止ジメチルポリシロキ
サン油状物１．．２と３重量部のＣ４６〜ＣＩ８　αオ
レフィンおよび７７重量部の２と００釧大度ヒニルカム
を反応容器内に装入し、そしてビニルカムが分散する１
で／矛ＱＣの温度下で攪拌した。　かがる混合物を６０
Ｃ以下に冷却した後、白金−オレフィン錯体としての／
　３０　ｐｐｍ　の白金および認、０重量部のマレイン
酸ジメチルを添加した。

（試料　乙） 試料オの場合と同じ条件下で、２７９重量部のビニル連
鎖停止ジメチルポリシロキサン油状物。

オ、３−り重量部の０１６〜Ｃ１８αオレフインおよび
〃、認重量部のビニルカムを混合しかつ分散させた。

更に、同じ量の触媒および抑制剤を添加した。

（試料　７） 上記試料の場合と同じ条件下で、７４重量部のビニル連
鎖停止ジメチルポリシロキサン油状物１、！’／Ｊ重量
部の０１６〜Ｃ１８αオレフィンおよび２７，２重量部
のビニルカムな混合しかつ分散させた。

更に、同じ量の触媒および抑制剤を添加した。

これらの組成物は、いずれも本発明に基つく剥離塗料組
成物を成すものであると信じられる。

上記の説明に照らせば、その他にも様々な変形実施例が
可能であることは自明であろう。　なお、本明細１：中
に記載のごとき特定の実施例に加えられた付随的な変更
が前記特許請求の範囲中に包含されることは言うまでも
ない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ／（Ａ）約、２０（重量）％までのアルケニル官能基を
   含みか−ｖ、２Ｊ−Ｃで約３０〜１０００００ｃｐＳ　
   ノ粘度を有する付加硬化可能なジオルガノポリシロキサ
   ン基礎重合体、（Ｂ）約１００（重量）％丑での５ｉｌ
   −１含有シロキシ基な含みかつ、２３Ｃで約／夕〜１０
   ００　ｃｐｓの粘度を有するＳｉＨ含有ポリシロキサン
   架橋剤、（Ｃ）前記基礎重合体と前記架橋剤との間のハ
   イドロシル刊加硬化反応を促進するのに有効な量の貴金
   属触媒、および（Ｄ）前記付加硬化反応の効率を高める
   のに有効な量で使用される、約３０個までの炭素原子を
   有するαオレフィン丑たはαオレフイン混合物の諸成分
   から成ることを特徴とする無溶剤シリコーン剥離塗料組
   成物。 認　前記αオレフィンが式 ％式％ （式中、Ｘは／〜２７の正の整数である）によって表わ
   される線状炭化水素である特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。 ３　ｘが／３〜．２７の正の整数である特許請求の範囲
   第一項記載の組成物。 グ　前記ジオルガノポリシロキサン基礎重合体ｔ （式中、Ｒは約と個までの炭素原子を有しかつ不飽和結
   合を含まない７価の炭化水素基の中から互いに独立に選
   ばれた基、Ｒ’は、２〜．．２０個の炭素原子を有しか
   つアルケニル不飽和結合を含む炭化水素基、そしてｎ〕
   およびｎは前記ジオルカッポリシロキサン基礎重合体が
   約−〇（重量）％までのＲ’基を含有するように選ばれ
   た正の整数である〕によって表わされる特許請求の範囲
   第７項記載の組成物。 夕　前記ジオルカッポリシロキサン基礎重合体がシメチ
   ルヒニル連鎖停止ジメチルポリシロキサン、ジメチルビ
   ニル連鎖停止シメチルーメチルヒニルポリシロキサン共
   重合体またはそれらの混合物である特許請求の範囲第グ
   項記載の組成物。 乙　（１）前記組成物の付加硬化を促進するのに有効な
   量で使用される、約２０００００〜グ０θθ００の平均
   分子量を有するジメチルビニル連鎖停止ジメチル−メチ
   ルビニルポリシロキサン共重合体カム、（１１）前記貴
   金属触媒によって促進される前記組成物のハイドロシル
   付加硬化反応が前記組成物の熱硬化温度より低い温度下
   で起こるのを抑制するのに有効な量のカルホン酸ジアル
   キルエステル、（ｉｉｉ）剥離力調整用添加剤、（＋Ｖ
   ）抗菌剤および（Ｖ）消泡剤から成る群より選ばれた少
   なくとも７種の追加成分を含有する特許請求の範囲第グ
   項記載の組成物。 Ｚ　前記架橋剤が（水素原子として）少なくとも／（重
   Ｍ：　）％の水素を含むメチルパイトロジエンポリシロ
   キサン油状物である特許請求のＲ１１Σ囲第乙項記載の
   組成物。 と　前記貴金属触媒が７０〜子００ｐｐｍの貴金属を供
   給するのに十分な量で使用される特許請求の範囲第２項
   記載の組成物。 ２　前記αオレフィンまたばαオレフイン混合物が０１
   ６〜Ｃ５ｏ　αオレフィンから成る特許請求の範囲第と
   項記載の組成物。 ／θ　前記αオレフィンまたはαオレフイン混合物か組
   成物の全重量を基準として約グθ（重Ｍ）％までの量で
   使用される特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ／ｌ　（Ａ、）約、２０　（重量）％甘でリアルケニル
   官能基を含みかつ、２ｊ′ｃで約３０〜１０００００　
   Ｃ１）　Ｓ　ノ粘度を有する旬加硬化可能なジオルカッ
   ポリシロキサン基礎重合体、（Ｊ３）約１０θ（重量）
   ％までの５ｉＩ−１含有シロキシ基を含みかつ、２Ｊ−
   ｒで約／矛〜１０θ０ｃｐｓの粘度を有する５１１１含
   有ポリシロキサン架橋剤、（Ｃ〕前記基礎重合体と前記
   架橋剤との間のハイドロシル付加硬化反応を促進するの
   に有効な量の真金属触媒、ＣＤ）前記付加硬化反応の効
   率を高めるのに有効な量で使用される。約３０個までの
   炭素原子を有するαオレフィンまたはαオレフイン混合
   物、および（Ｅ）得られた付加硬化性の組成物を分散さ
   せるのに有効な量の炭化水素溶剤の諸成分から成る溶剤
   分散型シリコーン剥離塗相絹成物。 ／認　前記溶剤かへキサン、トルエン、ナフサ、キシレ
   ン、ベンゼンおよびそれらの混合物から成る群より選ば
   れる特許請求の範囲第１／項記載の組成物。 ／３　前記αオレフィンが式 ％式％ （式中、Ｘは／〜２７の正の整数である）によって表わ
   される線状炭化水素である特許請求の範囲第１／項記載
   の組成物。 ／￥　Ｘが７３〜２７の正の整数である特許請求の範囲
   第７３項記載の組成物。 ／タ　前記ジオルガノポリシロキサン基礎重合体」ｔ （式中、几は約と個寸で・の炭素原子に有しかつ不飽和
   結合を含捷ない７価の炭化水素基の中から互いに独立に
   選ばれた基、Ｒ’はノー２８個の炭素原子を有しかつア
   ルケニル不飽和結合を含む炭化水素基、そしてｎ］およ
   び’１１は前記ジオルカッポリシロキサン基礎重合体が
   約２０（重量）％寸での１モ′基を含有するように選ば
   れた正の整数である）によって表わされる特許請求の範
   囲第１／項記載の組成物。 ７ｇ　前記ジオルカッポリシロキサン基＃重合体がシメ
   チルヒニル連鎖停ｔＬジメチルポリシロキサン、シメチ
   ルヒニル連鎖停止ジメチルーメチルヒニルポリシロキサ
   ン共重合体丑たはそれらの混合物である特許請求の範囲
   第１！項記載の組成物。 ／７（１）前記組成物の付加硬化を促進するのに有効な
   量で使用される、約２０００００〜グｏｏｏｏ。 の平均分子量を有するシメチルヒニル連鎖停止ジメチル
   ーメチルヒニルボリシロキサン共車合体ガム、（１１）
   前記貴金属触媒によって促進される前記組成物のハイド
   ロシル付加硬化反応が前記組成物の熱硬化温度より低い
   温度下で起こるのを抑制するのに有効な量のカルボン酸
   ジアルキルエステル、（ｒｌｉ　）剥離力調整用添加剤
   、（１ｖ）抗菌剤および（■）消？色剤から成る群より
   選ばれた少なくとも７種の追加成分を含有する特許請求
   の範囲第１１項記載の組成物。 ｌ　前記架橋剤が（水素原子として）少なくとモ／（重
   量）％の水素を含むメチルハイドロジエンポリシロキサ
   ン油状物である特許請求の範囲第１２項記載の組成物。 ／ソ　前記貴金属触媒が／　０　％　３００１）Ｉ）Ｉ
   ｌｌの貴金属を供給するのに十分な量で使用される特許
   請求の範囲第１と項記載の組成物。 ２ＯｍＪ記αオレフィンまたばαオレフイン混合物がＣ
   、Ｃαオレフィンから成る特許請求のＲｒα６３０ 間第７９項記載の組成物。 、２／　前記αオレフィンまたはαオレフイン混合物か
   組成物の全重量な基準として約グ０（重量）％甘での息
   で使用される特許請求の範囲第一。項記載の組成物。 、２２．　（Ａ）　約、２０　（重量）％甘でのア九ヶ
   ニル官能基ヲ含ミカツ、２Δ−Ｃテ約Ｊ−０〜１０００
   ００　Ｃ１）Ｓ　ノ粘度を有する旬加硬化可能なジオル
   カッポリシロキサン基礎重合体、（１３つ約１００　（
   重量）係寸での８１１−１含有シロキシ基を含みかつ邸
   Ｔで約／ｌ〜１０００ｃｐｓの粘度を有する５ｉＪ−１
   含イ〕ポリシロキサン架橋剤、（Ｃ）前記基礎重合体と
   前記架橋剤との間のハイドロシル付加硬化反応を促進す
   るのに有効な量の貴金属触媒、および（Ｄ）前記付加硬
   化反応の効率を高めるのに有効な童で使用される。約３
   ０個までの炭素原子を有するαオレフィンまたはαオレ
   フイン混合物の諸成分を混合して付加硬化性のシリコー
   ン組成物を調製する工程を包含することを特徴とする、
   本来ならば粘着する物質に対して支持体の表面を相対的
   顛不粘着性とする方法。 ２３　前記組成物で固体支持体を被覆する工程を特徴と
   する特許請求の範囲第、２２項記載の方法。 ツク　約９０〜３００Ｃの温度に短時間だけ暴露するこ
   とによって前記組成物を硬化させる工程を特徴とする特
   許請求の範囲第２３項記載の方法。 ガ　前記固体支持体が紙、カラス、金属、箔、ポリエチ
   レン加工クラフト紙、スーパーカレンター仕上クラフト
   紙、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムお
   よびポリエステルフィルムから成る群より選ばれる特許
   請求の範囲第２グ項記載の方法。 ！、（ＡＬ？ｌ−２０（重量）係捷でのアルケニル官能
   基を含みか：）２３Ｃで約ｊ０〜１０００００（ｐｓの
   粘度を有する付加硬化可能なジオルカッポリシロキサン
   基礎重合体、（１３）約７００（重量）％までの８ｉＨ
   含有シロキシ基を含みかつ、２ＪｔＺ’で約／オ〜１０
   ００　Ｃ１）Ｓの粘度を廟するＳ　ｉｌｌ含有ポリシロ
   キサン架橋剤、（Ｃ）前記基礎重合体と前記架橋剤との
   間のハイドロシル伺加硬化反応を促進するのに有効な量
   の貴金属触媒、および（１））前記付加硬化反応の効率
   を高めるのに有効な量で使用される、約３０個までの炭
   素原子を有するαオレフィン捷たはαオレフイン混合物
   の諸成分から成ることを特徴とする無溶剤シリコーン剥
   離塗料組成物で被覆された固体支持体。 、２７．（Ａ）約−０（重量）係までのアルケニル官能
   基を含みかつ、２オＣで約１０〜１０θ０００　ｃｐｓ
   の粘度を有する付加硬化可能なジオルカッポリシロキサ
   ン基礎重合体、（Ｂ）約／θ０（重量）％までの５ｉＪ
   −１含有シロキシ基を含みかつ邸テで約／３−〜１００
   ０ｃｐｓの粘度を有する５ｉＪ−１含有ポリシロキサン
   架橋剤、（Ｃ）前記基礎重合体と＠記架橋剤との間のハ
   イドロシル付加硬化反応を促進するのに有効な量の貴金
   属触媒、（Ｄ）前記付加硬化反応の効率な高めるのに有
   効な量で使用される、約３０個Ｊ、での炭素原子を有す
   るαオレフィン捷たばαオレフイン混合物、および（１
   号）得られた付加硬化性の組成物を分散させるのに有効
   な量の炭化水素溶剤の諸成分から成る溶剤分散型シリコ
   ーン剥離塗料組成物で被株された固体支持体。 ｊ　前記固体支持体が紙、カラス、金属、箔、ポリエチ
   レン加工クラフト紙、スーパーカレンター仕上クラフト
   紙、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムお
   よびポリエステルフィルムから成る群より選ばれる特許
   請求の範囲第、２乙項記載の固体支持体。 ２９　前記固体支持体が紙、ガラス、金属、箔、ポリエ
   チレン加工クラフト紙、スーパーカレンター仕上クラフ
   ト紙、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム
   およびポリエステルフィルムから成る群より選ばれる特
   許請求の範囲第２７項記載の固体支持体。 ３０　メチルハイドロジエンポリシロキサン油状物架橋
   剤と混合した場合に低温架橋によって不粘着性のフィル
   ムを形成し得る無浴剤シリコーン組成物において、（Ａ
   ）約、２０（重量）％寸でのアルケニル官能基を含みか
   つ、２ｊ’Ｃで約１０〜１０００００ｃｐｓの粘度な有
   する伺加硬化可能なジオルカッポリシロキサン基礎重合
   体、（１３）前記基礎重合体と前記架橋剤との間のハイ
   ドロシルイ」加硬化反応を促進するのに有効な量の貴金
   属触媒、および（１））前記付加硬化反応の効率を高め
   るのに有効な嵐で使用される、約３０個までの炭素原子
   を有するαオレフィンまたばαオレフイン混合物の諸成
   分から成ることを特徴とする無浴剤シリコーン組成物。 ３／、（ｉ）前記組成物の付加硬化を促進するのｌＣ有
   効な量で使用される、約２０００００〜＜ｖｏｏｏ。 の平均分子量を有するシメチルヒニル連鎖停止シメチル
   ーメチルヒニルボリシロキサン共重合体ガム、（ｉｉ）
   前記貴金属触媒によって促進される前記組成物のハイド
   ロシル付加硬化反応が前記組成物の熱硬化温度より低い
   温度下で起こるのを抑制するのに有効な量のカルボン酸
   ジアルキルエステル、ｃ　ｉ＋）剥離力調整用添加剤、
   （１ｖ）抗菌剤および（Ｖ）消泡剤から成る群より選ば
   れた少なくとも７種の追加成分を含有する特許請求の範
   囲第３０項記載のシリコーン組成物。