JPH0149745B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0149745B2
JPH0149745B2 JP63294862A JP29486288A JPH0149745B2 JP H0149745 B2 JPH0149745 B2 JP H0149745B2 JP 63294862 A JP63294862 A JP 63294862A JP 29486288 A JP29486288 A JP 29486288A JP H0149745 B2 JPH0149745 B2 JP H0149745B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silicone
silanol
carbon atoms
viscosity
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP63294862A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH01158073A (ja
Inventor
Hooru Ekubaagu Richaado
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of JPH01158073A publication Critical patent/JPH01158073A/ja
Publication of JPH0149745B2 publication Critical patent/JPH0149745B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/11Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/35Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having also oxygen in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/56Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • C09J7/401Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners characterised by the release coating composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/12Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/22Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/24Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/20Presence of organic materials
    • C09J2400/22Presence of unspecified polymer
    • C09J2400/226Presence of unspecified polymer in the substrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2401/00Presence of cellulose
    • C09J2401/006Presence of cellulose in the substrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2483/00Presence of polysiloxane
    • C09J2483/005Presence of polysiloxane in the release coating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、SiHロゞりム錯䜓觊媒添加組成物殊
に、抑制剀化合物が存圚しおいお良奜な貯蔵寿呜
が䞎えられるず共に高枩で短時間で硬化しうる
SiHロゞりム錯䜓觊媒添加組成物を䜿甚しお補造
されたシリコヌン剥離被膜を備えた基䜓に係わ
る。 セルロヌス基䜓甚の剥離被膜䟋えば玙剥離被
膜、䞊びにプラスチツク及び金属基䜓甚剥離被膜
は呚知である。玙かプラスチツク局かに拘らず、
基䜓を剥離被膜で被芆するず、接着剀は基䜓に粘
着しずらくなる。こうした玙剥離被膜及びプラス
チツク剥離被膜の぀の甚途は感圧接着剀ぞの玙
剥離被芆材料の䜿甚である。玙剥離材料を単に感
圧接着剀䞊に塗垃しおから、これを巻いおそのた
た垂販する。䟋えば、玙剥離物品をば感圧接着剀
テヌプ䞊に間挿局ずしお斜こしお、テヌプの巻き
䞊げを可胜にする。テヌプの䜿甚が望たれるずき
には、玙剥離局を単に剥がし、感圧接着剀テヌプ
を䜿甚に䟛する。玙の䞊に玙剥離被膜が斜こされ
おいる為、倧した困難もなく玙剥離局が感圧接着
剀から陀かれる。同様な甚途でこうした被膜がプ
ラスチツクや金属基䜓䞊に斜こされる。こうした
甚途には、シリコヌン玙剥離被膜が特に適する。
このシリコヌン玙剥離被膜の利点は比范的に非毒
性の傟向があり、高枩安定性が良奜で、玫倖線に
抵抗性があり、剥離特性も良奜である。シリコヌ
ン玙剥離被膜のうちでは぀のタむプのものが広
い甚途があり、その䞀぀の玙剥離被膜はビニル含
有ポリシロキサン、シリコヌン氎玠化物及び癜金
觊媒の反応生成物であり、他の玙剥離被膜はシラ
ノヌル含有ポリシロキサン、シリコヌン氎玠化物
及びスズ觊媒の反応生成物か硬化生成物である。
玙の商業的被芆に䜿うには、こうした玙剥離被膜
は12時間以䞊のポツトラむフを持぀こずができる
必芁があり、即ち、12時間にわた぀お宀枩で50
以䞊粘床を増倧すべきでなく、300〜500〓の範囲
の枩床で䞀般に〜60秒より奜たしくは〜30秒
で硬化すべきである。䌝統的には、こうした組成
物、即ち、癜金觊媒添加組成物又はスズ觊媒添加
組成物は溶液又は小基質゚マルゞペンの圢で玙か
基䜓䞊に塗垃しお、剥離しうるようにする。スズ
系にず぀おはこうした圢が必芁で、組成物を氎䞭
又は溶媒䞭で垌釈しないず望みの貯蔵寿呜がスズ
系では埗られない。垌釈しないず、スズ系は比范
的短時間、兞型的には時間以内で、混合埌、玙
ぞの塗垃前に、容噚内で䞀般に硬化又は固た぀お
したう。シラノヌル含有ポリシロキサン、シリコ
ヌン氎玠化物架橋剀及び癜金觊媒からなる系の䜿
甚も考えられた。しかし、こうした系では、スズ
觊媒は癜金觊媒よりかなり安䟡な為にスズ觊媒の
䜿甚が望たしか぀た。 癜金觊媒で硬化されるビニル系に぀いおは、゚
マルゞペン圢態で適圓に働く。癜金觊媒で硬化さ
れるビニル系の䟋がMoellerの米囜特蚱第
4066594号に芋られる。しかし、玙剥離被膜甚の
溶媒及び氎基質゚マルゞペン系には぀の䞻な欠
点がある。溶媒系に぀いおの欠点は、系の硬化時
に溶媒の気化が必芁であり、この溶媒は汚染制埡
芁件の為に或る地理的地域では倧気に攟出できな
い。その結果、こうした溶媒系は気化された溶媒
を集めお倧気ぞ攟出されないようにする高䟡な装
眮を䜿う必芁がある。゚マルゞペン氎基質系に぀
いおは、かかる系が硬化されるには、先ず高いオ
ヌブン枩床で氎を気化する必芁があり、その時に
斌いおのみ、系は望みの架橋反応を受ける。氎担
䜓のこうした気化によ぀お倧量の゚ネルギが消費
される。埓぀お、珟圚のずころ、溶媒を䜿぀たり
氎担䜓を䜿぀たりせず100固圢分で塗垃される
シリコヌン系を玙剥離甚途に望たしく䜿うこずが
匷調されおいる。100固圢分で䜿うよう開瀺さ
れ、癜金觊媒で硬化されるかシラノヌル系の堎合
にはスズ觊媒で硬化される無溶媒シリコヌン系の
䟋がGrenobleの米囜特蚱第4071644号に芋られ
る。 前蚘のGrenobleの米囜特蚱第4071644号に開瀺
されたビニル系の堎合には、100固圢分の系を
硬化するのに殆んどの癜金觊媒で十分である。シ
リコヌン氎玠化物で硬化されるシラノヌル系の堎
合には、殆んどの癜金が高枩で商業的に受け入れ
うるに十分に速い速床で系を効果的に硬化する。
他方、系を十分効果的な速床で硬化するスズ觊媒
は望たしくなく、かかる系にあらゆる抑制剀が添
加しうるものの、それでも系はゲル化せずに12〜
24時間ずい぀た商業的に望たれる長い貯蔵寿呜を
もちえない。シラノヌル系、即ちシラノヌル含有
ポリシロキサン、シリコヌン氎玠化物及び癜金又
はスズ觊媒系を含む系は癜金觊媒で硬化されるビ
ニル系より奜たしく、ずいうのもシラノヌルポリ
シロキサンの方がビニル含有ポリシロキサンより
ず぀ず安く、補造も容易である。埓぀お、高枩で
適圓な硬化速床を有し宀枩で良奜なポツトラむフ
を有する良奜な100固圢分のシラノヌルSiH箙
剥離被芆系に到達すべく倚くの詊みが為された。
米囜特蚱第3922433号にあ぀おは、特に第欄に
開瀺された特定の癜金觊媒を䜿぀た玙剥離被芆甚
のシラノヌルポリシロキサンSiH系が開瀺されお
いる。該特蚱に開瀺の倚数の癜金觊媒はその殆ん
どが党く耇雑であ぀お、高枩で十分な速床にお
100固圢分シラノヌル系を硬化しない。埓぀お、
宀枩でのポツトラむフが良奜であるが高枩即ち
300〜500〓の枩床範囲に斌ける〜60秒の硬化時
間にわた぀おの硬化速床が最適なシラノヌル系を
もたらす別の觊媒及び抑制剀系を芋いだすこずが
倧いに望たしか぀た。又、シラノヌルシリコヌン
氎玠化物玙剥離被芆系に察する觊媒ずしおわずか
の特定の癜金觊媒に完党にたよ぀おしたわないこ
ずも望たしい。最近、米囜特蚱第3928629号に開
瀺されおいるように、ビニルポリシロキサンシリ
コヌン氎玠化物玙剥離被芆系に察する觊媒ずしお
ロゞりム錯䜓觊媒が開瀺されおいる。この特蚱に
述べられおいるように、ロゞりム錯䜓觊媒添加ビ
ニル系は抑制剀なしでも望たしい貯蔵寿呜を有
し、この系を商業的な玙被芆速床で硬化する。別
の最近の開瀺が米囜特蚱第4026835号にあり、こ
こでの開瀺によれば、シラノヌル含有ポリシロキ
サンずシリコヌン氎玠化物ずの反応によるシリコ
ヌンホヌムの補造に斌ける觊媒ずしおロゞりム錯
䜓觊媒が䜿甚しうるずある。ビニル含有ポリシロ
キサンに぀いおはシリコヌン氎玠化物で架橋され
ロゞりム錯䜓で觊媒化されおいたが、かる系は抑
制剀なしには望たれる長い貯蔵寿呜は持぀おいな
か぀た。米囜特蚱第3928629号には抑制剀の皮類
に぀いおの開瀺や論述はない。曎に、米囜特蚱第
4026835号に開瀺の系がシリコヌンホヌムの補造
以倖に適甚しうるか吊かの怜蚎もみられない。埓
぀お、宀枩でのポツトラむフが良奜で商業的被芆
技術によ぀お十分な硬化速床におシラノヌル系を
硬化する100固圢分シラノヌル含有ポリシロキ
サンシリコヌン氎玠化物ロゞりム錯䜓觊媒添加系
を案出しうるこずが倧いに望たしい。 䞊蚘に埓い本発明によ぀お提䟛されるシリコヌ
ンゎム組成物は、宀枩でのポツトラむフが良奜で
高枩での硬化が急速であり、(a)オルガノ基が炭玠
原子数〜のアルキル基及びフルオロアルキル
基䞊びにこれ等の混合物より遞ばれ25℃での粘床
が100〜1000センチポむズのシラノヌル末端停止
ゞオルガノポリシロキサン重合䜓100重量郚、(b)
0.5〜1.6重量の氎玠を有し25℃での粘床が〜
200センチポむズのシリコヌン氎玠化物〜20重
量郚、(c)ロゞりム金属ずしお10〜500ppmのロゞ
りム錯䜓觊媒、及び(d)(1)オルガノ基が炭玠原子数
〜のアルキル基でシラノヌル含有分5.5〜
14.1重量及び25℃の粘床が20〜80センチポむズ
のシラノヌル末端停止ゞオルガノポリシロキサ
ン、(2)アルキル基の炭玠原子数〜のマレむン
酞アルキル、(3)アセチレン基含有化合物、(4)オレ
フむン系アルコヌルの炭玠原子含有数が〜で
脂肪族カルボン酞の炭玠原子含有数が〜10のオ
レフむン系アルコヌルの脂肪族カルボン酞゚ステ
ル、(5)アルケニル基の炭玠原子含有数が〜の
む゜シアヌル酞アルケニル、及びこれ等の抑制剀
の混合物からなる矀から遞ばれた抑制剀化合物
0.1〜10重量郚からなる。シリコヌン氎玠化物化
合物は線状の䜎分子量氎玠含有ポリシロキサンか
氎玠含有環匏ポリシロキサンのいずれでもよい。
奜たしいロゞりム錯䜓觊媒は匏RhX3R2S3を有
し、匏䞭、は炭玠原子数〜12のアルキル基
で、は塩玠か臭玠からなる矀から遞ばれ奜たし
くは塩玠である。奜たしくは、基は炭玠原子数
〜のアルキル基であり、アルキル基の炭玠原
子数が12を越えるず、錯䜓は䞍安定になりがちで
ある。 奜たしい抑制剀化合物は25℃の粘床が25〜60セ
ンチポむズの線状シラノヌル末端停止ゞメチルポ
リシロキサン、マレむン酞ゞ゚チル、アセチレン
ゞカルボン酞ゞ゚チル、酢酞ビニル、む゜シアヌ
ル酞トリアリル、及びこれ等抑制剀化合物の混合
物である。奜たしい抑制剀化合物混合物は、マレ
むン酞ゞ゚チルに、25℃の粘床25〜40センチポむ
ズでシラノヌル含有分7.3〜14.1重量の線状シ
ラノヌル末端停止ゞメチルポリシロキサン重合䜓
を混ぜたものである。ここで留意すべきは、本発
明の本質的な郚分は䞊蚘組成物䞭に抑制剀化合物
を䜿う点である。抑制剀化合物や䞊蚘の諞成分が
存圚しないず、党成分が商業的目的の為に䞀緒に
混ぜた埌の組成分の宀枩でのポツトラむフは十分
でない。本発明の抑制剀化合物が存圚するず、組
成物は12〜24時間の有甚なポツトラむフを有し、
即ち、少なくずも12時間経過しおも組成物の粘床
増加はほんの50ないしはそれ以䞋ずなる。こう
した組成物は特に玙剥離被芆に適しおいる。曎
に、こうした組成物は、商業的玙剥離被芆法に察
する枩床䞊びに時間である300〜500〓の範囲の枩
床で〜60秒より奜たしくは〜30秒の時間に硬
化する。 本発明の剥離被芆組成物䞭の基本成分は25℃の
粘床が100〜10000センチポむズより奜たしくは
100〜1000センチポむズのシラノヌル末端停止ゞ
オルガノポリシロキサン重合䜓である。最も奜た
しいシラノヌル末端停止ゞオルガノポリシロキサ
ン重合䜓の粘床は25℃で300〜1000センチポむズ
である。ゞオルガノポリシロキサン重合䜓のオル
ガノ基はこうした重合䜓に通垞䌎な぀たビニル及
びプニル以倖の任意のオルガノ基から遞択しう
る。より䞀般には、こうしたゞオルガノポリシロ
キサン重合䜓のオルガノ基は炭玠原子数〜の
アルキル基及び炭玠原子数〜のフルオロアル
キル基䞊びにこれ等の混合物から遞ばれる。最も
奜たしくは、オルガノ基は炭玠原子数〜のア
ルキル基䟋えばメチル、゚チル、プロピル等であ
る。ゞオルガノポリシロキサン重合䜓は奜たしく
は線状であり、重合䜓䞭にはほんのわずかな量の
䞉官胜性が蚱容されるだけである。䞀般に、線状
重合䜓䞭には䞀官胜性及び䞉官胜性シロキシ基を
合わせお玄重量若しくは重量たで存圚し
うる。シラノヌル末端停止ゞオルガノポリシロキ
サン重合䜓䞭にこの量より倚い䞉官胜性又は䞀官
胜性が存圚するず、觊媒添加されたそのポツトラ
むフは望たれる皋良くない。良奜なポツトラむフ
ずは最終の混合された組成物が少なくずも12時間
でせいぜい50粘床を増加するこずを意味する。
線状ゞオルガノポリシロキサン重合䜓の匏は倚く
の方法で衚瀺しうるが、最も奜たしくは次匏で瀺
される。 匏䞭、R4は炭玠原子数〜のアルキル基及
びフルオロアルキル基䞊びにこれ等の混合物から
遞ばれ、は重合䜓の25℃での粘床が100〜10000
センチポむズより奜たしくは100〜1000センチポ
むズずなるような倀である。 シラノヌル末端停止ゞオルガノポリシロキサン
重合䜓100重量郚に぀き、架橋剀ずしお〜20重
量郚のより奜たしくは〜10重量郚のシリコヌン
氎玠化物が䜿われる。シリコヌン氎玠化物は䞀般
に0.5〜1.6重量の氎玠含有分を有し、25℃での
粘床は〜200センチポむズである。より奜たし
くは、シリコヌン氎玠化物の氎玠含有分は0.6〜
1.3重量であり25℃の粘床は〜100センチポむ
ズである。シリコヌン氎玠化物はSiH癜金觊媒添
加組成物に有甚な任意のシリコヌン氎玠化物でよ
い。䟋えば、氎玠眮換基を有し単官胜性シロキシ
単䜍及び四官胜性シロキシ単䜍からなるシリコヌ
ン暹脂が本発明の組成物に斌ける氎玠化物架橋剀
ずしお䜿甚しうる。しかし、こうしたシリコヌン
暹脂を䜿぀た堎合には、最適のポツトラむフ及び
高枩での急速な硬化速床は埗られない。加えお、
この組成物は望たれる皋䜎い剥離特性を持぀おは
いない。 埓぀お䞀般的には、本発明の組成物䞭のシリコ
ヌン氎玠化物ずしおは、匏 のシリコヌン氎玠化物の䜿甚が奜たしい。R′は
炭玠原子数〜のアルキル基からなる矀より遞
ばれ、R2は炭玠原子数〜のアルキル基か炭
玠原子数〜のフルオロアルキル基䟋えば
−トリフルオロプロピルであり、は重合
䜓の25℃の粘床が〜200センチポむズより奜た
しくは〜100センチポむズずなるような倀であ
る。䞊蚘匏の線状シリコヌン氎玠化物は本発明の
剥離被芆組成物䞭の架橋剀ずしお非垞に効果的に
働く。 架橋剀ずしおのこうした線状氎玠含有ポリシロ
キサンの代替物は氎玠含有環匏ポリシロキサンで
ある。埓぀お、線状シラノヌル末端停止基質ゞオ
ルガノポリシロキサン重合䜓100重量郚あたり
〜20重量郚、奜たしくは〜10重量郚のシリコヌ
ン氎玠化物濃床範囲内にお、匏 R3HSiO4 (3) のシリコヌン氎玠化物が䜿甚でき、匏䞭、R3は
炭玠原子数〜のアルキル基である。環匏ポリ
シロキサン及び線状シリコヌン氎玠化物は共に本
発明の組成物に察する架橋剀ずしお良い。しか
し、線状氎玠化物ポリシロキサンは混合組成物に
良いポツトラむフを付䞎するので架橋剀ずしおは
奜たしい。線状シリコヌン氎玠化物及び環匏シリ
コヌン氎玠化物は呚知の技術によ぀お埗られる。
匏のシリコヌン氎玠化物を埗るのは簡単で、適
圓な氎玠オルガノゞクロロシランを、連鎖停止剀
ずしお適圓なトリオルガノクロロシランず共に加
氎分解するが、ゞクロロシラン察モノクロロシラ
ンの割合を適圓に遞んで匏のシリコヌン氎玠化
物の粘床、埓぀お最終分子量を決定する。加氎分
解反応をより泚意深く調節する為にこうした加氎
分解は有機溶媒の存圚䞋で行うこずができるが、
こうした溶媒が厳密に必芁ずされる蚳ではない。
適圓なクロロシランが加氎分解されたら、䜿われ
た有機溶媒はデカントによ぀お分離され、又過剰
な氎もデカントによ぀お分離できる。次いで、氎
解物が氎で掗われお過剰な酞が陀去され、あるい
はこの過剰な酞を陀去する為に氎解物が加熱され
る。匏のシリコヌン氎玠化物は蒞留技術によ぀
お比范的玔粋な圢で最終的に埗られる。しかし、
通垞はこうした蒞留分離技術は䜿われず、適圓な
濃床に酞床を䜎䞋するよう凊理された埌、氎解物
ずしお匏のシリコヌン氎玠化物が埗られる。匏
の氎玠化物ポリシロキサン架橋剀も呚知の方法
によ぀お埗られる。簡単に述べるず、適圓なオル
ガノゞクロロシランが氎䞭で加氎分解される。氎
解物を取぀おこれより過剰な氎を分離し、この氎
解物に100〜1000ppmのKOHを加え、氎解物を高
枩に加熱し塔頂よりオルガノ氎玠シクロテトラポ
リシロキサンが遞択的に蒞留する。こうした方法
を䜿うず氎玠テトラシクロポリシロキサンの収率
が最倧ずなり、こうした化合物は本発明の組成物
䞭に架橋剀ずしお䜿う為に比范的玔粋な圢で埗ら
れる。 シラノヌル末端停止ゞオルガノポリシロキサン
基瀎重合䜓は簡単な盎接技術によ぀おも埗られ
る。こうしお、適圓なゞオルガノゞクロロシラン
が氎䞭で加氎分解される。次いで、氎解物を取
り、これより過剰な氎を陀去する。この氎解物に
適圓量の氎酞化カリりムが加えられ、埗られた混
合物を高枩で加熱しお遞択的にゞオルガノテトラ
シクロポリシロキサンを圢成しお蒞留法によ぀お
取り出す。この取り出した環匏ポリシロキサンに
連鎖停止剀ずしお、25℃の粘床が100センチポむ
ズ未満の䜎分子量シラノヌル末端停止ゞオルガノ
ポリシロキサン重合䜓が適圓量加えられる。この
混合物に氎酞化カリりム觊媒〜500ppmが加え
られ、この混合物が150℃を越える枩床に〜24
時間加熱され本発明のシラノヌル末端停止ゞオル
ガノポリシロキサン基瀎重合䜓が遞択的に圢成さ
れる。平衡反応が完結に至぀たら、即ち、圢成さ
れ぀぀ある線状重合䜓ず、分解しおシクロポリシ
ロキサンを圢成し぀぀ある線状重合䜓ずが等量ず
な぀た時点で、反応混合物に枩和な酞が加えられ
お基塩基觊媒が䞭和される。次いで反応混合物が
冷华される。觊媒が䞭和されたら、未反応環状物
が排気され、反応混合物を宀枩に冷华しお本発明
の線状ゞオルガノポリシロキサン基瀎重合䜓を䞎
える。 圢成されるシラノヌル基瀎重合䜓の最終分子量
は連鎖停止剀ずしお加えられる䜎分子量シラノヌ
ル含有流䜓の分子量及びシラノヌル量の䞡者によ
る。反応混合物に加えられるシラノヌル連鎖停止
剀流䜓が倚い皋、圢成される重合䜓の最終分子量
が䜎くなる。反応混合物に加えられるシラノヌル
連鎖停止剀のシラノヌル含有分及び盞察量が少な
い皋、最終的に圢成されるシラノヌル基瀎重合䜓
の分子量が高くなる。又、䞭和された最終のシラ
ノヌル末端停止ゞオルガノポリシロキサン基瀎重
合䜓からストリツピング陀去された未反応環状物
が新たに加えられた環匏ポリシロキサンず共に埌
続の重合工皋に䜿甚され望みのシラノヌル基瀎重
合䜓が曎に圢成される。 最埌に、觊媒ずしおロゞりム錯䜓が10〜
500ppm䜿われ、ここにロゞりム錯䜓觊媒の濃床
はロゞりム金属ずしお衚わされおいる。より奜た
しくは、ロゞりム錯䜓觊媒はロゞりム金属ずしお
50〜250ppmの濃床で䜿われる。ロゞりム金属そ
のたたでは本発明の組成物䞭に觊媒ずしお䜿え
ず、ロゞりムの可溶化圢態でなければならない。
即ち、ロゞりムは或る皮の有機物質ず錯䜓をなし
た圢である必芁があり、これによ぀お觊媒の掻性
床が向䞊しシリコヌン成分の混合物䞭に䜿われる
際にロゞりム觊媒を可溶化する。䜿甚できるロゞ
りム觊媒の぀のタむプは次匏 Rh2CO4X2 (4) を有し、はハロゲンであり奜たしくは塩玠であ
る。曎に奜たしいロゞりム錯䜓觊媒は匏 RhX3R2S3 (5) を有し、匏䞭のは炭玠原子数〜12のアルキル
基でありは塩玠及び臭玠奜たしくは塩玠であ
る。かかる匏䞭の基の炭玠原子数が12より倚い
のは奜たしくなく、アルキル基の炭玠原子数が
12より倚いず錯䜓觊媒は䞍安定ずなり攟眮するず
分解する。又、アルキル基の炭玠原子数がより
少ないのも望たしくなく、氎玠化物架橋剀及びシ
ラノヌル基瀎重合䜓䞭に望たれる皋可溶性ではな
い。効果を最高にするには、匏のロゞりム錯䜓
觊媒䞭のアルキル基の炭玠原子数が〜最も
奜たしくは〜なのが望たしい。 同じく奜たしくは、ロゞりム錯䜓は䞊蚘匏の範
囲内にあ぀お比范的䜎分子量のずきはメタノヌル
に、高分子量のずきにはヘキサン䞭に貯蔵する。
゚タノヌルは長時間の経過に䌎ないロゞりム錯䜓
をロゞりム金属に分解するので、こうしたロゞり
ム錯䜓に察しお奜適な溶媒ずは考えられない。埓
぀お、比范的䜎分子量のロゞりム錯䜓にず぀おは
メタノヌル䞭に溶解するのが奜たしく、次いで必
芁に応じおヘキサン䞭に移され、ヘキサンにあ぀
おは高分子量、即ち、匏䞭のが炭玠原子数12若
しくはそれ以䞊のずきですら容易に可溶ずなる。
この溶液を䜿぀おロゞりム錯䜓觊媒が本発明のシ
リコヌン組成物䞭に移される。䞀般匏(4)のカルボ
ニルロゞりム錯䜓はJournal of Chemical
Society 1965、P1900に蚘茉のように調補できる
呚知の物質である。匏に瀺される硫化物ロゞり
ム錯䜓は本発明の奜たしいロゞりム錯䜓であ぀お
Journal of Chemical Society、1965、P2617で
Ferguson等によ぀お蚘茉されおいる合成の簡略
化によ぀お調補収埗される。 埓぀お、こうしたロゞりム錯䜓を補造する為の
䞀般的な修正法は、ロゞりム䞉塩化物氎和物を取
り、これをメタノヌル䞭に溶解し、この混合物に
化孊量論的量のアルキル硫化物を加え、即ち、ロ
ゞりム䞉塩化物化合物の溶液にビスアルキル硫化
物をゆ぀くりず加え、これ等反応物質を〜時
間にわたり還流する。望みの方法に埓぀お反応が
進行するず、反応成分に倉化が起り、暗い懞濁液
から透明な赀い溶液に倉わる。還流によ぀お行わ
れるずころの反応が完結したら、反応溶液を氷床
䞭にお冷华し、メタノヌル溶媒が䜿われおいるな
らこれを真空䞋でストリツピング陀去する。橙色
の粘皠な流䜓である残留物は䞊蚘の匏の望みの
ロゞりム觊媒であり、ビスアルキル硫化物には
C4〜C12鎖長のアルキル郚が含たれおいる。埓぀
お、ロゞりム錯䜓の本発明のシリコヌン成分ぞの
添加を簡易にする為に、奜たしくは、ロゞりム錯
䜓を十分量のヘキサン䞭に溶解し、これによ぀
お、ロゞりム錯䜓を圢成する䞊蚘方法に斌ける出
発物質の量に基づき重量のロゞりムを含んだ
透明な赀色溶液をもたらす。远加の工皋、即ち、
ロゞりムハロゲン化物のアルキル硫化物錯
䜓の粟補は本方法には必芁ではなく、この簡略化
された方法はロゞりム錯䜓觊媒の補造ず分離を特
に容易にする。䜿甚しうる、本発明の範囲に入る
匏の奜適なるロゞりム錯䜓觊媒は次のずおりで
ある。 RhCl3C4H92S3 RhCl3C8H172S3 本発明の組成物䞭には抑制剀化合物以倖の成分
はない。埓぀お、充填剀は組成物の匕匵匷さ特性
の向䞊の為にシリコヌン組成物䞭に通垞䜿われる
が、本発明の組成物䞭には必芁ではない。即ち、
本発明のシリコヌン剥離被芆にあ぀おは匕匵匷さ
は芁件ではないから、充填剀は添加されない。埓
぀お、本発明の玙凊理組成物の特性を曎に向䞊さ
せるには組成物に抑制剀化合物が加えられる。抑
制剀化合物を含たない組成物の、粘床が䞍圓に増
しゲル化する前のポツトラむフは〜時間であ
る。埓぀お、商業甚の玙剥離被芆甚途に望たれる
組成物の望みの貯蔵寿呜を埗る為には、シラノヌ
ル末端停止基瀎重合䜓100重量郚あたり、抑制剀
化合物、特に遞定された矀の抑制剀化合物の䞀぀
が0.1〜10重量郚䜿甚でき、より奜たしくは、0.1
〜重量郚䜿われる。最も奜たしい抑制剀はシラ
ノヌル5.5〜14.1重量を含み25℃の粘床が20〜
80センチポむズのシラノヌル末端停止ゞオルガノ
ポリシロキサン重合䜓であり、そのオルガノ基は
炭玠原子数〜のアルキル基より奜たしくはメ
チル基である。奜たしくは、シラノヌル末端停止
抑制剀化合物であるシラノヌル末端停止ゞオルガ
ノポリシロキサンのシラノヌル含有分が少なくず
も5.5、より奜たしくは7.3〜14.1重量であり、
粘床は25℃で20〜80センチポむズである。シラノ
ヌル末端停止ゞオルガノポリシロキサン重合䜓は
基瀎シリコヌン系ず盞溶性で容易に可溶化され
又、非揮発性であり非毒性であるので抑制剀化合
物ずしお奜たしい。こうした抑制剀化合物の欠点
は、組成物のポツトラむフが可胜な限り最倧ずな
るよう望たれる皋に高い抑制䜜甚が組成物に䞎え
られない点である。シラノヌル基瀎重合䜓100郚
に぀きシラノヌル抑制剀化合物が10重量郚を越え
るず、シラノヌル抑制剀化合物が系から分離しお
したい、その結果シラノヌル抑制剀化合物が䜿甚
できる最高濃床は10重量郚である。最も奜たしい
シラノヌル抑制剀化合物の線状ゞメチルポリシロ
キサン重合䜓はシラノヌルで末端停止し、25℃の
粘床が25〜40センチポむズでシラノヌル含有分が
7.3〜14.1である。 本発明に䜿甚できる別の抑制剀化合物はマレむ
ン酞ゞアルキルであり、こうしたマレむン酞゚ス
テル䞭のアルキル基は〜個の炭玠原子を含
み、最も奜たしくぱチルである。これ等のマレ
むン酞ゞアルキル゚ステルは圓業界で呚知の化合
物である。マレむン酞ゞ゚チルはシラノヌル末端
停止基瀎重合䜓100郚に぀き奜たしくは0.1〜重
量郚、より奜たしくは0.5〜1.5重量郚の範囲の濃
床で䜿われる。シラノヌル末端停止抑制剀化合物
に぀いおは、これも同じく圓業界で呚知の化合物
であ぀お適圓なゞオルガノゞクロロシランの加氎
分解によ぀お簡単に生成される。 マレむン酞ゞアルキル゚ステルず同じ䞀般的濃
床、即ち、基瀎シラノヌル重合䜓100郚に぀き0.1
〜䞊限重量郚たでの濃床で、アセチレン基を含
有した有機化合物が抑制剀化合物ずしお䜿える。
アセチレン基を含んだ任意の有機化合物が本発明
の組成物䞭にあ぀お抑制剀ずしお機胜する。奜た
しいアセチレン系化合物はアセチレンゞカルボン
酞ゞ゚チル゚ステルである。こうした抑制剀化合
物がシラノヌル基瀎重合䜓100郚あたり0.5〜1.5
郚の濃床で䜿われる。既述のずおり、本発明の組
成物䞭にはアセチレン基を含んだ任意の有機化合
物が抑制剀ずしお䜿える。しかし、奜たしい抑制
剀は先のずおりアセチレンゞカルボン酞ゞ゚チル
である。別の奜たしい抑制剀化合物は−ブチン
ゞオン酞の他のアルキルゞ゚ステル䟋えばアセチ
レンゞカルボン酞ゞメチル゚ステルである。−
ブチレンゞオン酞のこうしたゞアルキルゞ゚ステ
ル䞭のアルキル基には〜個の炭玠原子が含た
れおいる。しかし、既述したアセチレン系化合物
は本発明の堎合には䞊蚘のアセチレンゞカルボン
酞ゞ゚チル゚ステルにのみ限定されるこずはな
く、本発明の組成物䞭の抑制剀化合物ずしおはア
セチレン基を含んだ任意の有機化合物を開瀺しう
るものである。 マレむン酞゚ステル化合物に関しおは奜たしい
抑制剀化合物はマレむン酞ゞ゚チル゚ステルであ
る。マレむン酞゚ステル及びカルボン酞゚ステル
即ちアセチレン含有有機化合物に぀いおは、基瀎
重合䜓100郚あたり郚の化合物の䞊限濃床は単
に指針ずしお䞎えられたものである。本発明に斌
けるこうした郚の䞊限の理由は、こうした化合
物が䜎分子量の線状シラノヌル末端停止ゞオルガ
ノポリシロキサン抑制剀化合物より効果的な抑制
剀であるずいう事実にあり、埓぀お、䜎分子量線
状シラノヌル末端停止抑制剀化合物ず同等の効果
でこれより䜎い濃床で䜿甚できる。こうした䜎濃
床、即ち、シラノヌル基瀎重合䜓100郚あたり0.1
から奜たしくは郚の濃床で䜿甚できる別の抑制
剀化合物はオレフむン系アルコヌルの脂肪族カル
ボン酞゚ステルであり、そのオレフむン系アルコ
ヌルの炭玠原子含有数は〜であり脂肪族カル
ボン酞の炭玠原子含有数は〜10であ぀お、䞊蚘
定矩の範囲内に入る奜適な抑制剀化合物は酢酞ビ
ニルである。奜たしくは、オレフむン系アルコヌ
ルの脂肪族カルボン酞゚ステルである酢酞ビニル
は基瀎シラノヌル含有重合䜓の0.5〜郚のより
奜たしい濃床で䜿甚される。勿論、アセチレン化
合物、オレフむン系アルコヌルの脂肪族カルボン
酞゚ステル䞊びにマレむン酞゚ステルはシラノヌ
ル基瀎重合䜓100郚あたり10郚ずいう高い濃床で
䜿われる。しかしこうした濃床では、こうした抑
制剀化合物は必芁以䞊に倚い量で䜿われ、その結
果、䞍必芁に費甚がかかる。本発明の組成物䞭に
は、アルケニルむ゜シアヌレヌトアルケニル基
の炭玠原子数は〜の抑制剀化合物が基瀎シ
ラノヌル重合䜓100郚あたり0.1から奜たしくは
又は郚たでの濃床で䜿甚できる。アルケニルむ
゜シアヌレヌト化合物はシリコヌン眮換化合物で
よく、即ち、シラン、奜たしくは、加氎分解性の
基を含んだシランを、SiHオレフむン癜金觊媒反
応を介しお、アルケニル基の぀又は぀に付䞎
しうる。こうしたシラン眮換アルケニルむ゜シア
ヌレヌトは、本発明の組成物䞭の抑制剀化合物ず
しおは、玔粋に有機のアルケニルむ゜シアヌレヌ
ト抑制剀化合物ず䞁床同じ䜍効果的である。同じ
く又、マレむン酞ゞアルキル゚ステルにあ぀おも
アルキル基の぀をシリコヌン基、即ち、加氎分
解性の基を含んだ又は含たないシランによ぀お眮
換でき、こうしたシラン眮換マレむン酞゚ステル
も本発明にあ぀お抑制剀化合物ずしお機胜する。
又、アセチレン基を含んだ有機化合物も本発明の
組成物にあ぀お抑制剀ずしお効果的に機胜する。
既述のように、これ等の化合物、即ち、む゜シア
ヌレヌト、マレむン酞゚ステル、アセチレン系化
合物及びオレフむン系アルコヌルの脂肪族カルボ
ン酞゚ステルのうちの任意のものが、シラノヌル
基瀎重合䜓100郚あたり0.1〜郚たで、より奜た
しくは0.5〜1.5郚たでの濃床で䜿甚できる。しか
し、貯蔵寿呜の長いこずが望たれるなら、こうし
た抑制剀化合物は郚より高い濃床、䟋えば郚
ずか10郚ずかで䜿甚しうる。こうした倧量の抑制
剀に䌎なう唯䞀の困難は、商業的玙剥離被芆装眮
を通しお凊理したずきに、抑制剀が玙䞊の剥離被
膜の適圓な硬化速床を埗るのに十分速い速床で分
解しないこずである。 アルケニルむ゜シアヌレヌト抑制剀のうちで奜
たしいむ゜シアヌレヌトはトリアリルむ゜シアヌ
レヌトである。䞊蚘抑制剀の任意の組合せも䜿甚
しうる。こうした抑制剀組合せのうちで適圓な組
合せは、マレむン酞ゞアルキル゚ステル0.5郚ず、
25℃の粘床25〜40センチポむズでシラノヌル含有
分少なくずも5.5重量の䜎分子量シラノヌル末
端停止ゞメチルポリシロキサン重合䜓郚ずの組
合せより成る。埓぀お、適圓な抑制剀化合物又は
抑制剀組合せを本発明のシリコヌン組成物にあ぀
お本発明のロゞりム錯䜓觊媒ず共に䜿぀お、組成
物の望みの剥離被膜特性を付䞎し特に、組成物の
ポツトラむフ及び硬化特性を商業的被芆装眮に適
するようにする。埓぀お、䞊蚘組成物を䜿぀お埗
られる剥離被膜は剥離特性が良奜でこすり萜ちや
マむグレヌシペンを瀺せず宀枩でのポツトラむフ
が有甚で、即ち、50たでの粘床増加で少なくず
も12時間はもち、䞀般には〜60秒より奜たしく
は〜30秒の時間内に300〜500〓の枩床で硬化す
る。本発明の剥離被膜を䜿぀お、広範囲の基䜓、
䟋えば、アルミニりム、架橋ポリ゚チレン及びポ
リ゚チレン等に剥離衚面を提䟛する。組成物は
皮々のタむプの玙、䟋えばクラフト玙、グラシン
玙及びパヌチメント玙の凊理に特に適甚しうる。
基䜓ぞの組成物の塗垃は任意の適圓な技術を䜿぀
お実斜しうる。䟋えば、浞挬、ドクタブレヌド、
グラビア又は平坊ロヌルによる。透明な衚面に塗
垃される組成物の量は臚界的でなく、広い範囲内
で倉動しうる。殆んどの目的にず぀おは、被芆条
件を調節しお衚面平方メヌトルあたり組成物玄
0.2〜4.0を䞊郚に付着する。商業的甚途にず぀
おは、塗垃された組成物は奜たしくは熱を加えお
硬化される。䜿われる硬化条件は䜿われる觊媒の
割合、抑制剀の量ずタむプ䞊びに基䜓の性質によ
぀お或る皋床倉わる。 䞀般に、組成物に基づきロゞりム玄200ppmに
盞圓する觊媒濃床に察しおは、比范的冷たい基䜓
を300〜500〓の範囲の枩床に〜60秒間さらすず
満足な硬化床の達成に十分である。 以䞋の実斜䟋は本発明の実斜を䟋瀺する目的で
䞎えられおいる。これ等の実斜䟋は本明现曞に開
瀺された本発明の定矩に限定や境界を蚭定する目
的では䜕等䞎えられおいない。郚は党お重量によ
る。実斜䟋䞭に䜿う為、ロゞりム觊媒を調敎し
た。即ち、4.0のRhCl3・3H2Oを取り、還
流コンデンサを備えたフラスコ内でメタノヌ
ル300ml䞭に溶解した。このメタノヌル系ロゞり
ム䞉塩化物溶液䞭に化孊量論的量のビス−−オ
クチルスルフむド14.0ml、4.56×10-2モルを
ピペツトで入れ、反応物質を 1/2時間還流し
た。この反応の過皋に際しお、反応混合物の倖芳
が暗色の懞濁液から透明な深赀色溶液にゆ぀くり
ず倉぀た。還流埌、反応溶液を氷济䞭で冷华し、
回転気化噚䞊で真空におメタノヌル溶媒を陀去し
た。残留物 Rh−C8H172S3Cl3 は橙色の粘皠な流䜓であ぀お、ドラむアむス枩床
でも結晶化されない。この錯䜓を以䞋の実斜䟋䞭
の実隓に䜿぀た。 実斜䟋  以䞋の実斜䟋に斌いおは、基瀎重合䜓ずしお25
℃の粘床が600センチポむズのシラノヌル末端停
止線状ゞメチルポリシロキサン重合䜓を䜿぀た。
これに、25℃の粘床が25〜47センチポむズブシラ
ノヌル含有量10.0の䜎分子量シラノヌル末端停
止ゞメチルポリシロキサン重合䜓を以䞋の衚に
瀺す所定量で加えた。䞊蚘぀の物質の配合物を
次いで十分量の䞊蚘の觊媒溶液で凊理しシリコヌ
ン流䜓䞭に金属ずしおロゞりム50〜200ppmの既
知濃床を䞎えた。真空䞋で50℃に混合物を加熱し
お、觊媒甚の溶媒ヘキサン又はメタノヌルを
シリコヌン混合物から陀去した。ロゞりム瞮合觊
媒を含んだシラノヌル重合䜓10郚、もし以䞋の衚
に瀺したように配合物䞭に存圚するなら䜎分子
量シラノヌル末端停止ゞメチルポリシロキサン抑
制剀化合物、をトリメチルシリル連鎖停止単䜍ず
メチル氎玠シロキシ重合䜓鎖単䜍を有し氎玠含有
分1.67重量、粘床25センチポむズの重合䜓より
なるメチル氎玠架橋剀郚ず混ぜお被芆济を調補
した。完党な被芆組成物がドクタブレヌドで40ポ
ンドのスヌパヌカレンダヌクラフト玙に塗垃さ
れ、シリコヌン被膜が匷制空気オヌブン䞭で汚れ
たマむグレヌシペンのない接着剀面に硬化され
た。枩床の関数ずしおの硬化に芁求される最小の
オヌブン滞留時間が特定実隓配合物に察しおの硬
化性胜の尺床を䞎える。シラノヌル流䜓10郚に氎
玠化物流䜓郚を加えた埌に、シリコヌン混合物
の粘床増加を時間の関数ずしお監芖しお、觊媒添
加埌の被芆济のポツトラむフを確かめた。粘床は
75〓のBrookfield LVF Deviceで枬぀た。以䞋
の衚䞭にあ぀お、觊媒添加被芆济の粘床が宀枩で
50000cpsを越えるのに芁する時間をゲル時間で定
矩した。衚にあ぀お、シラノヌル含有基瀎重合
䜓は流䜓であり、䜎分子量シラノヌル連鎖停止
ゞメチルポリシロキサン抑制剀化合物は流䜓で
ある。衚には、皮々の量のロゞりム錯䜓觊媒に
察し組成物䞭の皮々の量の流䜓を䜿぀た組成物
の性胜を瀺しおある。こうした実隓の結果が以䞋
の衚に瀺されおいる。
【衚】
【衚】 実斜䟋  以䞋に挙げた実斜䟋にあ぀おは、既述の実斜䟋
に蚘茉したように、粘床600cpsのシラノヌル末端
停止線状ゞメチルポリシロキサン重合䜓流䜓
ず皮々の量の䜎分子量シラノヌル末端停止ゞ
メチルポリシロキサン流䜓の配合物を䜿぀
た。こうした配合物がシラノヌル基瀎重合䜓を構
成する。各基瀎重合䜓配合物にRhCl3−
C8H172S3觊媒を十分量加えお既述の方法によ
぀おRh200ppmを䟛絊する。ロゞりム觊媒の基瀎
重合䜓ぞの添加に続いお、マレむン酞ゞ゚チル抑
制剀を加え、均質になるたで党配合物を撹拌し
た。次いで既述したようにしお、こうした実隓甚
組成物の硬化性胜ずポツトラむフを確かめた。特
定の配合物、䞊びにそれぞれれの硬化特性及びポ
ツトラむフ特性を衚に瀺す。
【衚】 この詊隓デヌタを調べおわかるこずは、マレむ
ン酞ゞ゚チル自䜓が本発明のこうした無溶媒ロゞ
りム觊媒添加シラノヌル−SiH瞮合硬化玙剥離組
成物の良奜な抑制剀であるだけでなしに、䜎粘床
シラノヌル連鎖停止ポリゞメチルシロキサン抑制
剀既述の実斜䟋に蚘茉ずマレむン酞ゞ゚チル
ずの組合せが硬化速床を受け入れ難い皋に遅くす
るこずなく安定な長いポツトラむフをもたらすの
に特によく働く。特に、䜎粘床シラノヌル連鎖停
止ポリゞメチルシロキサン抑制剀ずマレむン酞ゞ
゚チルず共に䜿うず、いずれかを単独で䜿぀た堎
合ず同じように長いポツトラむフを䞎えるのに芁
するよりもず぀ず少量のこれ等䞡抑制剀が䜿え
る。 実斜䟋  既述の実斜䟋に蚘茉したように、 RhCl3−C8H172S3 をRhずしお200ppmシラノヌル基瀎重合䜓䞭に溶
解しお実隓甚組成物を調補した。次いで、アセチ
レンゞカルボン酞ゞ゚チルDEADを加え、
䞊蚘のようにしお党配合物の硬化及びポツトラむ
フ性胜を確めた。芳察結果を衚に瀺す。 実斜䟋  既述の実斜䟋に蚘茉のように、 RhCl3−C8H172S3 觊媒をRhずしお200ppmシラノヌル基瀎重合䜓
䞭に溶解しお実隓甚組成物を調補した。次いでト
リアリルむ゜シアヌレヌトTAICを加え、䞊
蚘のようにしお、党配合物の硬化及びポツトラむ
フの性胜を確めた。芳察された結果を衚に瀺し
た。 実斜䟋  既述の実斜䟋に蚘茉したように、 RhCl3−C8H172S3 をロゞりムずしお200ppmシラノヌル基瀎重合䜓
䞭に溶解しお実隓甚組成物を調補した。次いで、
酢酞ビニルViOAcを加え、䞊蚘のようにし
お党配合物の硬化及びポツトラむフ性胜を調べ
た。芳察結果を衚に瀺す。
【衚】 前蚘実斜䟋から結論づけうるこずは、シラノヌ
ル末端停止線状ゞメチルポリシロキサン基瀎重合
䜓がメチル氎玠ポリシロキサン重合䜓によ぀お高
枩で架橋されおセルロヌス系基䜓䞊に汚れやマむ
グレヌシペンのない接着剀剥離被膜を圢成するず
ころのロゞりム觊媒添加瞮合硬化無溶剀玙剥離組
成物にあ぀お、呚囲条件での粘床25〜47cpsのシ
ラノヌル末端停止線状ポリゞメチルシロキサン単
独又は、マレむン酞ゞ゚チル、アセチレンゞカル
ボン酞ゞ゚チル、トリアリルむ゜シアヌレヌト、
あるいは酢酞ビニルずの組合せが効果的な抑制剀
ずしお働く。曎に、DEM、DEAD、TAIC及び
ViOAcがこうした組成物に察し効果的な䞀成分
抑制剀ずしおも機胜する。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  (i)セルロヌス系基䜓ずプラスチツクの基䜓か
    らなる矀より遞ばれた基䜓ず、この䞊に塗垃され
    た、(ii)(a)オルガノ基が炭玠原子数〜のアルキ
    ル基及びフルオロアルキル基䞊びにこれ等の混合
    物からなる矀から遞ばれ25℃の粘床が100〜10000
    センチポむズのシラノヌル末端停止ゞオルガノポ
    リシロキサン100重量郚、(b)氎玠0.5〜1.6重量
    を含み25℃の粘床が〜200センチポむズのシリ
    コヌン氎玠化物〜20重量郚、(c)匏 RhX3R2S3 匏䞭、は炭玠原子含有数〜12のアルキル基
    でありは塩玠及び臭玠からなる矀から遞ばれ
    るで衚わされるロゞりム錯䜓觊媒をロゞりム金
    属ずしお10〜500ppm、及び(d)(1)オルガノ基が炭
    玠原子数〜のアルキル基でありシラノヌルを
    5.5〜14.1重量含み25℃の粘床が20〜80センチ
    ポむズであるシラノヌル末端停止ゞオルガノポリ
    シロキサン、(2)アルキル基の炭玠原子含有数が
    〜のマレむン酞ゞアルキル、(3)アセチレン基含
    有化合物、(4)オレフむン系アルコヌルの炭玠原子
    含有数が〜であり脂肪族カルボン酞の炭玠原
    子含有数が〜10であるオレフむン系アルコヌル
    の脂肪族カルボン酞゚ステル、(5)アルケニル基の
    炭玠原子含有数が〜のアルケニルむ゜シアヌ
    レヌト䞊びにこれ等の混合物から遞ばれた抑制剀
    化合物0.1〜10重量郚よりなる硬化被膜ず、から
    圢成された䞊郚にシリコヌン剥離被膜を備えた基
    䜓。  シリコヌン氎玠化物が匏 を有し、匏䞭、R′は炭玠原子数〜のアルキ
    ル基、及び炭玠原子数〜のアルキル基ず氎玠
    ずの混合物から遞ばれ、R2は炭玠原子数〜
    のアルキル基であり、は重合䜓の粘床が25℃で
    〜200センチポむズずなるような倀である、特
    蚱請求の範囲第項蚘茉のシリコヌン被芆基䜓。  シリコヌン氎玠化物が匏 R3HSi 4 匏䞭、R3は炭玠原子数〜のアルキル基で
    あるで衚わされる、特蚱請求の範囲第項蚘茉
    のシリコヌン被芆基䜓。  ロゞりム觊媒が匏 RhCl3C4H92S3 を有する特蚱請求の範囲第項蚘茉のシリコヌン
    被芆基䜓。  ロゞりム觊媒が匏 RhCl3C8H172S3 を有する、特蚱請求の範囲第項蚘茉のシリコヌ
    ン被芆基䜓。  抑制剀化合物がシラノヌル含有分7.3〜14.1
    重量で25℃での粘床が25〜60センチポむズの線
    状シラノヌル末端停止ゞメチルポリシロキサンで
    ある、特蚱請求の範囲第項蚘茉のシリコヌン被
    芆基䜓。  抑制剀化合物がマレむン酞ゞ゚チルである、
    特蚱請求の範囲第項蚘茉のシリコヌン被芆基
    䜓。  抑制剀化合物がアセチレンゞカルボン酞ゞ゚
    チルである特蚱請求の範囲第項蚘茉のシリコヌ
    ン被芆基䜓。  抑制剀化合物が酢酞ビニルである特蚱請求の
    範囲第項蚘茉のシリコヌン被芆基䜓。  抑制剀化合物がトリアリルむ゜シアヌレヌ
    トである特蚱請求の範囲第項蚘茉のシリコヌン
    被芆基䜓。  抑制剀化合物は、マレむン酞ゞ゚チルず、
    シラノヌル含有分7.3〜14.1重量で25℃の粘床
    が25〜40センチポむズの線状シラノヌル末端停止
    ゞメチルポリシロキサンずの混合物である、特蚱
    請求の範囲第項蚘茉のシリコヌン被芆基䜓。
JP63294862A 1978-08-08 1988-11-24 シリコヌン剥離被膜を備えた基䜓 Granted JPH01158073A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US93206878A 1978-08-08 1978-08-08
US932,068 1978-08-08

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62177386A Division JPS6366259A (ja) 1978-08-08 1987-07-17 シリコ−ンゎムの圢成法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH01158073A JPH01158073A (ja) 1989-06-21
JPH0149745B2 true JPH0149745B2 (ja) 1989-10-25

Family

ID=25461713

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9950079A Granted JPS5529576A (en) 1978-08-08 1979-08-06 Silicone and its manufacture and use
JP62177386A Granted JPS6366259A (ja) 1978-08-08 1987-07-17 シリコ−ンゎムの圢成法
JP63294862A Granted JPH01158073A (ja) 1978-08-08 1988-11-24 シリコヌン剥離被膜を備えた基䜓

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9950079A Granted JPS5529576A (en) 1978-08-08 1979-08-06 Silicone and its manufacture and use
JP62177386A Granted JPS6366259A (ja) 1978-08-08 1987-07-17 シリコ−ンゎムの圢成法

Country Status (9)

Country Link
JP (3) JPS5529576A (ja)
AU (1) AU533577B2 (ja)
BE (1) BE878098A (ja)
BR (1) BR7905134A (ja)
CA (1) CA1142679A (ja)
DE (1) DE2930109A1 (ja)
FR (1) FR2433030A1 (ja)
GB (1) GB2032934B (ja)
NL (1) NL7906082A (ja)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4256870A (en) * 1979-05-17 1981-03-17 General Electric Company Solventless release compositions, methods and articles of manufacture
FR2554117B1 (fr) * 1983-10-26 1986-03-28 Rhone Poulenc Spec Chim Agent inhibiteur allenique pour catalyseur d'un metal du groupe du platine et compositions organopolysiloxaniques le contenant
FR2554118B1 (fr) * 1983-10-26 1986-01-17 Rhone Poulenc Spec Chim Agent inhibiteur cetonique pour catalyseur d'un metal du groupe du platine et compositions organopolysiloxaniques le contenant
US5296568A (en) * 1992-05-29 1994-03-22 Eastman Kodak Company Addition-cured silicone elastomers and coated fusing rolls using such elastomers
US6573328B2 (en) * 2001-01-03 2003-06-03 Loctite Corporation Low temperature, fast curing silicone compositions
JP4839289B2 (ja) * 2007-09-27 2011-12-21 株匏䌚瀟サン゚む 曞籍甚展瀺ケヌス
JP2016180039A (ja) * 2015-03-24 2016-10-13 旭化成ワッカヌシリコヌン株匏䌚瀟 剥離フィルムコヌティング甚氎䞭油型シリコヌン゚マルゞョン組成物及びこれを甚いた剥離フィルム

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1476314A (en) * 1973-06-23 1977-06-10 Dow Corning Ltd Coating process
CA1064640A (en) * 1975-08-18 1979-10-16 Robert W. Sandford (Jr.) Polysiloxane release coating of a substrate
US4162356A (en) * 1976-12-09 1979-07-24 General Electric Company Method and composition for rendering flexible sheet material non-adherent

Also Published As

Publication number Publication date
CA1142679A (en) 1983-03-08
NL7906082A (nl) 1980-02-12
JPS5529576A (en) 1980-03-01
FR2433030A1 (fr) 1980-03-07
JPS6261071B2 (ja) 1987-12-19
JPH01158073A (ja) 1989-06-21
GB2032934B (en) 1982-12-01
AU4913579A (en) 1980-02-14
JPH0120188B2 (ja) 1989-04-14
GB2032934A (en) 1980-05-14
AU533577B2 (en) 1983-12-01
DE2930109A1 (de) 1980-02-21
BE878098A (fr) 1979-12-03
BR7905134A (pt) 1980-05-27
JPS6366259A (ja) 1988-03-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4262107A (en) Rhodium catalyzed silicone rubber compositions
US4347346A (en) Silicone release coatings and inhibitors
US4504645A (en) Latently-curable organosilicone release coating composition
US4533575A (en) Latently-curable organosilicone release coating composition
JP2983610B2 (ja) 硬化性有機ケむ玠組成物及びその䜿甚方法
US4526953A (en) Modified silicone release coating compositions
US4476166A (en) Silicone release coatings and inhibitors
US4256870A (en) Solventless release compositions, methods and articles of manufacture
KR910000060B1 (ko) 겜화성 였륎가녞폎늬싀록산 조성묌
EP0063863B1 (en) Latently curable organosilicone compositions
US7842394B2 (en) Paper release compositions having improved adhesion to paper and polymeric films
US4340647A (en) Vinyl gum cure accelerators for addition-cure silicone
US20030088042A1 (en) Paper release compositions having improved adhesion to paper and polymeric films
EP0216376A1 (en) Process for making solventless release diorganopolysiloxane composition
JPS6146496B2 (ja)
JPH061918A (ja) 玙質剥離甚オルガノポリシロキサン組成物
CA2088865A1 (en) Organosilicone compositions
US4281093A (en) Catalyst compositions and their use in the preparation of release coatings
CA2181129A1 (en) Curable silicone coatings containing alkoxy and alkenyl functional siloxanes
US4830924A (en) Modified silicone release coating compositions
JPH02284958A (ja) 液䜓シリコヌン暹脂組成物およびその補造方法
US4525391A (en) Vinyl gum cure accelerators for condensation-cure silicone
US5288830A (en) Curable organopolysiloxane composition
US5516558A (en) Addition curable paper release composition with improved bathlife
JPS60127362A (ja) 癜金族金属觊媒のケトン犁止剀及びそれを含有するオルガノポリシロキサン組成物