JPS60121526A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、基体上に金属蒸着、イオンブレーティング、
スパッタ法又はメッキ法等により設けた強磁性薄膜の磁
性層を有する磁気記録媒体の表面改質に関するものであ
る。

強磁性金属薄膜の磁性層を有する磁気記録媒体は高密度
の磁気記録性に優れているため、近年オーディオ録音、
ビデオ録画用テープとして特に注目されている。しかし
、この磁性層は腐食し易く、また磁気ヘッド等の接触走
行により摩耗し易い。

これら欠点を解消するために、磁性層表面で磁性体自体
を合金化する方法や、磁性層を耐食性金属又は高分子物
質の保護膜で被覆する方法等の検討が材料面あ番いは構
成面等から従来試みられている。

特に、保護膜で被覆された磁気記録媒体を短波長記録領
域で使用する場合、保護膜の厚さが問題となる。すなわ
ち、周知のように保護膜がスペーシングロスと称する電
磁変換特性の低下をもたらすことを考慮すれば、該保護
膜の許容厚みはたかだか５００人、望ましくは２００人
程度である。かかる膜厚を有する耐食性、耐摩耗性等の
耐久性に優れた保護膜を磁気記録媒体の磁性層表面上に
均一に且つ量産性良く形成することは非常に困難である
。たとえば、耐食性金属よりなる保護膜を形成する場合
、摩擦、摩耗性の外に製造コストの面にも困難を伴う。

他方、高分子物質は低摩擦性で耐食性のある保護膜を形
成するのに有効であるが、上述した程度の膜厚では水分
の浸入を完全（コ防止することが困難であり、またコー
ティング等の表面処理により出力変動の少ない均一な膜
を形成することも困難である。

本発明の目的は上述した従来技術の諸欠点を解消し、基
体上に金属蒸着、イオンブレーティング、スパッタ法又
はメッキ法等により設けた強磁性金属薄膜の磁性層表面
上に電磁変換特性を低下させることなく低摩擦性で耐摩
耗性および耐食性に優れた均一な保護膜を設けてなる磁
気記録媒体を提供せんとするものである。

すなわち１本発明によれば基体上に強磁性金属薄膜より
なる磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記磁性層
の表面に次の一般式 （式中のＡおよびＡ′は同−又は異った核置換基、Ｘお
よびｙはそれぞれ１〜４の整数である）で表わされる環
状二量体バラシクロファンの開裂したガス状二端遊離基
の重合反応）二より得た重合体の保護膜を設けたことを
特徴とする。

本発明においては、ポリエチレンテレフタレートフィル
ム（以下ＰＥＴフィルムと称する）、ポリイミド又はポ
リアミド尋のフィルムの如き基体上にまず真空蒸着法、
イオンブレーティング法、スパッタ法又はメッキ法等の
処理により鉄、コノ（ルト、ニッケル又はこれらを主成
分とする合金よＩＪなる強磁性金属簿膜の磁性層を形成
する。

次いで、所要に応じて磁性層の耐久性および密着性を向
上させるため高分子化合物又は無機物（ｓｉｏ、等）の
塗布、磁性体自体の合金化等の下地処理を施して磁性層
表面上に下地層を形成することができる。

本発明によれば、このようにして形成した磁性層上（二
直接又は下地層を介して式（Ｉ）で表わされる環状二量
体バラシクロファンを熱によりホモリチック開裂させて
得た反応性のガス状二端遊離基を接触させながら重合す
ることにより重合体の保護膜を形成する。この場合、環
状二量体バラシクロファンのホモリチック開裂により次
式 で表わされる二つのガス状二端遊離基が生成する。

縮する際、次式 の構造式を有するホモ重合体の保護膜になり、一方Ａと
にが異なり且つＸとｙが異なる場合、上述した如き２種
の二端遊離基が生成し、これらは凝縮する際に次式 の構造式を有する共重合体の保護膜となる。ここで、生
成する重合体のｎは製造条件によって制御することがで
きるが、本発明ではｎ＝ｌＸ１０”〜１×１０’の重合
体を形成するのが好ましい。

式（１）における核置換基Ａ、にはメチレン結合を有す
るので、多数の置換ポリ（ｐ−キシリレン）重合体を形
成することができ、またその置換基としてはアルキル基
、アリール基、アルコキシ基、カルボキシル基、アミノ
基およびハロゲン基がある。特に、磁気記録媒体の保護
膜として接着力、膜生成力、摩擦性を考慮すれば、アミ
ノ基およびハロゲン基が置換基として好ましく、就中フ
ッ素とともに塩素が好適であり、工業的な観点から塩素
基の使用が望ましい。置換基として１〜２個の塩素原子
を有する場合、最適な摩擦性を保護膜に付与することが
できる。

本発明において、式（Ｉ）の化合物を基にした重合体の
保護膜は５００λ以下の膜厚を有し、磁性層又は下地層
との密着性が良好なため、電磁変換特性を低下させるこ
となく低摩擦性で優れた耐食性、耐摩耗性、テープ走行
安定性および耐久性を有する磁気記録媒体が形成される
。

次に、本発明を図面につき説明する。

添付図面は本発明に係る保護膜を製造するのに用いる装
置で、１は気化炉、２は分解炉、３は蒸着槽である。

マス、式（１）の環状二量体〔２・２〕バラシクロフア
ンを気化炉１内に入れ、真空ポンプ５で排気しながら約
１０＋ｍＨｇの真空にし、加熱器６により１２０〜２０
０℃に加熱することにより昇華させる。

次に、真空ポンプ５で約１０ｍＨｇの真空に保持した分
解炉２内に昇華した蒸気を通し、ここで加熱器１により
約５５０〜７００℃に加熱することによりホモリチック
開裂（熱分解）して反応性二端遊離基を形成する。この
場合、出発物質〔２・２〕バラシクロフアンの熱分解は
使用する圧力と無関係に約４５０℃の温度で開始するが
、４５０〜５５０℃の温度範囲で熱分解を行うと反応時
間が長くなり、また後述する段階で生成する重合体の収
量が減少し、重合体中に熱分解されない二量体が混入す
る可能性が多くなるので、生成した重合体の保護膜は耐
摩耗性ばかりか化学的、物理的物性も劣化する。他方、
分解温度が約７００℃を越えると、核置換基の分裂を生
じて３官能性または多官能性遊離基が形成され、これか
ら保護膜として不所望な架橋又は高度に枝分れした重合
体が得られる可能性がある。従って、熱分解、すなわち
二量体の開裂は約５５０〜７００℃、好ましくは約６５
０〜７００℃の温度で行う。また、分解炉２内の雰囲気
を真空下に保持する代りに窒素、アルゴン、二酸化炭素
、水蒸気などの気体希釈剤を用いて変えることもできる
。

このようにして得たガス状二端遊離基を常温に保持され
た蒸着槽３内に通し、予じめ巻き出しドラム８および巻
取りドラム１０間にセットしドラム１０の方向に走行す
る基体と磁性層とよりなる蒸着テープ９と接触させるこ
とにより、蒸着テープ９の表面上に凝固した均一で薄く
硬い重合体の保護膜を連続コーティングで形成する。

次に本発明を実施例につき説明するが、これに限定せん
とするものでない。

実施例１ 添付図面に示す装置を用い、まず環状二量体〔２−２〕
バラシクロフアンとしてクロル−ｐ−キシリレンを約１
４０℃の温度で約１０＋ｍＨｇの真空下に保持した気化
炉１内に入れて昇華させ、生成した蒸気を約６８０℃の
温度で約１０　ｔｍａｌＩｇの真空下に保持した分解炉
２に通すことにより二量体を反応性ガス状二端遊離基に
分解した。

王 別に、ＰＥＴフィルう←強制的に酸素ガスを導入しなが
ら真空蒸着法により８０チＣｏ−２０％Ｎｉよりなる強
磁性合金薄膜の磁性層を形成することにより得た蒸着デ
ーゾを２５℃以下に保持した蒸着槽３内のドラム８およ
び１０間にセットした。この蒸着デーゾをドラム８の方
向に約３０　ｍ１分の速度で移動させる一方、分解炉２
で生成した反応性二端遊離基な蒸着槽３内に導入して蒸
着テープの表面Ｃ二接触させることにより均一な重合体
ポリ−（クロル−ｐ−キシリレン）の保護膜を形成した
。このようにして得た磁気記録媒体を試料Ａとする。

次に、蒸着テープの移動速度を変えて保設膜の厚みを変
化させた以外上述した処理を繰返して試料Ｂ、Ｃの２種
の磁気記録媒体を得た。

また、環状二量体〔２・２〕バラシクロフアンとしてｐ
−キシリレンおよびジクロル−ｐ−キシリレンを用いて
上述した処理を繰返すことにより、重合体ポリ−（ｐ−
キシリレン）の保護膜および重合体ポリ−（ジクロル−
ｐ−キシリレン）の保護膜を有する２種の磁気記録媒体
を得、それぞれ試料り、Ｅとする。

実施例２ 実施例１と同様にして得た蒸着テープ上に引の酸化物を
スパッタ法により被着して約１０ＯＡ厚の下地層を形成
した。この下地層上に実施例１の処す 理を繰返して重合体ポリ−（クロル−ｐ−キシμへ ン）の保護膜を形成することにより磁気記録媒体を得、
試料Ｆとする。

比較例 実施例工と同じ蒸着テープ上に、ステアリン酸をグラビ
ヤコーティング法により塗布吸着させて保護膜を形成し
、これを試料Ｇとする。また、エポキシ変性アクリレー
トレジン（紫外線硬化樹脂）と脂肪酸エステルとからな
るコーティング剤を上記と同様の蒸着テープ上にグラビ
ヤコーティング法によって塗布し、紫外線を照射して保
護膜を形成し、これを試料Ｈとする。

このようにして得た実施例および比較例の各試料に対し
電磁変換性、耐食性、摩擦性および耐摩耗性を後述する
方法に従って評価して第１表に示す結果を得た。

〔評価方法〕

電磁変換特性・・・ビデオデツキを使用し、１〜４ＭＨ
ｚの周波数におせる未処理試料に対 する出力変動を観察した。

耐　食　性・・・試料を６０係および９０１ＲＨの加湿
雰囲気中３−保存して、その表面の 経時変化を顕微鏡により観察した。

動摩擦係数（μ）・・・ステンレス棒（二対する試料表
面の動摩擦係数を測定した。

耐摩耗性・・・試料をビデオデツキＣ二装着し、５分間
走行させた後、走行表面のキ ズ、剥離の程度を顕微鏡で観察し、 判定した。

（以下余白） 第１表の結果から明らかなように１本発明に係る重合体
保護膜を具えた磁気記録媒体は電磁変換特性を低下させ
ることなく低摩擦性で、耐−食性および耐摩耗性が優れ
ており、また耐久性および走行安定性も極めて良好であ
る。

【図面の簡単な説明】

添付図面は本発明Ｃ：係る保護膜を磁気記録媒体の磁性
層表面に形成するのに用いる装置の線図である。 １・・・気化炉　２・・・分解炉 ３・・・蒸着槽　４・・・コールドトラップ５・・・真
空ポンプ　６，７・・・加熱器８・・・巻き出しドラム
　９・・・蒸着テープ１０・・・巻取りドラム

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　基体上に強磁性金属薄膜よりなる磁性層を設け
   た磁気記録媒体において、前記磁性層の表面に次の一般
   式 （式中のＡおよびには同−又は異った核置換基、Ｘおよ
   びｙはそれぞれ１〜４の整数である）で表わされる環状
   二量体パラシクロファンの開裂したガス状二端遊離基の
   重合反応により得た重合体の保＃！膜を設けたことを特
   徴とする磁気記録媒体。